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Introducción

En el estudio de la ecuación de Nernst aplicado a una celda galvánica cuyo


ánodo sea una barra de cinc y el cátodo una barra de cobre, ambas sumergidas
en soluciones de sus respectivos sulfatos y unidas por un puente salino; se basa
en la transferencia de electrones, (de la semirreacción de oxidación a la
semirreacción de reducción), que se produce atraves de un circuito externo en
vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de
electrones (corriente eléctrica) puede ser utilizado.
En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda
catódica ocurren las reducciones. El electrodo anódico, conduce los electrones
que son liberados en la reacción de oxidación, hacia los conductores metálicos.
Estos conductores eléctricos conducen los electrones y los llevan hasta
el electrodo catódico; los electrones entran así a la semicelda catódica
produciéndose en ella la reducción 1; como se observa en la gráfica 1.

𝑓𝑖𝑔𝑢𝑟𝑎1: 𝑒𝑠𝑞𝑢𝑒𝑚𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑝𝑖𝑙𝑎 𝑑𝑒 𝐷𝑎𝑛𝑖𝑒𝑙𝑙

En la electrolisis del agua es importante tener en cuenta; Si el agua no es


destilada, la electrólisis no sólo separa el oxígeno y el hidrógeno, sino los demás
componentes que estén presentes como sales, metales y algunos
otros minerales (lo que hace que el agua conduzca la electricidad, no es el H2O,
sino que son los minerales. Si el agua estuviera destilada y fuera 100% pura, no
tendría conductividad). El caso es que el agua pude reducirse, oxidarse o ambos
a la vez; dependiendo de las especies presentes en la solución.
Principios teóricos

Celda galvánica
Es una celda electroquímica que obtiene la energía eléctrica a partir
de reacciones redox espontáneas que tienen lugar dentro de la misma.
Una celda galvánica consta de dos semipilas (denominadas también semiceldas
o electrodos). En su forma más simple, cada semipila consta de un metal y una
solución de una sal del metal. La solución de la sal contiene un catión del metal
y un anión para equilibrar la carga del catión. En esencia, la semipila contiene el
metal en dos estados de oxidación, y la reacción química en la semipila es una
reacción redox, escrita simbólicamente en el sentido de la reducción como:
M n+ (especie oxidada) + n e- ↔ M (especie reducida)
En una pila galvánica un metal es capaz de reducir el catión del otro, y, por el
contrario, el otro catión puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben
estar separadas físicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se
utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones.
El número de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo;
así las dos semipilas se combinan para dar la reacción electroquímica global de
la celda. Para dos metales, A y B:
A n+ + n e- ↔ A.
B m+ + m e- ↔ B.
m A + n B m+ ↔ n B + m A n+
Esto no es toda la historia, ya que los aniones también deben ser transferidos de
una semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida en una semipila, deben
transferirse aniones a la semipila para equilibrar la carga eléctrica del catión
producido. Los aniones son liberados de la otra semipila cuando un catión se
reduce al estado metálico. Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa
sirven tanto para mantener las soluciones separadas como para permitir el flujo
de aniones en la dirección opuesta al flujo de electrones en el cable de conexión
de los electrodos.
El voltaje de la pila galvánica es la suma de los potenciales de las dos semipilas.
Se mide conectando un voltímetro a los dos electrodos. El voltímetro tiene
una resistencia muy alta, por lo que el flujo de corriente es realmente
insignificante. Cuando un dispositivo como un motor eléctrico se conecta a los
electrodos fluye una corriente eléctrica y las reacciones redox se producen en
ambas semipilas. Esto continuará hasta que la concentración de los cationes que
se reducen se aproxime a cero 2 3.

Voltaje de la pila
Los potenciales de semicelda reales deben calcularse mediante el uso de
la ecuación de Nernst ya que los solutos raramente están en sus estados
estándar:
𝑅𝑇
E (semicelda) = 𝐸° − 𝑛𝐹 𝑙𝑛𝑄
donde Q es el cociente de reacción. Esto se simplifica a:

𝑅𝑇
E (semicelda) = 𝐸° + 2,303 ∗ 𝑛𝐹 ln[M 𝑛+ ]

donde M 𝑛+ es la actividad del ion metálico en la solución. El electrodo metálico


está en su estado estándar ya que por definición tiene actividad la unidad. En la
práctica se utiliza la concentración en lugar de la actividad. El potencial de la
celda completa se obtiene al combinar el potencial de las dos semiceldas, por lo
que depende de las concentraciones de ambos iones metálicos disueltos.
El valor de 2,303R/F es 0,19845×10-3 V/K, así a 25 °C (298,15 K) el potencial de
𝑉
la semicelda cambiará en 0,05918 si la concentración de un ion metálico
𝑛
aumenta o disminuye en un factor de 10.
0,05918
E (semicelda) = 𝐸°(𝑠𝑒𝑚𝑖𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎) + log[M 𝑛+ ]
𝑛

Estos cálculos están basados en la hipótesis de que todas las reacciones


químicas están en equilibrio. Cuando fluye una corriente en el circuito, no se
alcanzan las condiciones de equilibrio y el potencial de la pila suele reducirse por
diversos mecanismos, tales como el desarrollo de la sobretensiones.4 Además,
dado que las reacciones químicas se producen cuando la pila está produciendo
energía, las concentraciones de los electrólitos cambian y se reduce el voltaje de
la celda. La tensión producida por una pila galvánica depende de la temperatura
debido a que los potenciales estándar dependen de la temperatura.

Electrólisis
La electrólisis o electrolisis5 es el proceso que separa los elementos de un
compuesto por medio de la electricidad. En ella ocurre la captura
de electrones por los cationes en el cátodo (una reducción) y la liberación
de electrones por los aniones en el ánodo (una oxidación).
Se aplica una corriente eléctrica continua mediante un par
de electrodos conectados a una fuente de alimentación eléctrica y sumergidos
en la disolución. El electrodo conectado al polo positivo se conoce como ánodo,
y el conectado al negativo como cátodo.

Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los iones negativos,
o aniones, son atraídos y se desplazan hacia el ánodo (electrodo positivo),
mientras que los iones positivos, o cationes, son atraídos y se desplazan hacia
el cátodo (electrodo negativo)
La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su concentración
en los electrodos es aportada por la fuente de alimentación eléctrica.

En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los


iones, produciéndose nuevas sustancias. Los iones negativos o aniones ceden
electrones al ánodo (+) y los iones positivos o cationes toman electrones del
cátodo (-).
En definitiva lo que ocurre es una reacción de oxidación-reducción, donde la
fuente de alimentación eléctrica se encarga de aportar la energía necesaria.

Leyes de Faraday

1 a ley de Faraday de la electrólisis - La masa de una sustancia depositada en


un electrodo durante la electrólisis es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de electricidad se refiere a
la cantidad de carga eléctrica, que en general se mide en coulomb 6.

2 a ley de Faraday de la electrólisis - Para una determinada cantidad de


electricidad (carga eléctrica), la masa depositada de una especie química en un
electrodo , es directamente proporcional al peso equivalente del elemento. El
peso equivalente de una sustancia es su masa molar dividido por un entero que
depende de la reacción que tiene lugar en el material 6.

En el caso que la electrolisis tenga lugar en corriente continua:

𝑄 =𝐼∗𝑡
Donde:
 𝐼 es la intensidad de corriente eléctrica (en amperios).
 𝑡 es el tiempo transcurrido (en segundos).
En el caso que la corriente varíe en el tiempo, la intensidad instantánea se define
como:
𝑑𝑄
𝐼=
𝑑𝑡
Integrando, obtenemos que la carga total es7:
𝑄 = ∫ 𝐼(𝑡)𝑑𝑡
Materiales y métodos

Ecuación de Nernst

Se lavó el material de vidrio con detergente y se enjuagó con agua del caño,
finalmente se secó los en la estufa a altas temperaturas. Se prepara en fiolas
diferentes 250 ml las soluciones de CuSO4 0,01 M y 0,001 M, luego se vierte 200
ml de ZnSO4 0.1 M y 200 ml de CuSO4 0.1M en vasos de precipitado diferentes
y conecta dichos vasos con el puente salino, Seguidamente se lija 2 láminas
metálicas de cinc y de cobre, se enjuaga con agua destilada, secarlo con papel
de filtro, evitando lo posible el contacto de la mano con las planchas;
seguidamente se conecta el cordón eléctrico negro en “COM” y el rojo en “v” del
multímetro. Luego el otro extremo del cordón negro lo conecta con la lámina se
Zn y al rojo con la lámina de Cu, y lo introduce en sus respectivas soluciones
tratando que estas no hagan contacto con las pinzas. Luego se gira la perilla del
multímetro hasta 2V en DCV y se encendió el aparato, dejando que la lectura se
estabilice, tal como se muestra en la figura1; y se anota dichos valores.
Finalmente, se repite el procedimiento para soluciones de CuSO 4 0.01M y
CuSO4 0.001M.

𝑓𝑖𝑔𝑢𝑟𝑎 1: 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎


Ley de Faraday
Se vertió 200 ml de solución de NaOH 4N en un vaso de 250mL, ver gráfica 2.
Luego se conecta la bureta con el tubo con salida lateral y manteniendo abierto
el conducto que conecta con el ambiente se procedió a nivelar el volumen de
agua en la bureta en cero subiendo o bajando la pera de decantación del
gasómetro. se introduce un electrodo de grafito con el tubo con salida lateral
(cátodo) en el vaso que contiene la solución de hidróxido de sodio hasta
aproximadamente 1 cm del fondo del mismo, Seguidamente se instala el otro
electrodo de grafito (ánodo) al mismo nivel que el anterior, Luego se conecta el
Terminal negativo de la fuente de corriente con el cátodo y el Terminal positivo
con el ánodo; mediante el cursor movible del variac, regule el voltaje para
mantener 0.3 A y se deja que se libere el hidrogeno en el cátodo por un espacio
de 1 minuto teniendo abierto el conducto. Inmediatamente después se cierra el
conducto y se mide el tiempo que demora en producir 20 ml de hidrogeno.
Durante todo este tiempo se mantuvo el nivel del agua dentro de la bureta igual
al nivel de agua dentro de la pera de decantación.

𝑓𝑖𝑔𝑢𝑟𝑎 2: 𝑑𝑖𝑠𝑒ñ𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑣𝑒𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑟 𝑙𝑎 𝑙𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑟𝑎𝑑𝑎𝑦


Bibliografía
1.Química General por Cedrón J.; Landa V.; Robles J. 2 Merriam-Webster Online Dictionary:
"battery". 3 Volver arriba ↑ "battery" Merriam-Webster Online Dictionary (2008). Retrieved 6 August
2008. 4 Atkins, P; de Paula (2006). Physical Chemistry. J. (8th. edición). Oxford University
Press. ISBN 9780198700722. Sección 25.12 "Working Galvanic cells". 5 RAE: Diccionario de la lengua
española. 6 Ehl, Rosemary Gene; Ihde, Aaron (1954). «Faraday's Electrochemical Laws and the
Determination of Equivalent Weights». 7 Strong, Frederick C. (febrero de 1961). «Faraday's laws in
one equation»