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UNIVERSIDAD NACIONAL DE

SAN AGUSTIN

FACULTAD DE INGENIERÍA DE PROCESOS


ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA
QUÍMICA

DISEÑO Y EVALUACION DE PROCESOS

DOCENTE: ING(a). Karina Morán


TRABAJO:
“BALANCE ALGEBRAICO PARA UNA REACCION SIMPLE”

PRESENTADO:
Caira Jove Karina Massiel
A Imata Condori Judith
Ruelas Medina Anabel
Ruiz Merma Walberoy
Yucra Loayza Milagros
Zambrano Ortiz Shirley
GRUPO:
“C”
AREQUIPA – PERÚ
2018

1
LEYES DE VELOCIDADES Y ESTEQUIOMETRIA

I. INTRODUCCIÓN

En este capítulo explicaremos como obtener esa dependencia funcional. Primero presentaremos
una breve exposición de la cinética química, haciendo hincapié en definiciones, que ilustra la
forma en que la velocidad de reacción depende de las concentraciones, que ilustra la forma en que
la velocidad de reacción depende de las concentraciones de las especies que reaccionan.
Esta exposición va seguida de instrucciones para convertir la ley de la velocidad de reacción, de
la dependencia de la concentración de una dependencia de la conversión. Una vez determinada
esta dependencia, podemos diseñar varios sistemas de reacción isotérmica.

II. MARCO TEORICO

- clasificación de reacciones
 Reacción homogénea: es aquella que se realiza en una sola fase.
 Una reacción heterogénea: incluye más de una fase, cuya reacción usualmente
ocurre en la interfaz entre las fases.
 Una reacción irreversible: es la que procede únicamente en una sola dirección hasta
que los reactivos se agotan se comporta como si no hubiera condiciones de equilibrio.
En términos estrictos, ninguna reacción química es totalmente irreversible. avance
Irreversibles (A→ B)
 Una reacción reversible: este avanza cualquiera de las direcciones dependiendo de
las concentraciones de reactivos y productos en relación con las concentraciones
correspondientes en el equilibrio. Reversibles (A↔B)
 Número de reacciones Única (A→ B) Múltiples (A→ B; A→ C; A→ D)

La teoría de las colisiones


Esta teoría definida por Arrhenius, indica que la velocidad se reacción es directamente
proporcional al número de colisiones moleculares por segundo o de ala frecuencia de colisiones
moleculares. Sin embargo, no todas las colisiones un rompimiento de enlaces, por tanto, no
garantizan que una reacción se lleva a cabo. Para que haya una reacción las moléculas en choque
deben tener una energía cinética total mayor o igual a la de la energía de activación.
Energía de activación:
Es la minia cantidad de energía que se requiere para iniciar una reacción química. Cuando no se
tiene la suficiente energía, la molécula permanece intacta y no hay cambio alguno de la reacción.

2
Complejo activado:
Es la especie formada temporalmente por las moléculas del reactivo, como resultado de las
colisiones de moléculas de lata energía, antes de formar el producto. el complejo activado es una
especie altamente inestable con una elevada energía potencial. El aumento de la velocidad de
reacción con la temperatura se debe a que la temperatura aumenta favorece considerablemente al
aumento de fracción de moléculas que poseen gran exceso de energía sobre el promedio, luego
mas colisiones de moléculas que poseen suficiente energía sobre el promedio, luego ms colisiones
de moléculas que poseen suficiente energía de activación para que se efectué la reacción.

𝐴+𝐵 →𝐶+𝐷

Si los productos son más estables que los reactivos la reacción libera calor de lo contrario la
reacción absorberá calor.
Constante de velocidad de reacción
−𝑟𝐴 𝛼𝐶𝐴 − 𝑟𝐴 = 𝐾(𝐶𝐴, 𝑇, 𝑃, 𝑐𝑎𝑡 … . ) 𝑘 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎
Sistema isotérmico puede obtenerse
−𝑟𝐴 = 𝑘 ∗ 𝐶𝐴
Donde k: Se puede obtener de datos experimentales o formulas teóricas
Ecuación de Arrhenius
−𝐸𝑎
( 𝑅𝑇 )
𝐾= 𝐴𝑒
Donde:

 A = factor preexponencial o factor


frecuencia
 E = energía de activación, J/mol o cal/mol
 R = constante de los gases = 8.314 J/mol'K
= 1.987 cal/mol'K
 T = temperatura absoluta, K
Orden de velocidad

3
Los exponentes de las concentraciones en la ecuación (3-3) conducen al concepto de orden de
reacción. El orden de una reacción se refiere a las potencias a las cuales se elevan las
concentraciones en la ley de velocidad cinética.
En la ecuación (3-3), la reacción es de orden 0: con respecto al reactivo A, y de orden 13, con
respecto al reactivo B. El orden global de la reacción, n, es La dependencia de la Velocidad de
reacción, velocidad con las concentraciones, casi sin excepción, se determina experimentalmente.
Una de las formas más generales de reacción es la siguiente:

−𝑟𝐴 = 𝑘 ∗ 𝐶𝐴∗ 𝛼 𝐶𝐵 𝛽
𝑛 =𝛽+𝛼
Consideremos la reacción
A → Productos
para este tipo de reacción podemos tener cinéticas de diferente tipo, por ejemplo:

- Las unidades de k cambian de acuerdo al orden de la reacción, sus unidades cambian para
compensar las unidades de concentración elevadas al orden de reacción, de manera que
la velocidad de reacción tenga las unidades de mol/ dm3 s. Las unidades de k para una
reacción heterogénea también cambian, tiene unidades equivalentes a las del cuadro
anterior, sólo cambiando dm3 por kg de catalizador.
- El coeficiente estequiométrico del reactivo A no influye en el valor de orden de reacción.
Reacciones Elementales
Molecularidad. Se llama molecularidad al número de moléculas de reactivos que colisionan
simultáneamente para formar el complejo activo en una reacción elemental (número de moléculas
que intervienen en una reacción elemental) Se trata de un número entero y positivo Se distinguen
reacciones unimoleculares, bimoleculares, termoleculares En las reacciones elementales la
molecularidad coincide con el orden global de la reacción.

4
La reacción puede considerarse como elemental sólo si el orden de reacción de un determinado
compuesto coincide con el coeficiente estequiométrico.
La reacción H2(g) + I2(g) → 2HI(g) es una reacción elemental (que sucede en una única etapa)
Para que suceda es necesario el choque de dos moléculas (una de H2 y otra de I2). Se dice que es
una reacción bimolecular.
Por ejemplo, dada la reacción H2 + I2 → 2 HI, puede considerarse como elemental si su cinética
es: − r = k [H2] [I2]/ [HI2]
Reacciones no elementales
Reacción que transcurre en varias etapas elementales secuenciales (que conforman el mecanismo
de la reacción) en las que aparecen varios intermedios de reacción, y que concluye en la formación
de productos.
La suma de las etapas individuales es la reacción global El mecanismo de reacción debe ser
corroborado experimentalmente ya que pueden existir varios mecanismos que expliquen la
reacción de estudio.
Características de los productos intermedios
- Son muy reactivos
- Existen en concentraciones muy bajas
- Su vida es muy corta
Naturaleza de los productos intermedios
- Radicales libres: átomos o grupos atómicos con electrones desapareados
- Iones: átomos, moléculas o grupos atómicos cargados eléctricamente Moléculas muy
reactivas
- Complejos de transición: iones inestables de moléculas que pueden descomponerse para
dar productos o bien volver a formar moléculas en estado normal.

5
- Los intermediarios corresponden a los mínimos de la curva de energía
- El tiempo de vida de estos de estos intermedios dependen de la profundidad de esta
mínimo. mayor profundidad mayor tiempo de vida.
- En una reacción de varias etapas, se forma un complejo activado en una de ellas
(representados por los máximos de energía y con una vida extremadamente corta.

2.Tabla estequiometrica
TABLA ESTEQUIOMÉTRICA
Esta tabla presenta las relaciones estequiométricas entre las moléculas que reaccionan para una
sola reacción. La tabla nos dice cuántas moléculas de una especie se formarán durante una
reacción química cuando desaparece un número dado de moléculas de otra especie.
Para la reacción: 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ↔ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

Para sistemas de lotes= 𝑁𝑗

Para sistemas de flujo=𝐹𝑗


−𝑟𝐴 −𝑟𝐵 𝑟𝐶 𝑟𝐷
= = =
𝑎 𝑏 𝑐 𝑑
Sistemas de lotes

Especie Inicio Cambio Remanente


A 𝑁𝐴0 −𝑁𝐴0 𝑋 𝑁𝐴 = 𝑁𝐴0 − 𝑁𝐴0 𝑋
B 𝑁𝐵0 −𝑏/𝑎𝑁𝐴0 𝑋 𝑁𝐵 = 𝑁𝐵0 − 𝑏/𝑎𝑁𝐴0 𝑋
C 𝑁𝐶0 𝑐/𝑎𝑁𝐴0 𝑋 𝑁𝐶 = 𝑁𝐶0 + 𝑐/𝑎𝑁𝐴0 𝑋
D 𝑁𝐷0 𝑑/𝑎𝑁𝐴0 𝑋 𝑁𝐷 = 𝑁𝐷0 + 𝑑/𝑎𝑁𝐴0 𝑋
I 𝑁𝐼0 0 𝑁𝐼 = 𝑁𝐼0
𝑁𝑇 = 𝑁𝑇0 + (𝑑/𝑎 + 𝑐/𝑎 − 𝑏/𝑎 − 1)𝑁𝐴0 𝑋
TOTAL 𝑁𝑇0
𝛿

Puesto que desaparecen son de signo negativo


𝑑 𝑐 𝑏
𝛿 = ( + − − 1)
𝑎 𝑎 𝑎
Reemplazando:
𝑁𝑇 = 𝑁𝑇0 + 𝛿𝑁𝐴0 𝑋
Sabemos que:
𝑁𝐴
𝐶𝐴 =
𝑉

𝑁𝐴 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋)
𝐶𝐴 = =
𝑉 𝑉
𝑁𝐵 𝑁𝐵0 − 𝑏/𝑎𝑁𝐴0 𝑋
𝐶𝐵 = =
𝑉 𝑉

6
𝑁𝐶 𝑁𝐶0 + 𝑐/𝑎𝑁𝐴0 𝑋
𝐶𝐶 = =
𝑉 𝑉
𝑁𝐷 𝑁𝐷0 + 𝑑/𝑎𝑁𝐴0 𝑋
𝐶𝐷 = =
𝑉 𝑉

Utilizando:
𝑁𝑖0 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑢𝑛𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒
𝜃𝑖 =
𝑁𝐴0 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑐á𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜
Dividiendo todo entre la base de cálculo 𝑁𝐴0 y multiplicando por el 𝑁𝐴0
𝑁𝐴 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋)
𝐶𝐴 = =
𝑉 𝑉
𝑁𝐵0 𝑏/𝑎𝑁𝐴0 𝑋 𝑏
𝑁𝐵 𝑁𝐴0 (𝑁𝐴0 − 𝑁𝐴0 ) 𝑁𝐴0 (𝜃𝐵 − 𝑎 𝑋)
𝐶𝐵 = = =
𝑉 𝑉 𝑉
𝑁𝐶0 𝑐/𝑎𝑁𝐴0 𝑋 𝑐
𝑁𝐶 𝑁𝐴0 (𝑁𝐴0 + 𝑁𝐴0 ) 𝑁𝐴0 (𝜃𝐶 + 𝑎 𝑋)
𝐶𝐶 = = =
𝑉 𝑉 𝑉
𝑁𝐷0 𝑑/𝑎𝑁𝐴0 𝑋 𝑑
𝑁𝐷 𝑁𝐴0 ( 𝑁𝐴0 + 𝑁𝐴0 ) 𝑁𝐴0 (𝜃𝐷 + 𝑎 𝑋)
𝐶𝐷 = = =
𝑉 𝑉 𝑉
𝑁𝐼 𝑁𝐴0 𝜃𝐼
𝐶𝐼 = =
𝑉 𝑉
Por lo tanto, si V=constante
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
𝑏
𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 (𝜃𝐵 − 𝑋)
𝑎
𝑐
𝐶𝐶 = 𝐶𝐴0 (𝜃𝐶 + 𝑋)
𝑎
𝑑
𝐶𝐷 = 𝐶𝐴0 (𝜃𝐷 + 𝑋)
𝑎
𝐶𝐼 = 𝐶𝐴0 (𝜃𝐼 )
Generalizando:

𝐶𝐽 = 𝐶𝐴0 (𝜃𝐽 + 𝑣𝑖 𝑋)

𝑣𝑖 =representa las relaciones de coeficientes estequiométricos con respecto a a.

7
Sistemas de flujo
Sustituimos 𝑁𝐴0 ≅ 𝐹𝐴0

𝐴 + 𝑏⁄𝑎 𝐵 → 𝑐⁄𝑎 𝐶 + 𝑑⁄𝑎 𝐷


Sabemos que:

𝐹𝐴 𝑚𝑜𝑙⁄𝑡 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 = = =
𝑣0 𝑑𝑚3⁄ 𝑑𝑚3
𝑡

𝐴 + 𝑏⁄𝑎 𝐵 → 𝑐⁄𝑎 𝐶 + 𝑑⁄𝑎 𝐷

Entrada salida
𝐹𝐵0 𝐶𝐵 𝑣0 𝐶𝐵 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 "𝐼"
Donde: 𝜃𝐵 = = = 
𝐹𝐴0 𝐶𝐴0 𝑣0 𝐶𝐴0 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒 𝑏𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑐á𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜

Especie Inicio Cambio Remanente


A 𝐹𝐴0 −𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴0 𝑋
𝑏 𝑏
B 𝐹𝐵0 −𝑏/𝑎𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐵 = 𝐹𝐵0 − 𝐹𝐴0 𝑋 = 𝐹𝐴0 (𝜃𝐵 − 𝑋)
𝑎 𝑎
𝑐 𝑐
C 𝐹𝐶0 𝑐/𝑎𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐶 = 𝐹𝐶0 + 𝐹𝐴0 𝑋 = 𝐹𝐴0 (𝜃𝐶 + 𝑋)
𝑎 𝑎
𝑑 𝑑
D 𝐹𝐷0 𝑑/𝑎𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐷 = 𝐹𝐷0 + 𝐹𝐴0 𝑋 = 𝐹𝐴0 (𝜃𝐷 + 𝑋)
𝑎 𝑎
I 𝐹𝐼0 0 𝐹𝐼 = 𝐹𝐼0 𝜃𝐼

Por otro lado:


𝐹𝑇 = 𝐹𝑇0 + (𝑑/𝑎 + 𝑐/𝑎 − 𝑏/𝑎 − 1)𝐹𝐴0 𝑋
𝛿

𝐹𝑇 = 𝐹𝑇0 + 𝛿𝐹𝐴0 𝑋
𝐹𝐴 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋)
𝐶𝐴 = =
𝑣 𝑣
𝑏
𝐹𝐵 𝐹𝐵0 − 𝑎 𝐹𝐴0 𝑋
𝐶𝐵 = =
𝑣 𝑣
𝑐
𝐹𝐶 𝐹𝐶0 + 𝑎 𝐹𝐴0 𝑋
𝐶𝐶 = =
𝑣 𝑣

8
𝑑
𝐹𝐷 𝐹𝐷0 + 𝑎 𝐹𝐴0 𝑋
𝐶𝐷 = =
𝑣 𝑣
Cambios de volumen al reaccionar
La v variable en reacciones de fase gaseosa
𝑃𝑉 = 𝑍𝑁𝑅𝑇 𝐹𝐴𝐶𝑇𝑂𝑅 𝐷𝐸 𝐶𝑂𝑀𝑃𝑅𝐸𝑆𝐼𝐵𝐼𝐿𝐼𝐷𝐴𝐷 (𝐴𝐶𝐸𝑅𝐶𝐴 𝐷𝐸 𝐿𝐴 𝑅𝐸𝐴𝐿𝐼𝐷𝐴𝐷)

𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑡 = 0 𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑡 = 𝑡 𝑑𝑖𝑣𝑖𝑑𝑒𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑎𝑚𝑏𝑎𝑠 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠


𝑃𝑉 𝑍𝑁𝑅𝑇
𝑃0 𝑉0 = 𝑍0 𝑁0 𝑅𝑇0 𝑃𝑉 = 𝑍𝑁𝑅𝑇 =
𝑃0 𝑉0 𝑍0 𝑁0 𝑅𝑇0

Despejando el volumen
𝑍 𝑁𝑇 𝑇 𝑃0
𝑉 = 𝑉0 ( ) ( ) ( ) ( ) … 𝑒𝑐 ∗
𝑍0 𝑁𝑇0 𝑇0 𝑃
Considerando
 Sistemas isotérmicos
 Despreciamos la caída de presión
 Para T=cte Z= similares
Se sabe que 𝑁𝑇 = 𝑁𝑇0 − 𝛿𝑁𝐴0 … … 𝑒𝑐 ∗∗
Dividiendo ec** entre𝑁𝑇0
𝑁𝑇 𝑁𝑇0 𝛿𝑁𝐴0
= −
𝑁𝑇0 𝑁𝑇0 𝑁𝑇0
𝑁𝑇
= 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋
𝑁𝑇0
𝑁
Sustituyendo la equivalencia 𝑁 𝑇 en la ec*:
𝑇0

Reemplazando ec** en ec*


𝑉 = 𝑉0 (1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋)
Si todas las especies están en fase gaseosa:
𝑑 𝑐 𝑏
𝛿 = ( + − − 1)
𝑎 𝑎 𝑎
Si regresamos:
𝑁𝐴0 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋) 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
𝐶𝐴 = = =
𝑉 𝑉0 (1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋) (1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋)
𝜀 = 𝛿𝑦𝐴0
Fórmula generalizada:

9
𝐶𝐴0 (𝜃𝐽 + 𝑣𝑖 𝑋)
𝐶𝐽 =
(1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋)

PROBLEMAS APLICATIVOS

Ejercicio 1

1-. La reacción 𝑨𝒊 + 𝑩𝒊 → 𝑪𝒊 + 𝑫𝒊 se efectúa en un reactor intermitente de 30 dm³ de


capacidad donde se cargan 0.5 mol/dm³ de A y 1 mol/dm³ de B, si se asume que es una
reacción elemental donde el valor numérico de la constante de velocidad específica a 298°C
es de 𝟒. 𝟎𝐱𝟏𝟎−𝟒 .

Determine el tiempo requerido para lograr una conversión del 90%

SOLUCIÓN

𝐴𝑖 + 𝐵𝑖 → 𝐶𝑖 + 𝐷𝑖 Reacción elemental 𝛿 = 0

Datos

𝑉 = 30 𝑑𝑚3

𝐶𝐴0 = 0.5 𝑚𝑜𝑙. 𝑑𝑚−3

𝐶𝐵0 = 1.0 𝑚𝑜𝑙. 𝑑𝑚−3

−4
𝑑𝑚3
𝐾 = 4 𝑥 10
𝑚𝑜𝑙. 𝑠

Balance de moles (Reactor intermitente)


𝑑𝑁𝐴
−𝑟𝐴 𝑉 =
𝑑𝑡
𝑁𝐴 = 𝑁𝐴0 − 𝑁𝐴0 𝑋
𝑑𝑥
−𝑟𝐴 𝑉 = 𝑁𝐴0 ( )
𝑑𝑡
𝑑𝑥 −𝑟𝐴 𝑉
=
𝑑𝑡 𝑁𝐴0
Ley de velocidad

−𝑟𝐴 𝑉 = 𝐾𝐶𝐴 𝐶𝐵
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
3
=𝐾
𝑑𝑚 . 𝑠 𝑑𝑚3 𝑑𝑚3
𝑑𝑚3
𝐾 = 4 𝑥 10−4
𝑚𝑜𝑙. 𝑠
Estequiometría Fase Líquida

𝐶𝐴0 (𝜃𝐽 + 𝑣𝑖 𝑋) 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)


𝐶𝐽 =
(1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋) 𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 (2 − 𝑋)

10
Combinando:

−𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) 𝐶𝐴0 (2 − 𝑋)

−𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑋) (2 − 𝑋)

𝑑𝑥 𝐾𝐶𝐴0 2 (1 − 𝑋) (2 − 𝑋)𝑉 𝑁𝐴0


= 𝑝𝑒𝑟𝑜 𝐶𝐴 =
𝑑𝑡 𝑁𝐴0 𝑉
𝑑𝑥
= 𝐾𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) (2 − 𝑋)
𝑑𝑡
𝜃𝛽 = 1.0⁄0.5 = 2

Integrando
0.9 𝑡 0.9
𝑑𝑥 1 𝑎𝑥
∫ = ∫ 𝐾𝐶𝐴0 𝑑𝑡 𝑡= ∫
0 (1 − 𝑥)(2 − 𝑥) 0 𝐾𝐶𝐴0 0 (1 − 𝑥)(2 − 𝑥)

1 𝐴 𝐵
(1−𝑥)(2−𝑥)
= (1−𝑥) + (2−𝑥) 1 = 𝐴 (2 − 𝑥) + 𝐵(1 − 𝑥)

𝑆𝑖 𝑥 = 1 𝐴 = 1 ⌃ 𝑠𝑖 𝑥 = 2 𝐵 = −1
Se sabe también que:
𝑥 𝜃𝛽 − 𝑥
𝑑𝑥 1
∫ = ln ( ) 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝜃𝛽 ≠ 1
0 (1 − 𝑥)(2 − 𝑥) 𝜃𝛽 − 1 𝜃𝛽 (1 − 𝑥)

1 0.9 𝑑𝑥 0.9 𝑑𝑥 1
𝑡= [∫0 − ∫0 ] 𝑡= [− ln(1 − 𝑥) + ln(𝑥 − 2)]
𝐾𝐶𝐴0 (1−𝑥) (2−𝑥) 𝐾𝐶𝐴0

1 2 − 0.9
𝑡= 3 [ln ( )]
−4 𝑑𝑚 𝑚𝑜𝑙 2(1 − 0.9)
4 𝑥 10 0.5
𝑚𝑜𝑙. 𝑠 𝑑𝑚3

𝑡 = 8523.740𝑠 ≈ 142 𝑚𝑖𝑛

Ejercicio 2
La descomposición en fase gaseosa del peróxido de diterbutilo (CH3)3COOC(CH3) 3
puro produce etano y propanona y se efectúa isotérmicamente a 135°C sin caída de
presión. Se conoce la constante de velocidad específica a 110°C =0.008 min -1 y la
energía de activación = 20.23 Kcal/mol. El reactante se alimenta con una velocidad
de flujo molar de 5 mol/min y un caudal de 10 dm3/min esperando lograr una
conversión de 90%. Calcule:
A. El volumen de CSTR necesario para dichas condiciones
B. El volumen de un PFR necesario para dichas condiciones

11
SOLUCIÓN:
(𝐶𝐻3 )3 𝐶𝑂𝑂𝐶(𝐶𝐻3 )3 → 𝐶2 𝐻6 + 2𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3
𝐾(100°𝐶) = 0.008 𝑚𝑖𝑛−1 𝐸𝐴 = 20.23 𝐾𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐹𝐴0 = 5 𝑚𝑜𝑙. 𝑚𝑖𝑛−1
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑡𝑖𝑝𝑜 𝐴(𝑔) → 𝐵(𝑔) + 2𝐶(𝑔)

Calculo de K2 debido a que la reacción se efectúa a 135°C


𝐾2 135°𝐶 (408°𝐾)
−𝐸𝐴
( )
𝐾1 = 𝐴 𝑒 𝑅𝑇1

−𝐸𝐴
( )
𝐾2 = 𝐴 𝑒 𝑅𝑇2

𝐾1 −𝐸 𝐸
( 𝐴+ 𝐴 )
= 𝑒 𝑅𝑇2 𝑅𝑇1
𝐾2
𝐸 1 1
( 𝐴 [ − ])
𝐾2 = 𝐾1 𝑒 𝑅 𝑇1 𝑇2

20230 𝑐𝑎𝑙.𝑚𝑜𝑙−1 1 1 −1
−1 (1.987 𝑐𝑎𝑙.𝑚𝑜𝑙−1 .𝐾−1 [383−408]𝐾 )
𝐾2 = 0.008 𝑚𝑖𝑛 𝑒
𝐾2 = 0.0408 𝑚𝑖𝑛−1

A. Calculando el volumen del CSTR

𝐹𝐴0 𝑋 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
𝐸𝑐 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑒ñ𝑜 𝑉 = − 𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴 𝐶𝐴 =
−𝑟𝐴 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋
Combinando
𝐹𝐴0 𝑋(1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋) 𝑣0 𝑋(1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋)
𝑉= = 𝐷𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝛿 = 2 + 1 − 1
𝐾𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) 𝐾(1 − 𝑥)
=2 𝛿=1
𝑣0 𝑋(1 + 2𝑋)
𝑉= 𝑆𝑖 𝐾 = 0.0408 𝑚𝑖𝑛−1 𝑣0 = 10𝑑𝑚3 . 𝑚𝑖𝑛−1 𝑋
𝐾(1 − 𝑋)
= 0.9
10𝑑𝑚3 . 𝑚𝑖𝑛−1 0.9(1 + 2(0.9))
𝑉=
0.0408 𝑚𝑖𝑛−1 (1 − 0.9)
𝑉 = 6176𝑑𝑚3 ≈ 6180𝑑𝑚3

B. Calculando el volumen de PFR


𝑥 𝑑𝑥 𝐶𝐴0 (1−𝑋)
𝑉 = 𝐹𝐴0 ∫0 − 𝑟𝐴 = 𝐾𝐶𝐴 𝐶𝐴 =
−𝑟𝐴 1+𝛿𝑦𝐴0 𝑋

12
Combinando
𝑥 (1+𝛿𝑦𝐴0 𝑋)𝑑𝑥 𝐹𝐴0 𝑋 𝑋 (1+𝛿𝑦𝐴0 𝑋)𝑑𝑥 𝑉0 1
𝑉 = 𝐹𝐴0 ∫0 = ∫ = [(1 + 𝛿𝑦𝐴0 ) ln 1−𝑋 − 𝛿𝑦𝐴0 𝑋]
𝐾𝐶𝐴 (1−𝑋) 𝐾𝐶𝐴0 0 (1−𝑋) 𝐾

𝑆𝑖 𝛿 = 2 𝑦𝐴0 = 1 𝐾 = 0.0408𝑚𝑖𝑛−1 𝑣0 = 10𝑑𝑚3 . 𝑚𝑖𝑛−1 𝑋 = 0.9


10𝑑𝑚3 . 𝑚𝑖𝑛−1 0.9 1
𝑉= [(1 + 2) ln − 2(0.9)]
0.0408 𝑚𝑖𝑛−1 1 − 0.9
𝑉 = 1251.9𝑑𝑚3 ≈ 1252𝑑𝑚3

Ejercicio 3:
Calcular el volumen del reactor requerido para producir 𝐶2 𝐻4 𝐵𝑟2 a partir de 𝐶2 𝐻6 como
especie base de cálculo con la siguiente información:
𝑇𝑜 = 200 º𝐶
𝑃𝑜 = 2500 𝐾𝑃𝑎
𝑚3
𝜐𝑜 = 0.5
𝑚𝑖𝑛
𝑑𝑚6
𝑘 = 0.01
𝑚𝑜𝑙 2 ∗ 𝑚𝑖𝑛
Considerar la reacción como elemental.
𝐶2 𝐻6 + 2 𝐵𝑟2 → 𝐶2 𝐻4 𝐵𝑟2 + 2 𝐻𝐵𝑟
𝐴 + 2𝐵 → 𝐶 + 2𝐷
Reactor de flujo continuo tipo tubular (PFR)
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝐵2
especie Compuesto Inicio Cambio Remanente
A 𝐶2 𝐻6 𝐹𝐴𝑜 −𝐹𝐴𝑜 𝑋𝐴 −𝐹𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 )
B 𝐵𝑟2 𝐹𝐵𝑜 −2𝐹𝐴𝑜 𝑋𝐴 𝐹𝐴𝑜 (Θ𝐵 − 2𝑋𝐴 )
C 𝐶2 𝐻4 𝐵𝑟2 - 𝐹𝐴𝑜 𝑋𝐴 𝐹𝐴𝑜 (Θ𝑐 + 𝑋𝐴 )
D 𝐻𝐵𝑟 - 2𝐹𝐴𝑜 𝑋𝐴 𝐹𝐴𝑜 (Θ𝐷 + 2𝑋𝐴 )
total 𝐹𝐴𝑜 + 𝐹𝐵𝑜 0 𝐹𝑇 = 𝐹𝐴𝑜 (1 + 𝛩𝐵 )

Caso especial 𝑛𝑜 = 𝑛𝑓 , 𝑉 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 , si 𝐹𝑗 = 𝐶𝑗 𝑣𝑗

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 )
Sistema estacionario: 𝑣 = 𝑣𝑜
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 [𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋)][𝐶𝐴𝑜 (𝛩𝐵 − 2𝑋)]2

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 3 (1 − 𝑋)(𝛩𝐵 − 2𝑋)2

13
para un Reactor PFR
𝑥
𝑑𝑋
𝑉 = 𝐹𝐴𝑜 ∫
0 −𝑟𝐴
𝑥
𝑑𝑋
𝑉 = 𝐹𝐴𝑜 ∫ 3
0 𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑋)(𝛩𝐵 − 2𝑋)2
𝑥
𝐹𝐴𝑜 𝑑𝑋
𝑉= 3∫
𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 0 (1 − 𝑋)(𝛩𝐵 − 2𝑋)2
𝐶𝐵 2
𝛩𝐵 = = =2
𝐶𝐴 1
𝑥
𝐹𝐴𝑜 𝑑𝑋
𝑉= ∫
𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 3 0 (1 − 𝑋)(2 − 2𝑋)2
𝑥
𝐹𝐴𝑜 𝑑𝑋
𝑉= ∫
𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 3 0 (1 − 𝑋)(4 − 8𝑋 + 4𝑋 2 )
𝑥
𝐹𝐴𝑜 𝑑𝑋
𝑉= 3∫
𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 0 (1 − 𝑋)[(4)(1 − 2𝑋 + 𝑋 2 )]
𝑥
𝐹𝐴𝑜 𝑑𝑋
𝑉= 3∫
4𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 0 (1 − 𝑋)(1 − 𝑋)2
𝑥
𝐹𝐴𝑜 𝑑𝑋
𝑉= 3∫
−4𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 0 (𝑋 − 1)3
𝑥
𝐹𝐴𝑜
𝑉= 3∫
(𝑋 − 1)−3 𝑑𝑋
−4𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 0
𝑋
𝐹𝐴𝑜(𝑋 − 1)−2
𝑉= ×[ ]
−4𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 3 −2 0

𝐹𝐴𝑜
𝑉= × [(𝑋 − 1)−2 − (0 − 1)−2 ]
8𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 3
𝐹𝐴𝑜 1
𝑉= 3 ×[ − (−1)]
8𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 (𝑋 − 1)2

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑛 𝑃
=
𝑉 𝑅𝑇
𝑃𝑜 2500 ∗ 103 𝑃𝑎 × 9.8692 ∗ 10−6 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑜 = = = 0.636
𝑅𝑇𝑜 𝑎𝑡𝑚 𝐿 𝐿
0.082 × 473𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝐾

14
𝑣𝑜 1
𝑉= 2 ×[ − (−1)]
8𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑜 (𝑋 − 1)2

𝑚3 𝑑𝑚3
0.5 𝑚𝑖𝑛 × 1000 1
𝑉= 1𝑚3
6 2 × [(0.6 − 1)2 − (−1)]
𝑑𝑚 𝑚𝑜𝑙
8 × 0.01 2 (0.636 𝐿 )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛

𝑉 = 112022 𝐿

BIBLIOGRAFIA
 H. Scott fogler. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas,
pearson educación.
 Octave lévensele. (1981). Ingenieria de las reacciones químicas.
Departamento de ingeniería quimica de la universidad de estado de obregón

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