“Termodinámica I” – 2122058

Grupos CD01 – Trimestre 18-P

Profesora Gretchen Lapidus Lavine
Oficina T-245, Área de Ingeniería Química

Objetivos
Manejar los conceptos de la termodinámica, los balances generales de energía y entropía, aplicándolos a problemas de
procesos químicos en sistemas de un solo componente.

Contenido Sintético
Definiciones básicas de termodinámica. Balance de energía general para sistemas abiertos. Balances de energía
mecánica. Balance de entropía general para sistemas abiertos. Relaciones termodinámicas. Evaluación y estimación
de propiedades a partir de tablas, gráficas, datos experimentales, ecuaciones de estado y correlaciones generalizadas.
Ciclos.

Libro de Texto
1. Smith, J.M., Van Ness, H.C. y Abbott, M.M., “Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química”, McGraw-
Hill, 7ª Edición, 2007 (SVN) ú otra edición.

Libros Auxiliares
1) Sandler, S.I., “Chemical Engineering Thermodynamics”, John Wiley, 3ª Edición, 1998 (S).
2) Balzhiser, R.E., Samuels, M.R. y Eliassen, J.R., “Termodinámica Química para Ingenieros”, Prentice-Hall,
1972 (B).
3) Levenspiel, O., “Fundamentos de Termodinámica”, Prentice-Hall, 1996 (L).
4) Daubert, T.C., “Chemical Engineering Thermodynamics”, McGraw-Hill, 1985 (D).
5) Poling, B.E., Prausnitz, J.M., O’Connell, J.P., "The Properties of Gases and Liquid", Mc.Graw-Hill, 5a. Ed.
2001.

Horario de clases y salones

Gpo CD01 Lunes, Miércoles y Jueves 8:00-10:00 hrs. en el B-310

Mecánica del curso

Se impartirá el curso y se reafirmarán los conceptos mediante la resolución de problemas en clase. Por esa
razón es indispensable que se entreguen los problemas asignados en el calendario de actividades el día
indicado.
La calificación del curso se hará de la siguiente manera:
- Tareas 25%
- Exámenes (3) 75%

Programa
I. Conceptos Básicos
1) Sistemas
2) Alrededores
3) Calor
4) Trabajo
5) Procesos (trayectorio)
6) Propiedades – U, H, S, G, A, T, P, V
7) Energía interna
8) Energía potencial
9) Energía cinética
II. Balance de Energía - Primera Ley
1. (Propiedades)*
a) Tabulados y en gráfica
b) Relaciones termodinámicas
c) Estimación de propiedades a partir de ecuaciones de estado
d) Método de Estados Correspondientes
e) Cambios de estado
f) Equilibrio
2. Aplicaciones de la Primera Ley
III. Segunda Ley
a) Balance de entropía
b) Eficiencia
c) Aplicaciones de la Segunda Ley
IV. Ciclos
1. Carnot
2. Rankine
3. Refrigeración
 Termodinámica I – Problemas de tarea
(B-4.2)
 u 2 gZ    u 2 gZ    u 2 gZ  
 U  PV    m   U  PV    m  Q  W  d  U    M
 2g c g c   
  2g c g c   
 2g c g c  
ENT SAL SISTEMA
Reducir este enunciado matemático de la primera ley de la termodinámica a su forma más sencilla posible para su
aplicación en cada uno de los siguientes procesos y sistemas:
a) Un trozo de acero caliente que es sumergido repentinamente en agua fría; sistema: el trozo de acero.
b) Agua fría que se calienta en los tubos de un cambiador de calor con flujo horizontal y caudal constante;
sistema: los tubos y el agua que contienen.
c) Un cuerpo que cae libremente y que están pasando por un incremento diferencial de altura (negativa); sistema:
el cuerpo.
d) Vapor de agua que fluye continuamente a través de una tobera horizontal aislada; sistema: la tobera y su
contenido.
e) Igual que (d); sistema: 1kg de vapor en la corriente.
f) Un globo de goma mientras es inflado; sistema: la goma.
g) Una batería eléctrica que se descarga a través de una resistencia; sistema: la resistencia.
h) Una pelota de tenis que es dejada caer desde la altura del hombre y que rebota en la acera hasta que finalmente
se detiene; sistema: la pelota.
i) Una bala que se incrusta en una bola maciza que está rodando sin rozamiento sobre una superficie horizontal;
sistema: la bola.
j) Vapores calientes que son enfriados a velocidad constante mediante agua de enfriamiento, en un cambiador
de calor, horizontal y bien aislado; sistema: el cambiador y su contenido.
k) Gas que entra lentamente a un depósito aislado que estaba evacuado inicialmente; sistema: el depósito y su
contenido.
l) Dos bloques metálicos, aislados del resto del universo e inicialmente a diferentes temperaturas, que son
puestos en contacto entre sí hasta que se igualen sus temperaturas; sistema: el bloque caliente.
m) Igual que (l); sistema: el bloque frío.
n) Igual que (l); sistema: ambos bloques.
(L-8.9) El capitán Schultz la estrella de clavado de altura del circo, insiste que su baño siempre esté a exactamente
37°C, la temperatura del cuerpo, y mide la temperatura del baño con un termómetro de precisión antes de relajarse en
él al final de su trabajo diario. Una terrible tarde, no hace mucho el capitán encontró que su baño estaba a sólo 36.8°C.
Su noble rostro se encendió con furia conforme ordenaba a su tembloroso ayudante que moviera su bañera portátil de
80 kg desde la tienda–vestidor, al pie de la escalera para el clavado de altura. Por un momento se detuvo, absorto en
sus pensamientos y entonces, ignorando los murmullos de la multitud reunida, subió la escalera vertical, contando los
escalones conforme escalaba. Se detuvo en lo obviamente era una altura crítica. Desdeñosamente dejó caer su traje a
la hechizada multitud que se hallaba muy abajo, y sé lanzó al aire; aterrizó en su tina con impecable precisión que ni
una gota de agua se perdió de la pequeñísima salpicadura. Una sonrisa iluminó su rostro a medida que se relajaba en
su tina a 37 °C, mientras su ayudante rápidamente lo llevaba de regreso a su tienda. El capitán Schultz mide 170 cm
de altura, tiene cabello rubio, ojos azules y pesa 70 kg. ¿Qué tan alto subió?

(L-ej 8.1) Preparación de una tasa de té.

Vierto 1 litro de agua a 20°C en una tetera eléctrica aislada térmicamente y después la conecto. ¿Cuánto tiempo tendré
que esperar para que el agua hierva y para que la olla silbe?
 Datos. El metal de la tetera es equivalente a 200 cm³ de agua, y la etiqueta sobre la tetera dice que su calentador
está clasificado a 1250 W.

(L-8.2) ¿Cuánto tiempo durará el silbido de la tetera del ejemplo L-8.1?

(S – 2.24) El tanque mezclador, que se muestra a continuación, contiene inicialmente 100 libras de agua a 25C.
Repentinamente, se abre las dos válvulas de entrada y la de salida, de tal modo que entran al tanque dos corrientes de
agua, cada una de ellas con un índice de flujo de 10 lb/min y sale una corriente simple con un índice de flujo de 20
lb/min. La temperatura de una de las corrientes de entrada es de 80C y la de la otra de 50C. El contenido del tanque
está bien mezclado, de modo que la temperatura de la corriente de salida es siempre la misma que la temperatura del
agua en el tanque.
a) Calcule la temperatura de edo. est. que se obtendrá finalmente en el tanque.
b) Desarrolle una expresión para la temperatura del fluido en el tanque, en cualquier momento dado.
X X

(S – 2.9) a) Una turbina adiabática dilata (expande) vapor de agua a 900F y 500psia a 340F y 50psia. Si la turbina
genera 1000hp, ¿cuál es el índice de flujo del vapor por la turbina?
b) Si por una rotura del aislamiento térmico que envuelve a la turbina escapa calor a 25 BTU por libra de vapor,
y el vapor que sale está a 300F y 50psia, ¿cuál será el caballaje de fuerza desarrollado por la turbina, si las
condiciones de entrada de vapor y el índice de flujo no cambian?

(D – 4.36) ¿Cuál es la calidad de amoniaco saliendo de una válvula a 2 bars (30 psia) si entra como líquido saturado
a 27C (80F)?

(D – 4.38) Se utiliza un proceso tipo Linde para solidificar dióxido de carbono, operando la salida de la válvula de
expansión por debajo del punto triple. El CO2 entra la compresora a 1 atm (14.7 psia) y 21C (70F) y sale a 123 atm
(1800 psia) y 500F (260C). Después, pasa por un intercambiador (presión constante) que reduce su temperatura hasta
32C (90F). Posteriormente, se expande en una válvula hasta 1 atm y únicamente se pasa el vapor por un
intercambiador donde se regresa hasta 21C (70F). Determinar la fracción de CO2 solidificado, la temperatura del
CO2 sólido y el trabajo requerido para la compresión adiabática.
(B-4.5) La turbina de la figura produce trabajo expandiendo 1000 lb/h de vapor de agua cuyas condiciones iniciales
son de 500 psia y 700ºF. De la turbina salen dos corrientes. La corriente 2 está a 20 psia y 400ºF y tiene un caudal
igual a la tercera parte del flujo de entrada. La corriente 3 pasa través de una válvula de estrangulación y es expandida
hasta 1 atm. Se encuentra que la temperatura después de la expansión es 240F. Si el trabajo que se obtiene de la
turbina es de 55 hp, estimar la pérdida de calor de turbina en Kcal/h.

Entrada 1 3

(B-3.13) Se ha sugerido el uso de metano, en cilindros a presión, como combustible de emergencia para el sistema de
calefacción de una planta que normalmente usa gas natural (compuesto en gran parte por metano). Se ha de mantener
en reserva una cantidad suficiente de cilindros de gas para suministrar 25 200 kcal/h durante 24 h. Si el metano
produce 97 200 kcal/kmol al quemarse y se entrega en cilindros de 56.62 lt a 204 atm y 21C, ¿cuántos cilindros
deben ser mantenidos en reserva? Obtener predicciones en cada una de las siguientes ecuaciones de estado:
a) Ecuación del gas ideal.
b) La ley de estados correspondientes.

(S – 4.16) En un tanque de 1 ft3 hay 40 libras de freón 12 a 150F. Compare la predicción del método de los Estados
Correspondientes para la presión en el tanque, con la que se obtiene utilizando las propiedades de la Figura (P vs H).
Datos para el freón 12:
Peso molecular = 120.925
Temperatura crítica = 112C
Presión crítica = 40.6 atm
ω = 0.176

(SVN-3.29) Un tanque de 1,000 ft ³ [28.32 m³] contiene 500 ft ³ [14.16 m³] de n-butano líquido en equilibrio con su
vapor a 77°F [25°C]. Hágase una buena estimación de la masa del n-butano vapor en el tanque. La presión vapor del
n-butano a la temperatura dada es de 2.4 atm [2.43 bar].

(D – 5.19) Se expande irreversible e isotérmicamente el Freón 12 a 82C (180F) desde 20 atm (300 psia) hasta 2.4
atm (35 psia), añadiendo 36 kcal/kg (20 Btu/lb) de calor. Calcular el trabajo en el proceso, utilizando a) las tablas de
propiedades, b) el método de Estados Correspondientes y c) gas ideal. Compare sus respuestas.

(B-4.7) Una turbina es usada en un proceso de refrigeración de nitrógeno para obtener algún trabajo de la expansión
del nitrógeno. El nitrógeno entra a razón de 1000 libra por hora a 1500 psia, -40F y 200 ft/seg. El nitrógeno escapa
de la turbina en un punto situado a 10 ft bajo el nivel de entrada y con una velocidad de 1200 ft/s. La potencia
desarrollada por la turbina es 12.8 hp y desde el medio ambiente se transfiere calor a la turbina a razón de 2520 kcal/hr.
Una pequeña porción del nitrógeno del escape de la turbina pasa a través de una válvula de estrangulación y es
descargada a la presión atmosférica. Se puede despreciar el cambio de velocidad que ocurre al pasar por la válvula.
¿Cuál es la temperatura del nitrógeno que sale de la válvula? 2

(S-2.25) Para transportar gas natural a larga distancia, se utiliza una tubería de gas de un diámetro de 60 cm.
Inmediatamente después de una estación de bombeo, se descubre que el gas está a una temperatura de 24C y una
presión de 27 bars. El índice de flujo de masa es de 125 kg/s y el flujo de gas es adiabático. Sesenta kilómetros más
adelante, sobre la tubería, hay otra estación de bombeo. En ese punto, se descubre que la presión es de 20 bars. En la
estación de bombeo, el gas se comprime primeramente en forma adiabática, a una presión de 27 bars y luego,
isobáricamente (o sea, a presión constante), se enfría a 24C. Calcule la temperatura y velocidad del gas,
inmediatamente antes de entrar a la estación de bombeo. Se puede suponer que el gas natural es metano puro. Obsérvese
que el índice de flujo másico M es vA, en donde  es la densidad del gas, v es la velocidad promedio del gas y A es
el área de la tubería.
(B-6.34) Se bombea butano líquido a un vaporizador, como líquido saturado, a una presión de 16.2 atm absolutas (ata).
El butano sale del cambiador como vapor húmedo de 90% calidad y a prácticamente la misma presión con que entró.
Empleando la siguiente información, estimar la carga térmica sobre el vaporizador por cada libra de butano que entra
en él.
PC = 37.48 atm
TC = 305.3 ºF
 = 0.200
ln P´ = -4840/T + 9.92
donde P está en atm y T en ºR. A 16.2 ata, el volumen específico del líquido saturado se estima como 1/10 del que
corresponde al vapor saturado

(B-3.10) El azúcar echada en una taza de café caliente se disuelve lentamente. ¿Qué le ha sucedido a la entropía del
universo? Justifique su respuesta de dos maneras. ¿Qué le ocurre a la entropía de la mezcla café-azúcar mientras la
mezcla se enfría hasta temperatura ambiente? Justifique su respuesta.

(S – 3.1) Se deja caer una pelota de cobre de 10 libras a 175F en 25 libras de agua, inicialmente a 50F, en un recipiente
bien aislado.
a) Calcule la temperatura común del agua y la pelota de cobre, una vez transcurrido un lapso largo.
b) ¿Cuál es el cambio de entropía del agua, al pasar de su estado inicial al final? ¿Y el cambio de entropía de la
pelota? ¿Y el sistema compuesto del agua y la pelota?
Datos: Cp (cobre) = 0.12 BTU/lbR
Cp (agua) = 1.0 BTU/lbR

(S – 4.23) Se va a comprimir isotérmicamente amoniaco en un compresor de flujo de 1 atm y 100C a 50 atm. Si la

compresión se hace en forma reversible, calcule los flujos de calor y trabajo que se necesitan por gmol de amoniaco si
el amoniaco obedece al principio de los Estados Correspondientes y compare este resultado con aquel obtenido
utilizando el diagrama de amoniaco.

(B-5.6) La maniobra de una cápsula espacial orbital se realiza por medio de pequeños cohetes de empuje, montados
en los lados de la cápsula. En un diseño típico, se suministra hidrógeno y oxígeno líquidos a una cámara de combustión,
donde se combinan para formar vapor de agua caliente. El vapor es expandido luego en una tobera y produce el empuje
requerido. Se ha de diseñar un sistema de este tipo, en el cual el vapor entra a la tobera a 700 psia y 800F. Durante
las pruebas en la tierra la tobera descargará su vapor de escape a 15 psia.
a) ¿Cuál es la velocidad de escape del vapor?
b) Si la tobera tiene una sección transversal de salida de 1 plg 2, ¿cuál es el flujo volumétrico de vapor a la
atmósfera ( en ft3/seg)?
c) ¿Cuál es el caudal de masa del vapor a través de la tobera del cohete (en lb/seg)?
Puede adoptar usted las siguientes suposiciones.
1) El flujo de vapor a través de la tobera es adiabático y reversible (esto es confirmado por los experimentos).
2) La velocidad del vapor que entra a la tobera es despreciable en comparación con la velocidad de vapor de
escape.
 3) El flujo dentro de la tobera es unidimensional, de modo que usted necesita usar una sola componente de
velocidad en el balance energético.

(S – 3.5) Un compresor adiabático se utiliza para comprimir aire de 1atm y 520R a 10atm. Se descubre que el aire
comprimido tiene una temperatura de salida de 1033.3R.
a) ¿Cuál es el valor de ΔS en este proceso?
b) ¿Qué cantidad de trabajo se necesita por libra de aire para la compresión?
c) La temperatura del aire que sale del compresor es más alta que aquella calculada para el caso de un compresor
reversible, ¿porqué?
Datos: Tc=132.3K Pc=37.2 atm =0.030
Cp*= 27.893 + 4.781x10-3T – 0.133x105/T2 = J mol-1 K-1

(D – 4.7) Una turbina de vapor operando adiabáticamente recibe 1000 kg de vapor por hora a 10 bars y 370C. Después
de realizar trabajo de expansión, se descarga el vapor a 1 bar y 150C. Determinar la potencia y la eficiencia de la
turbina. Compararla con una turbina que opera adiabática e reversiblemente a partir de las mismas condiciones iniciales
y terminando en la misma presión final.

(B-6.21) En ciertos ciclos de refrigeración se usa cloropentafluoroetano (C 2ClF5). En un punto del ciclo el gas de 80
psia y 160 ºF es comprimido a 320 psia. Calcular los efectos térmicos y de trabajo, por cada 1000 ft 3 de gas en el lado
de succión, en los siguientes casos:
a) El compresor opera reversible e isotérmicamente.
b) El compresor opera reversible y adiabáticamente.
Si el gas comprimido del caso (a) es expandido adiabáticamente a través de una válvula de estrangulación hasta una
presión de 80 psia, ¿cuál será la temperatura de salida?
Las propiedades críticas del C2ClF5 son:
PC = 453 psia
TC = 175.9º F
 = 0.26
El calor específico del gas a baja presión es
Cp* = 0.044976 + 0.00033T(ºR) – 1.52·10-7T2 Btu/lbm ºR
(B-7.4) El programa espacial se necesita una unidad “portátil” que pueda producir energía eléctrica durante largos
periodos de tiempo en vuelos orbitales. Para este propósito ha sido propuesto un ciclo de Rankine modificado (véase
la figura) que emplea un fluido metálico.
Se extraerá calor a muy alta temperatura directamente desde un reactor nuclear. El calor del condensador será
descargado por radiación al espacio. Supóngase que se usa sodio como fluido de trabajo entre las presiones de 8.6 ata
(en la caldera) y 1 ata (en el condensador), según se muestra en la figura.
a) Calcular el máximo trabajo que podría producirse por cada kcal de calor absorbido en el reactor. Supóngase que
la temperatura en la salida de la bomba (punto D) es de 1167 K.
b) ¿Cuál es la calidad del fluido que entra al condensador (punto B)?
c) ¿Cuántos kcal de trabajo por kcal de calor absorbido podría entregar un ciclo de Carnot que opere entre las dos
temperaturas de saturación (1444 K y 1156 K)?
Para el sodio rigen los siguientes valores. En P = 8.6 atm absoluta (ata); temperatura de saturación = 1444K; (CP)liq =
0.28 kcal/(kg K); calor latente de vaporización = 278 kcal / kg. En P = 1 ata: temperatura de saturación = 1156K;
calor latente de vaporización = 311 kcal/kg.
En la figura, el fluido en el punto A es vapor saturado a 1444K, en el punto C es líquido saturado a 1156K, en el
punto D es líquido subenfriado a 1167K y el punto E es líquido saturado a 1444K.

P=8.6 ata

E 8.6 ata A
T D 1444K

1 ata
C 1156K B

S
(S – 3.21) A continuación se muestra un diagrama esquemático de un ciclo de refrigeración por compresión de vapor
o de un ciclo Rankine utilizado en los refrigeradores domésticos y comerciales.

Q23

3 Condensador 2

Válvula Compresor
W12
Q41

Evaporador
4 1

Entre los puntos 1 y 2 se comprime el vapor, que se enfría a continuación y se condensa a un líquido entre los punto 2
y 3, y entre los puntos 3 y 4 dicho líquido sufre una dilatación y una vaporización para formar una mezcla fría de gas-
líquido. Entre los puntos 4 y 1, la mezcla de gas y líquido absorbe calor y el líquido que queda se vaporiza. En el
refrigerador doméstico, el condensador es el serpentín enfriado por aire que se encuentra casi siempre en la parte
posterior del refrigerador y el evaporador es el serpentín de la sección del congelador.
Se supondrá que el compresor funciona en forma adiabática y reversible, que no hay cambios de presión en
el sistema, aparte de los del compresor y la válvula, y que el fluido de refrigeración es freón 12. Sobre el proceso se
dispone de los datos siguientes:

Ubicación Estado del fluido Temperatura Presión

1 Vapor saturado 0F
2 Vapor
3 Líquido saturado 120F
4 Mezcla de vapor y líquido
a) Proporcione las presiones y temperaturas que faltan en el cuadro anterior
b) El coeficiente de desempeño (COP) de un sistema de refrigeración, se define como la razón entre el calor
absorbido por el evaporador y el trabajo proporcionado al compresor:
COP = Q41/W12
Calcule el COP en el ciclo de refrigeración antes descrito
c) Una tonelada de capacidad de refrigeración corresponde a un índice de eliminación de calor de 12,000
BTU/hora (lo que equivale aproximadamente a la cantidad de energía que se debe retirar para congelar una
tonelada de hielo en un día). Si el compresor en el ciclo anterior se impulsara con un motor de 1 hp, ¿cuál
sería la capacidad en toneladas de la unidad de refrigeración?
 Correlaciones para Gases a Medianas y Altas Presiones (Smith and Van Ness)

BP  BP  P BPC
PV  ZRT Z  1  1  C  r  B(0)  B(1)
RT  RTC  Tr RTC
donde,
0.422 0.172
B(0)  0.083  1.6
y B(1)  0.139  4.2
Tr Tr

Entonces,
P
Z  1 r  B(0)  B(1) 
Tr
 0.083 0.422  0.139 0.172  
 1  Pr   2.6     5.2  
 Tr Tr  Tr Tr  
ZRT
V
P
 V   Z  RT ZR  V   Z  RT
2
ZRT
 
    T  
   
 T P  T  P P P  T  P  T  P P P

  V   ZRT ZRT  Z  RT
2
 Z  RT
2
 Z  RTr 2Tc
V  T            
  T P  P P  T P P  T P P  Tr P Pr Pc

Derivando Z,
 Z   0.083  2.6  0.422   0.139  5.2  0.172   
   Pr       

 r P
T 
 rT
2
T r
3.6
 T r
2
Tr
6.2
 
 Z  RTr 2Tc RTc  1.097  0.894  
    0.083      0.139  4.2  
 Tr P Pr Pc
1.6
Pc  Tr  Tr  
  V   RTc  1.097  0.894  
 V  T     0.083  1.6    0.139  4.2  
  T  P  Pc  Tr  Tr  

Por el mismo Procedimiento

 V   Z  RT ZR  Z  RTr ZR R   Z  
         Z  T   
 T P  T P P P  Tr P P P P   Tr P 

R R  0.675 0.722 
   2.6   5.2 
P PC  Tr Tr 