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CARRERA: Ingeniería Bioquímica

MATERIA: Operaciones Unitarias II

CATEDRATICO: Erika del Carmen Reyes Gómez

Unidad II

Fundamentos de transferencia de masa

ALUMNA: Dulce Karen Avelino Morales

GRADO Y GRUPO: 701-A

Acayucan, Ver a 2de Octubre del 2017


Operaciones unitarias 2 Ingeniería Bioquímica

ÍNDICE DE CONTENIDOS

INTRODUCCIÓN

LEY DEL ENFRIAMIENTO DE NEWTON

NÚMEROS ADIMENSIONALES DE TRANSFERENCIA DE MASA


❖ Numero de Biot
❖ Número de Fourier
❖ Numero de Nusselt
❖ Numero de Péclet
❖ Numero de Stanton
❖ Número de Schmidt
❖ Número de Lewis
❖ Número de Sherwood .

COEFICIENTE VOLUMETRICO DE MASA (kla)


❖ kLa coeficiente de transferencia de masa
❖ Factores que afecta a kLa
❖ Efecto de la Temperatura
❖ Saturación de oxígeno
❖ Nivel de oxígeno disuelto
❖ Medición de kLa

MÉTODO DE BALANCE DE OXIGENO


❖ Ventajas del método
❖ Desventajas del método

MODELOS MATEMÁTICOS DE DIVERSAS OPERACIONES UNITARIAS.


❖ La teoría de la Película
❖ Ley de Raoult
❖ Aplicación
❖ La ley de Henry
❖ Ley de Charles
❖ Medición de kLa
❖ Método de balance de oxigeno

CONCLUSIÓN
Operaciones unitarias 2 Ingeniería Bioquímica

INTRODUCCIÓN

Antes de analizar cada uno de los puntos de esta antología, me parece de suma

importancia el explicar en que consiste la teoría del enfremiamento y su

aplicación en la ciencia, de hecho, es utilizada para conocer el comportamiento

de las moléculas y cuerpos físicos entorno a la atmosfera, esta ley, estipulada

por el gran científico Isaac Newton que se precisa en el análisis profundo de la

temperatura de los cuerpos y los factores que influyen para su cambio así como

su comportamiento, por lo que esta ley es muy empleada en el campo de la

meteorología y climatología, para conocer las características climatológicas,

para ser mas concretos, el comportamiento del calor atmosférico, es por esta

razón que el estudio de esta ley es de suma importancia. A través de

ecuaciones matemáticas y los números a los coeficientes se les determina algún

parámetro como longitud del área, el volumen, la difusión térmica, entre otras

estas ecuasiones resuelven el comportamiento de los cuerpos así como el flujo

en el que se dirigen en la atmosfera, para lo que también se toma en cuenta

parámetros como la masa, el oxigeno, la temperatura o velocidad. A

continuación veremos como se denominan los coeficientes y datos algebraicos

para el interesante comportamiento de la masa.

LEY DEL ENFRIAMIENTO DE NEWTON

La transferencia de calor está relacionada con los cuerpos calientes y fríos

llamados; fuente y receptor, llevándose a cabo en procesos como condensación,

vaporización, cristalización, reacciones químicas, etc. en donde la transferencia

de calor tiene sus propios mecanismos y cada uno de ellos cuenta

con sus peculiaridades. La transferencia de calor es importante en los

procesos, porque es un tipo de energía que se encuentra en tránsito, debido a


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una diferencia de temperaturas (gradiente), y por tanto existe la posibilidad

de presentarse el enfriamiento, sin embargo esta energía en lugar de perderse

sin ningún uso es susceptible de transformarse en energía mecánica por

ejemplo; para producir trabajo, generar vapor, calentar una corriente fría, etc.

En virtud de lo anterior es importante hacer una introducción al

conocimiento de los procesos de transferencia de calor a través de la

determinación experimental de la ecuación empírica que relaciona la

temperatura de enfriamiento de una cantidad de sustancia con respecto al

medio.

Experimentalmente se puede demostrar y bajo ciertas condiciones obtener una

buena aproximación a la temperatura de una sustancia usando la Ley de

Enfriamiento de Newton. Esta puede enunciarse de la siguiente manera:

La temperatura de un cuerpo cambia a una velocidad que es proporcional a la

diferencia de las temperaturas entre el medio externo y el cuerpo. Suponiendo

que la constante de proporcionalidad es la misma ya sea que la temperatura

aumente o disminuya, entonces la ecuación diferencial de la ley de enfriamiento

es:

Donde:

T = Temperatura de un cuerpo

t = tiempo

Tm = Temperatura del medio ambiente


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Procediendo a la solución de la ecuación anterior y separando variables

Integrando cada miembro de la ecuación

Obtenemos:

Y por tanto la ecuación inversa:

Si:
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NÚMEROS ADIMENSIONALES DE TRANSFERENCIA DE MASA.

❖ Numero de Biot

El número de Biot (Bi) es un parámetro adimensional y representa la razón

entre el coeficiente de transferencia convectiva de calor en la superficie del

sólido y la conductancia específica de ese sólido.

La hipótesis de temperatura uniforme en el interior del sólido es válida si la

conductancia específica del sólido es mucho mayor que el coeficiente de

transferencia convectiva de calor.

Donde:

Ls = longitud característica

Ls = V/A (volumen/área)

h = coeficiente convectivo de calor

Ks = Coeficiente conductivo de calor

El número de Biot es utilizado para definir el método a ser utilizado en la

solución de problemas de transferencia de calor transitoria.

✓ Si Bi ³ 0,1 : se usan las cartas de temperatura transitoria

✓ Se Bi < 0,1 : se usa el análisis global

El significado físico del número de Biot puede entenderse imaginando el flujo

de calor desde una esfera caliente sumergida al fluido que la rodea. El flujo de

calor experimenta dos resistencias: la primera por conducción dentro del metal

y la segunda por convección desde la esfera al fluido. Se presentan dos casos

límite:
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En el caso que la esfera fuera metálica y el fluido fuera agua, la resistencia

por convección excederá a la de conducción y por tanto el número de Biot será

inferior a uno.

En el caso que la esfera fuera de un material aislante al calor, por ejemplo

espuma de poliuretano, y el fluido fuera igualmente agua, la resistencia por

conducción excederá a la de convección y el número de Biot será superior a la

unidad.

❖ Número de Fourier

Número adimensional que caracteriza la conducción de calor en un cuerpo por

medio de la relación entre la velocidad de la conducción de calor y la velocidad

de almacenamiento de energía.

En donde:

Α es la difusividad térmica.

t es el tiempo característico.

L es la longitud a través de la que la conducción de calor ocurre.

❖ Numero de Grashof

El número de Grashof, representado por Gr, es un número adimensional, que

pertenece a la mecánica de fluidos, este número es proporcional al cociente

entre las fuerzas de flotación y las fuerzas viscosas (las cuales actúan en un

fluido).

Este tipo de número es llamado así en honor al ingeniero Franz Grashof de

procedencia alemana.
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Cuando se tiene un número de Grashof y un número de Prandtl, el producto de

estos sería el número de Rayleigh que también es un número adimensional que

es usado en los cálculos de transferencia de calor por convección natural.

❖ Numero de Nusselt

En el análisis de la convección es práctica común quitar las dimensiones a las

expresiones físico-matemáticas que modelan el mecanismo y agrupar las

variables, dando lugar a los números adimensionales. En convección se emplean

los siguientes números adimensionales:

Número de NUSSELT (Nu).- Representa la relación que existe entre el calor

transferido por convección a través del fluido y el que se transferiría si sólo

existiese conducción.

Cuanto mayor es el número de Nusselt más eficaz es la convección. Un número

de Nusselt de Nu = 1, para una capa de fluido, representa transferencia de

calor a través de ésta por conducción pura. El número de Nusselt se emplea

tanto en convección forzada como natural.

❖ Numero de Péclet

En mecánica de fluidos, el número de Péclet (Pe)es un número adimensional que

relaciona la velocidad de advección de un flujo y la velocidad de difusión,

habitualmente difusión térmica. Es equivalente al producto del número de

Reynolds y el número de Prandtl en el caso de difusión térmica, y al producto

del número de Reynolds y el número de Schmidt en el caso de difusión másica.

Se llama así en honor al físico francés Jean Claude Eugene Péclet.

Para difusión térmica, el número de Péclet se define como:


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Y para difusión másica:

En donde:

➢ Les una longitud característica.

➢ Ves la velocidad del fluido.

➢ α es la difusividad térmica

➢ Des la difusividad másica.

➢ K es la conductividad térmica.

➢ ρ es la densidad del fluido.

➢ Es la capacidad calorífica a presión constante.

➢ Numero de Reynolds

El número de Reynolds (Re) es un parámetro adimensional cuyo valor indica si el

flujo sigue un modelo laminar o turbulento.

El número de Reynolds depende de la velocidad del fluido, del diámetro de

tubería, o diámetro equivalente si la conducción no es circular, y de la

viscosidad cinemática o en su defecto densidad y viscosidad dinámica.

En una tubería circular se considera:

✓ Re < 2300 El flujo sigue un comportamiento laminar.

✓ 2300 < Re < 4000 Zona de transición de laminar a turbulento.

✓ Re > 4000 El fluido es turbulento.

Donde:

Re: Número de Reynolds

d: Densidad (densidad del agua = 1000kg/m³)


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v: Velocidad del fluido

D: Diámetro de la tubería o su Diámetro equivalente

μ: Viscosidad dinámica

❖ Numero de Stanton

El número de Stanton es un número adimensional que mide la relación entre el

calor transferido a un fluido y su capacidad calorífica. Se usa para

caracterizar la transferencia de calor en flujos de convección forzada.

En donde:

✓ Es la densidad del fluido

✓ Es la capacidad calorífica del fluido a presión constante.

✓ Es la velocidad del fluido Es el coeficiente de transferencia de calor.

❖ Número de Schmidt

El número de Schmidt, recibe ese nombre en homenaje a Ernst Schmidt, este

número se encarga también de relacionar los grosores de las capas límite de

movimiento y de masa, también se tiene que el número de Schmidt es

proporcional a la viscosidad. Este número puede ser definido de la siguiente

manera:

Donde se tiene que:

ν = corresponde a la viscosidad cinemática.

D = corresponde a la difusividad másica.


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Cuando el número de Schmidt es alto, esto señala que existe una alta

viscosidad o también puede ser porque hay una baja difusividad másica. Pero

también el número de Schmidt no mide de forma directa la turbulencia o la

viscosidad, la mide de acuerdo a la relación que existe entre el intercambio de

cantidad de movimiento y de masa.

Cuando ocurre que el flujo es muy turbulento, tanto el número de Prandtl como

el número de Schmidt ejercen influencia sobre la transferencia en la subcapa

laminar.

❖ Número de Lewis

El Número de Lewis (Le) es un número adimensional definido como el cociente

entre la difusividad térmica y la difusividad másica. Se usa para caracterizar

flujos en donde hay procesos simultáneos de transferencia de calor y masa por

convección. Puede expresarse también en términos de número de Schmidt y

número de Prandtl.

❖ Número de Sherwood

El número de Sherwood (Sh) es un número adimensional utilizado en

transferencia de masa. Representa el cociente entre la transferencia de masa

por convección y difusión. Se llama así en honor a Thomas Kilgore Sherwood.

Se define como:

Siendo:

Kc = el coeficiente global de masa


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L = longitud

D = difusividad del componente

COEFICIENTE VOLUMETRICO DE MASA (kla)

❖ kLa coeficiente de transferencia de masa.

En reactores que son de tipo tanque agitado, el coeficiente volumétrico de

transferencia de materia, kLa, aumenta conforme se incrementa el caudal de

aire suministrado, esto puede ser tanto en agua como en líquidos orgánicos.

La predicción del coeficiente de transferencia de materia en columnas de

burbujeo con recirculación se realiza mediante un modelo teórico propuesto en

el equipo de investigación y desarrollado a partir de un modelo fluido dinámico

de García Calvo, 1989, basado en un balance de energía y en las teorías de la

Penetración de Higbie y la Turbulencia Isotrópica de Kolmogoroff, para

sistemas bifásicos y trifásicos G-L-S y diferentes configuraciones de reactor

(columnas de burbujeo con y sin recirculación).

Debe distinguirse entre la transferencia de masa y el movimiento de masas de

fluido (o flujo de fluidos) que se presenta en un nivel macroscópico conforme

un fluido se transporta de un lugar a otro. La transferencia de masa requiere la

presencia de dos regiones con composiciones químicas diferentes y se refiere

al movimiento de especies químicas desde una región de alta concentración

hacia una de concentración menor. La fuerza impulsora primaria para el flujo

de fluidos es la diferencia de presión, en tanto que, para la transferencia de

masa, es la diferencia de concentración.


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❖ FACTORES QUE AFECTA A kLa

El kLa va a ser afectado por varias condiciones como la configuración del

reactor, las condiciones de operación, la velocidad de agitación, el caudal de

aire suministrado y la fracción de fase orgánica, en el caso de emplear medios

bifásicos en lugar de líquidos puros.

En el caso de ser afectado por sustancias orgánicas que según su estructura

química irán aumentando o disminuyendo el kLa. La exagerada o moderada

velocidad de agitación y la alta viscosidad también afectan enormemente la

kLa, otros factores que afectan la KLa son el exceso de aireación y la

temperatura, esta última afecta el coeficiente de difusión y solubilidad. La

teoría de Penetración de Higbie establece que el coeficiente de transferencia

de materia en fase liquida es función del tiempo de contacto, θ, entre un

elemento del líquido y la superficie del gas, pudiéndose expresar como:

El tiempo de contacto (θ), puede ser deducido considerando la teoría de la

Turbulencia Isotrópica, en la que la disipación de la energía se produce

principalmente por los remolinos o turbulencia a escala microscópica. Estos

remolinos de pequeño tamaño son los que interaccionan con la superficie de las

burbujas como un elemento de contacto liquido.

❖ Efecto de la Temperatura

Está definido por la relación de Arhenius

Kt= K20o*θ^(T-20o)

Kt coeficiente global de transferencia de oxígeno (KLa) a la temperatura T,

(°C) Θ coeficiente sin dimensión cuyos valores varían entre 1,016 y 1,037.
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Para la aireación mecánica el valor de Θ puede tomarse como 1,024 – 1,028.

❖ Saturación de oxígeno

La saturación de oxígeno en agua está relacionada con la temperatura. Además

está relacionada con la presión parcial del oxígeno en fase gaseosa (Ley de

Henry). Es conveniente usar una saturación promedio en la profundidad del

tanque que puede ser estimada como:

Donde:

CSM: Saturación de oxígeno en la aeración de la profundidad media

Pb: Presión en el fondo del tanque, psi.

Ot: Porcentaje de oxígeno en el gas de salida

❖ Nivel de oxígeno disuelto

Para sistemas de tratamiento biológico que remueven carbonos orgánicos, el

nivel de oxígeno disuelto CL, cuando está operando puede variar entre 0,5 y 1.5

mg/l. Cuando la nitrificación esta por alcanzarse el oxígeno disuelto puede

estar en un exceso de 2,0 mg/l.

❖ MEDICIÓN DE kLa

La medición del KLa es muy importante en un cultivo microbiano aerobio dentro

de un biorreactor, donde se analiza la transferencia de O2 de las burbujas de

aire provenientes de un aireador a las células bacterianas, además se estudia el

balance de Oxígeno en el cultivo para mantener las condiciones aptas para las
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células. La velocidad de transferencia de O2 (rO2) desde el seno de la fase

gaseosa (burbujas) hasta la fase líquida (medio líquido) está determinada por la

siguiente ecuación:

rO2 = KLa (C*- C)

Donde:

KLa --> Coeficiente volumétrico de transferencia de oxígeno C-->

Concentración de O2 disuelto en el seno del líquido C --> Concentración de

O2disuelto en equilibrio con la presión parcial de oxígeno de la fase gaseosa.

El KLa y por lo tanto el grado de transferencia de oxígeno desde el seno del

líquido hasta las células o microorganismos en cultivo, dependen de lo

mencionado anteriormente; del diseño del biorreactor y de las condiciones de

operación del sistema de cultivo: caudal de aire, volumen del líquido, régimen de

agitación, área de transferencia y viscosidad del cultivo. En general,

disminuyen el KLa: la viscosidad y el volumen del líquido y aumentan el KLa: el

área de transferencia, la agitación y la presencia de dispositivos que aumenten

una o ambas. Dentro del cultivo, la tasa específica de consumo de oxígeno de

las bacterias está determinada por la velocidad de transferencia de oxígeno

(rO2) y el KLa. Se debe conocer la rO2 para poder determinar el KLa; el valor

de rO2 se consigue en la literatura; la concentración de oxígeno disuelto en el

líquido (C) es equivalente al valor de OD, e instrumentalmente, se llama: razón

de toma de oxigeno (OUR) por sus siglas en inglés; el equivalente a C*

(concentración de oxígeno disuelto en el líquido en equilibrio con el gas) es la

demanda bioquímica de oxígeno (DBO) que, instrumentalmente se llama: razón

específica de toma de oxigeno: SOUR (specific oxygen uptake rate).


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Ambas razones se pueden medir al regularlas con un controlador OUR/SOUR

de uso comercial.

Debido a la dificultad existente para predecir KLa existen 2 métodos (Balance

de oxígeno y dinámico); en cualquier método que se utilice para medir KLa las

condiciones de medida deben ser lo más similares posibles a las existentes en

el fermentador durante la operación Van´t Riet ha recopilado las técnicas

existentes para medir KLa.

MÉTODO DE BALANCE DE OXIGENO

Este método de medida de Kla se basa en un balance de materia en estado

estacionario para el 02, en el cual se mide el contenido de 02 de las corrientes

gaseosas hacia o desde el fermentador.

Esta técnica se basa en la ecuación 1 mencionada anteriormente que definía la

transferencia de materia gas-líquido.

En este método se mide desde el fermentador. De un balance de materia en

estado estacionario, la diferencia entre el flujo de oxígeno a la entrada y a la

salida debe ser igual a la velocidad de transferencia de oxígeno desde el gas

hacia el líquido: (Dorán P.,1998)

Donde:VL: Volumen del líquido en el fermentador Fg: Caudal volumétrico de

gas.CAG: Concentración de oxígeno en fase de gas y los subíndices i y ose

refieren a las corrientes de entrada y salida, respectivamente en el primer

término de la parte derecha de la ecuación representa la velocidad a la que el


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oxígeno entra en el fermentador mientras que el segundo representa la

velocidad de salida. La diferencia entre ellas es la velocidad a la que se

transfiere oxígeno del gas al líquido, NA. Dado que la concentración de gas se

mide generalmente como presión parcial, puede incorporarse la ley de los gases

ideales con lo cual se obtiene la siguiente expresión: (Dorán P.,1998)

Donde:

R--> constante universal de los gases.

PAG --> Presión parcial de oxígeno en el gas

T --> Temperatura absoluta.

Las presiones parciales de oxígeno en las corrientes de entrada y de salida no

suelen ser muy diferentes durante la operación por lo que es necesario

medirlas con una gran precisión, por ejemplo, utilizando un espectrómetro de

masas. La temperatura y el caudal de gases también dese ser medido con

cuidado para asegurar un valor preciso de NA. Una vez que se conoce NA se

han encontrado los valores de CAL Y C*AL mediante los métodos descritos

anteriormente, el parámetro KLa puede calcularse a partir de la ecuación

❖ Ventajas del método:

-El método de balance de oxígeno en estado estacionario es el procedimiento

más fiable para medir kLa.

-Permite su determinación con tan solo una medida


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-El método puede aplicarse a los fermentadores durante la operación.

❖ Desventajas del método:

-depende de la precisión en la medida de la composición de gas, caudal, presión

y temperatura.

-Pueden cometerse errores de más o menos el 100% si las técnicas de medición

no son adecuadas.

MODELOS MATEMÁTICOS DE DIVERSAS OPERACIONES UNITARIAS.

❖ La teoría de la Película

Es un modelo útil para definir la transferencia de materia entre fases. La

trasferencia de la materia de un soluto de una fase a otra incluye el trasporte

desde el seno de una fase a la superficie límite o interfase y también desde la

interfase al seno del segundo fluido. Esta teoría se basa en la idea de que en la

zona de contacto entre las dos fases, se forma una película de fluido o capa

límite de trasferencia de materia (Doran, 1998).

Cuando una sustancia se mueve desde el seno de una fase a la interfase o

viceversa, el fenómeno es conocido como transferencia de masa. Como regla

general un flujo de masa Ni es proporcional a la diferencia de concentración,

en este caso la diferencia entre la concentración C y la concentración de la

interfase Ci. La constante de proporcionalidad resultante de la relación entre

el flujo de materia y la diferencia de concentración es conocida como el

coeficiente de transferencia de masa.


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La resistencia a la transferencia reside en la existencia de dos películas muy

delgadas a ambos lados de la interfase, una por cada fase. Este proceso es

lento, ya que la difusión a través de las películas tiene lugar por difusión

molecular. En el resto de la masa existe agitación, que produce un movimiento,

lo que provoca difusión por turbulencia, originándose un flujo de materia mayor

o menor. El gradiente de concentración es lineal a cada una de las películas y

nulo fuera de ellas.

Para explicar la teoría de la película, se debe tomar en cuenta el modelo que

dice que muy cerca de la interfaz existe una película estacionaria y que el

proceso de transferencia es sólo debido a un proceso de difusión molecular.

Como la difusión molecular es un proceso mucho más lento que la difusión

turbulenta, la resistencia a la transferencia de masa se localiza principalmente

en la película. La suposición de flujo laminar uniforme en la región de la película,

puede considerarse un gradiente lineal de concentración. Llamando espesor de

la película, podemos escribir:

El flujo puede expresarse en términos de un coeficiente (o velocidad) de

transferencia kL :

La teoría de la película, es el primer intento de dar una explicación sobre

fundamentos físicos del fenómeno de transporte a través de una interfaz

gaslíquido, sin embargo, tiene un error fundamental en su formulación, este es


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suponer que el espesor de la película es constante. En un flujo turbulento, esto

está completamente alejado de la realidad, ya que las fluctuaciones de

velocidad transportan masas de fluido hacia la superficie, resultando que el

espesor está variando continuamente en el tiempo y en el espacio. La suposición

de un espesor constante conduce a quek ~ D, lo que no concuerda con las

mediciones. Se ha encontrado que la relación entre el coeficiente de

transferencia y el de difusión no es lineal y, a pesar de la dispersión de los

datos, para una superficie limpia, la relación se acerca más ak ~ D1/2. (En el

caso de transferencia de masa a través de una superficie rígida, la relación esk

~ D2/3). (Tamburrino, 2010)

Lo que está sucediendo en la cercanía de la interfaz puede verse en forma

gráfica en la Fig. 1. En las zonas donde existe un movimiento ascendente del

flujo (generado por vórtices que se acercan a la superficie libre), el espesor de

la capa límite de concentración disminuye considerablemente, pudiendo incluso

“desaparecer” si la masa de fluido que llega a la superficie tiene una cantidad

de movimiento suficientemente grande (En realidad, la capa límite no

desaparece, ya que aunque un elemento de fluido proveniente de la región bien

mezclada -con concentración-, remplace completamente una porción del fluido

que estaba dentro de la capa límite de concentración, en el momento que entre

en contacto con la fase gaseosa inmediatamente dará origen a una nueva capa

límite, la que comenzará a crecer, hasta que suceda nuevamente otro evento de

movimiento ascendente). Notar que siempre hemos considerado que la interfaz

no se deforma, lo que puede suceder si el movimiento ascendente es muy

energético. Una deformación de la superficie libre puede generar localmente

gran curvatura de la interfaz, con efectos importantes debido a la tensión


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superficial. Además, estamos considerando que el movimiento que puede tener

la fase gaseosa no es capaz de generar un esfuerzo de corte significativo en la

interfaz (debido a la pequeña viscosidad del gas, en comparación con la del

líquido). De este modo, el análisis que estamos haciendo no incluye eventuales

efectos del viento en la transferencia de a través de la interfaz (el viento

tiene la capacidad, además de deformar la superficie, de generar olas que

pueden romperse).

El flujo a través de la interfaz presenta variaciones tanto temporales como

espaciales, debido a la variación del gradiente de concentración como resultado

de la variación del espesor de la capa límite de concentración.

Por otro lado la teoría de la doble película fue el primer intento serio para

representar las condiciones que tienen lugar cuando se transfiere materia

desde una corriente de un fluido hacia otra. Aunque esta teoría no reproduce

exactamente las condiciones en la mayor parte del equipo real, nos conduce a

ecuaciones que se pueden aplicar a los datos experimentales generalmente

disponibles, por lo que aún se utiliza.

Esta teoría se basa en dos postulados:

1.- La resistencia a la transferencia reside en la existencia de dos películas

muy delgadas a ambos lados de la interfase, una por cada fase. Este proceso es

lento, ya que la difusión a través de las películas tiene lugar por difusión

molecular. En el resto de la masa existe agitación, que produce un movimiento,


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lo que provoca difusión por turbulencia, originándose un flujo de materia mayor

o menor. El gradiente de concentración es lineal a cada una de las películas y

nulo fuera de ellas.

2.-Las fases se encuentran en equilibrio con la interfase. Esto lo podemos ver

en las figuras 9 y 10, en la cual la concentración en la fase Y la expresamos

como Cy / K, donde el coeficiente de distribución K se considera constante. El

primer postulado exige que la concentración baje rápidamente en la película de

la fase X, desde el valor de la constante Cxb en la masa, al valor interfasial

Cxi, y en la película de fase Y desde el valor Cyi / K con la interfase, al valor

Cyb / K, en la masa. Conforme al segundo postulado, los puntos Cxi y Cyi / K,

son coincidentes con la interfase, como se ve en la figura 10. Sin embargo, en la

práctica, el perfil de la concentración tiene una pequeña diferencia desde la

masa de la fase a la interfase, como se indica por la línea discontinua de la

gráfica anterior.

Este es el perfil de la concentración, según la teoría de la doble película, con

equilibrio en la interfase (figura 9), y con ligera reacción heterogénea (figura

10).

La cantidad de transferencia a través de la película de la fase X, se obtiene

por la ecuación,

la cual se expresa considerando una película de espesor δx, y poniendo η =


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Con lo que obtenemos la siguiente expresión:

Donde:
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Puesto que hay acumulación en la película, N1 y N2 son constantes, por lo cual la

ecuación anterior puede ser integrada entre los limites x= xb (composición de

la masa), con η= 0, y x= xi (composición de la interfase), con η= 1, quedando la

ecuación de la siguiente manera:

Donde:

siendo Zx la cantidad relativa de transporte del componente a través de la

película.

La ecuación de N1 puede expresarse como:

Donde:

El término XD se suele llamar “factor de desplazamiento”, utilizándose para los

desplazamientos en la película y la masa del flujo. El factor de desplazamiento

es igual a la media logarítmica de la concentración de disolvente en la masa y la

interfase, que es (1-x)m. La transferencia en la fase Y, tomada desde la

interfase a la masa, se puede tratar de idéntica manera, dando:


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Donde:

En general, zy= 1, para la extracción líquido-líquido se debe hacer énfasis en

que el flujo N1 es el mismo en ambos lados de la interfase, en donde no hay

acumulación en la película. El coeficiente de transferencia de masa es un valor

práctico, siendo igual a la relación del flujo total y la fuerza de arrastre. El

coeficiente Fj fue usado por primera vez por Colburn y Drew, correspondiente

al valor obtenido en ausencia de volumen de flujo, debido a que:

A esto se le denomina coeficiente de equimasa o coeficiente de transporte

cero. Esto es importante cuando se comparan valores del coeficiente de

transferencia de masa para diferentes condiciones, o cuando usando la

correlación para el calor o el momento de transporte, se convierte el valor de

Kj a la Fj, formada multiplicando por el factor de desplazamiento, como se

indica en la ecuación:

Una interpretación física del coeficiente de película se puede apreciar en la

figura 11, donde A, B y C, representan la relación de equilibrio, no


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necesariamente lineal, correspondiendo el punto E a las concentraciones Cxb y

Cyb de la masa en la fase. Según las ecuaciones:

donde N1 es el mismo para ambas películas. Esto se puede expresar de la

siguiente manera:

Para que:

en el punto I, teniendo por ordenadas (cxi, cyi), y las fuerzas impulsoras en las

fases X e Y se representan por IJ e IG respectivamente. En la siguiente figura

se representa la relación entre las fuerzas impulsoras para la transferencia de

masa con ligeras reacciones heterogéneas.


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Figura 12: Transferencia de masa con reacciones heterogéneas Con la teoría


de película, la turbulencia en cada fluido se ve afectada, ya que en cada fluido
esta turbulencia disminuye al momento de estar cerca de la interfase,
formándose una película fina de fluido que se encuentra relativamente en
reposo a cada uno de los lados de la interfase, provocando que la trasferencia
de materia a través de esta película se produzca por difusión molecular.

❖ Ley de Raoult

La ley fue enunciada en 1882 por el químico francés Francois Marie Raoult
(18301901). Esta ley establece que la relación entre la presión de vapor de
cada componente en una solución ideal es dependiente de la presión de vapor de
cada componente individual y de la fracción molar de cada componente en la
solución.
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Y señala que:

"Si un soluto tiene una presión de vapor medible, la presión de vapor de su


disolución siempre es menor que la del disolvente puro."

Definiéndolo de esa manera la relación entre la presión de vapor de la solución


y la presión de vapor del disolvente depende de la concentración del soluto en
la disolución. Entonces tendríamos:

Es decir que la presión de vapor del soluto crece linealmente con su fracción
molar. En una solución que sólo contenga un soluto, se tiene que X1= 1 – X2,
donde X2 es la fracción molar del soluto, pudiendo escribir la formulación de la
ley como:

Se puede ver de esta forma que una disminución en la presión de vapor, es


directamente proporcional a la concentración del soluto presente.

Sí la solución tiene presiones de vapor parciales que sigan esta ecuación, se


dice que dicha solución sigue la ley de Raoult y se comporta de manera ideal.
Las soluciones reales se ajustan a la ley de Raoult cuanto más diluida es la
solución. Es decir todas las soluciones reales se comportan idealmente cuando
la concentración de los solutos se aproxima a cero.

Una vez que los componentes de la solución han alcanzado el equilibrio químico,
la presión total del vapor es:

y la presión individual de los componentes gaseosos es


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Donde

✓ (Pi)puro es la presión de vapor del componente puro


✓ Xi es la fracción molar del componente en solución

Consecuentemente, a medida que el número de componentes gaseosos de la


solución crece, la fracción molar y la presión en la solución de cada uno de ellos
va decreciendo. Si se tuviera un soluto puro, tendiendo a infinito número de
solutos, se alcanzaría el valor nulo de presión de vapor (es decir el cuerpo no se
evaporaría). En este caso la presión de vapor de la disolución sería igual a la
suma de las presiones parciales de cada componente (Ley de las presiones
parciales o ley de Dalton).

❖ Aplicación

Se cumple sólo para disoluciones ideales no obstante es una buena


aproximación cualitativa.

Disoluciones ideales

Para :que se cumpla al 100% la ley de Raoult es necesario que el líquido sea una
disolución ideal, el vapor sea una mezcla de gases ideales y que la fugacidad del
líquido no varie significativamente con la presión, esta última condición a veces
se expresa como que el factor de corrección de poynting sea de valor 1.

En equilibrio líquido-vapor, la relación que se comporta según la idealidad de la


ley de Raoult sería la siguiente:

Donde:

PT: presión total del sistema en equilibrio

Y1:composición en la fase vapor, compuesto 1

X1: composición en la fase liquida, compuesto 1

P1: presión de vapor, compuesto 1


Operaciones unitarias 2 Ingeniería Bioquímica

❖ La ley de Henry

Esta ley se define con lo siguiente: "A temperatura constante y a saturación, la


cantidad de gas disuelta en un líquido es proporcional a la presión ejercida por
el gas en contacto con el líquido."

Una forma de comprender bien esta Ley es "el ejemplo de la botella de


gaseosa": La botella sin destapar tiene burbujas en su interior, parece agua
pero sabemos que lleva CO 2 en su interior, sin embargo no se ve, esto es
debido a que el gas por efecto de la presión a la que ha sido sometido durante
el llenado se ha diluido en el líquido hasta alcanzar el estado de equilibrio. Al
destapar la botella, la presión disminuye por efecto de la Ley de Henry y la
cantidad de gas disuelto también disminuye, el gas sobrante es liberado en
forma de burbujas.

Cuando una persona entra en la CHIPER, su organismo se encuentra en un


estado de saturación en el ambiente atmosférico, que es el habitual. Una vez
iniciada la presurización, se crea un desequilibrio, lo cual obliga al líquido y a los
tejidos a aumentar la tasa de gas en busca de un nuevo estado de equilibrio
(saturación).

Una vez el gas está disuelto en el líquido, experimentará una presión (P) hacia
el gas sin disolver, que se conoce con el nombre de tensión (T), dependiendo de
los valores de la presión y de la tensión habrá lugar a tres estados de
disolución:
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• Si P > T Estado de Subsaturación En el estado de subsaturación, el


líquido absorbe más gas, debido a que la presión del gas es mayor que la
tensión del gas en el líquido, que en el paciente es el momento del
comienzo de la presurización.
• Si P = T Estado de equilibrio o Saturación En el estado de saturación, el
líquido ya no puede absorber más gas a esa presión, debido a que la
presión del gas es igual a la tensión de dicho gas en el seno del líquido; es
la base del buceo a saturación.
• Si P < T Estado de Sobresaturación En el estado de sobresaturación, el
líquido elimina gas porque la presión del gas es menor que la tensión del
gas en el seno del líquido, que en el buceador y en el paciente se da en el
momento del ascenso.
❖ DETERMINACIÓN DE PPM EN FASES LÍQUIDAS*

ppm significa partes por millón, es decir, los mg (miligramos) que hay en un kg
de disolución; como la densidad del agua es 1, 1 kg de solución tiene un volumen
de aproximadamente 1 litro, los ppm son también los mg de una sustancia en un
litro Expresado de otra forma: mg/l

(Siguiendo el mismo razonamiento, los ppm también son los gramos que contiene
cada metro cúbico, g/m3)

Para calcular los ppm se divide el peso en mg por el volumen en litros.

Por ejemplo, una disolución de 15 gramos (g) en 3 metros cúbicos de agua:

15 g x 1000 mg/g = 15000 mg

3 m3 x 1000 l/m3 = 3000 l

Concentración: 15000 / 3000 = 5 mg/l = 5 ppm

*DETERMINACIÓN DE PPM EN FASES SÓLIDA*

Partes por millón (abreviado como ppm) es la unidad empleada usualmente para
valorar la presencia de elementos en pequeñas cantidades (traza) en una
mezcla. Generalmente suele referirse a porcentajes en peso en el caso de
sólidos y en volumen en el caso de gases (caso del ppm utilizado en calidad del
aire).
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Así, 5 ppm de CO equivale a decir que existen 5 unidades de volumen de CO por


cada millón de unidades de volumen de aire. Por ejemplo, 5 ppm de CO serían 5
litros de CO en cada millón de litros de aire.

De forma análoga, para transformar N ppm de un gas a mg/m3 en


determinadas condiciones de Presión y Temperatura, se realiza con:

Nppm x M/V(atm.T) = mg/m3

* Presiones Parciales En 1801 John Dalton postulo “los componentes de una


mezcla gaseosa parecieran ejercer presión sobre las paredes del recipiente en
el cual estaban confinados de manera independiente unos de otros”.

La ley de las presiones parciales de DALTON establece que la presión total que
un gas ejerce una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales
de los gases individuales.

La ley de las presiones parciales de Dalton se cumple en la mayoría de las


mezclas gaseosas siempre y cuando los gases no reaccionen

PT = P1 + P3 + P3 + ……… + P n

La presión parcial de un gas ideal en una mezcla es igual a la presión que


ejercería en caso de ocupar él solo el mismo volumen a la misma temperatura.
Esto sucede porque las moléculas de un gas ideal están tan alejadas unas de
otras que no interactúan entre ellas. La mayoría de los gases reales se acerca
bastante a este modelo. Como consecuencia de esto, la presión total, es decir
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la suma de todas estas presiones, de una mezcla en equilibrio es igual a la suma


de las presiones parciales de los gases presentes. Por ejemplo, para la reacción
dada:

N2 + 3H2 ↔ 2NH3

La presión total es igual a la suma de las presiones parciales individuales de los


gases que forman la mezcla:

Donde P es la presión total de la mezcla y Px denota la presión parcial de x.

Para calcular la presión parcial de un gas basta con multiplicar su fracción


molar por la presión total de la mezcla. Es decir:

Si se disminuye el volumen del recipiente, la presión total de los gases aumenta.


Por ser la reacción reversible, la posición de equilibrio se mueve hacia el lado
de la reacción con un menor número de moles (en este caso, el producto del
lado derecho). Por el Principio de Le Châtelier, esto sería como aumentar la
fracción de la presión completa disponible a los productos, y disminuir la
fracción disponible a los reactivos (porque hay más moles de reactivo que de
producto). Varía la composición de los gases, por lo que aumenta la presencia de
amoníaco. De forma similar, un cambio en la temperatura del sistema propicia la
producción de reactivos (porque la reacción inversa es endotérmica).

La presión parcial de un gas es proporcional a su fracción molar, lo que es una


medida de concentración. Esto quiere decir que se puede hallar la constante de
equilibrio para una reacción en equilibrio que involucre una mezcla de gases a
partir de la presión parcial de cada uno y la fórmula química de la reacción. La
constante de equilibrio para los gases se denota como KP. Para una reacción:

aA + bB ↔ cC + dD

Así, la constante de equilibrio KP se puede calcular con,


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Aunque la composición de los gases varía cuando se comprime el recipiente, el


equilibrio permanece invariante (asumiendo que la temperatura permanezca
también constante).

Fase líquida frente a fase gaseosa

La presión parcial en un fluido es igual a la del gas con el que el fluido está en
equilibrio.

Cuando se expone un líquido a un gas, las moléculas del gas se disolverán en el


líquido.

❖ Ley de Charles

El volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta y se contrae


al enfriarse.

De acuerdo con el enunciado, la ley de Charles puede expresarse


matemáticamente de la siguiente manera:

V1 / T1 = K

V = volumen T = temperatura K = Costante

Que se puede expresar como V1 = K . T1

Como se puede observar en la última fórmula, en condiciones de presión


constante y número de moles constante, el volumen es directamente
proporcional a la temperatura. Si la temperatura aumenta, también aumenta el
volumen.

Fórmula de la ley de Charles

Cuando se desean estudiar dos diferentes estados, uno inicial y una final de un
gas y evaluar el cambio de volumen en función de la temperatura o viceversa, se
puede utilizar la fórmula:

V1 / T1 = V2 / T2

y despejar según la incognita que se desee resolver.


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Gráficos sobre la ley de Charles

1) Si se tienen 0,2 litros de un gas a 30 °C y 1 atm de presión ¿Qué


temperatura debería alcanzar para que aumente a 0,3 litros?

Los datos son:

V1 = 0,2L

T1 = 30 °C = 303,15 K (que se obtiene sumando 30 + 273,15)

P1 = P2 = 1 atm

V2 = o,3L T2 = ?

T1 . V2 / V1 = T2

(303,15 K . 0.3L) / 0,2L = T2 = 454,7 K = (454,7 – 273,15) = 181,55°C

2) Un gas a una temperatura de -164 ºC, ocupa un volumen de 7,5 litros . Si la


presión permanece constante, calcular el volumen inicial sabiendo que la
temperatura inicial era de -195 ºC.

V1 / T1 = V2 / T2

V1 = ?

T1 = -195 ºC = 78,15 K

V2 = 7,5 L

T2 = -164 ºC = 109,15 K
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V1 = V2 . T1 / T2

(7,5 . 78,15) / 109,15 = 5,35 L

❖ MEDICIÓN DE kLa

La medición del KLa es muy importante en un cultivo microbiano aerobio dentro


de un biorreactor, donde se analiza la transferencia de O2 de las burbujas de
aire provenientes de un aireador a las células bacterianas, además se estudia el
balance de Oxígeno en el cultivo para mantener las condiciones aptas para las
células. La velocidad de transferencia de O2 (rO2) desde el seno de la fase
gaseosa (burbujas) hasta la fase líquida (medio líquido) está determinada por la
siguiente ecuación:

rO2 = KLa (C*- C)

Donde:

KLa --> Coeficiente volumétrico de transferencia de oxígeno C--> Concentración


de O2 disuelto en el seno del líquido C --> Concentración de O2disuelto en
equilibrio con la presión parcial de oxígeno de la fase gaseosa.

El KLa y por lo tanto el grado de transferencia de oxígeno desde el seno del


líquido hasta las células o microorganismos en cultivo, dependen de lo
mencionado anteriormente; del diseño del biorreactor y de las condiciones de
operación del sistema de cultivo: caudal de aire, volumen del líquido, régimen de
agitación, área de transferencia y viscosidad del cultivo. En general,
disminuyen el KLa: la viscosidad y el volumen del líquido y aumentan el KLa: el
área de transferencia, la agitación y la presencia de dispositivos que aumenten
una o ambas.

Dentro del cultivo, la tasa específica de consumo de oxígeno de las bacterias


está determinada por la velocidad de transferencia de oxígeno (rO2) y el K La.
Se debe conocer la rO2 para poder determinar el KLa; el valor de rO2 se
consigue en la literatura; la concentración de oxígeno disuelto en el líquido (C)
es equivalente al valor de OD, e instrumentalmente, se llama: razón de toma de
oxigeno (OUR) por sus siglas en inglés; el equivalente a C* (concentración de
oxígeno disuelto en el líquido en equilibrio con el gas) es la demanda bioquímica
de oxígeno (DBO) que, instrumentalmente se llama: razón específica de toma
de oxigeno: SOUR (specific oxygen uptake rate).
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Ambas razones se pueden medir al regularlas con un controlador OUR/SOUR


de uso comercial.

Debido a la dificultad existente para predecir KLa existen 2 métodos (Balance


de oxígeno y dinámico); en cualquier método que se utilice para medir K La las
condiciones de medida deben ser lo más similares posibles a las existentes en
el fermentador durante la operación Van´t Riet ha recopilado las técnicas
existentes para medir KLa.

❖ Método de balance de oxigeno

Este método de medida de Kla se basa en un balance de materia en estado


estacionario para el 02, en el cual se mide el contenido de 02 de las corrientes
gaseosas hacia o desde el fermentador.

Esta técnica se basa en la ecuación 1 mencionada anteriormente que definía la


transferencia de materia gas-líquido. En este método se mide desde el
fermentador. De un balance de materia en estado estacionario, la diferencia
entre el flujo de oxígeno a la entrada y a la salida debe ser igual a la velocidad
de transferencia de oxígeno desde el gas hacia el líquido: (Dorán P.,1998).

Donde:VL: Volumen del líquido en el fermentador Fg: Caudal volumétrico de


gas.CAG: Concentración de oxígeno en fase de gas y los subíndices i y ose
refieren a las corrientes de entrada y salida, respectivamente en el primer
término de la parte derecha de la ecuación representa la velocidad a la que el
oxígeno entra en el fermentador mientras que el segundo representa la
velocidad de salida. La diferencia entre ellas es la velocidad a la que se
transfiere oxígeno del gas al líquido, NA. Dado que la concentración de gas se
mide generalmente como presión parcial, puede incorporarse la ley de los gases
ideales con lo cual se obtiene la siguiente expresión: (Dorán P.,1998).
Operaciones unitarias 2 Ingeniería Bioquímica

Donde: R--> constante universal de los gases. PAG Presión parcial de oxígeno
en el gas T --> Temperatura absoluta. Las presiones parciales de oxígeno en las
corrientes de entrada y de salida no suelen ser muy diferentes durante la
operación por lo que es necesario medirlas con una gran precisión, por ejemplo,
utilizando un espectrómetro de masas. La temperatura y el caudal de gases
también dese ser medido con cuidado para asegurar un valor preciso de NA.
Una vez que se conoce NA se han encontrado los valores de CAL Y C*AL
mediante los métodos descritos anteriormente, el parámetro KLa puede
calcularse a partir de la ecuación 1.
Operaciones unitarias 2 Ingeniería Bioquímica

CONCLUSIÓN

De acuerdo con los temas mencionados pude darme cuenta que Newton tenía
razón cuando dijo que la tasa de enfriamiento es proporcional con la diferencia
de temperaturas entre un objeto y el ambiente que lo rodea. También gracias a
los conocimientos que hemos adquirido pudimos plantear una ecuación del
tiempo y= ax n y aplicándole logaritmos y mínimos cuadrados encontrar el valor
de a y de n.

Los números adimensionales son muchos, que se utilizan dentro de una gran
variedad de cálculos. En este trabajo de investigación nos centramos en los
números adimensionales más utilizados en los fenómenos de transporte y flujos
de fluidos, que como aprendimos al leer esta investigación pueden ser de mucha
utilidad para determinar ciertas condiciones y realizar análisis de fluidos así
como llegar a ciertas determinaciones al contar con los valores de estos
números y los parámetros utilizados para estos los cuales nos ayudan a saber
cómo es el fluido con el que estamos trabajando y saber así que es lo que se
necesita para realizar un cambio en ellos.

La determinación de kla para diferentes condiciones de aereación, agitación y


viscosidad.

Conduce a las conclusiones siguientes:

• Existe una relación funcional directa con la areación y agitación y una dependencia
inversa con la viscosidad del medio.

- El método de eliminación de gas (gassingout) es una buena alternativa siempre que el

Sistema de medición esté equipado con un electrodo de tiempo de respuesta


rápida.

Durante el proceso de la investigación también se comprendió que la


transferencia de masa por convección es un mecanismo de transporte que se
lleva a cabo entre una superficie límite y un fluido en movimiento o entre dos
fluidos en movimiento, relativamente no miscibles. Esto significa que la
convección existirá siempre que ocurra transferencia de masa entre dos fases
de naturaleza distinta, para explicar este mecanismo, se han desarrollado
varios modelos teóricos que se reportan en la literatura, y aquí se describen
algunos de ellos.
Operaciones unitarias 2 Ingeniería Bioquímica

BIBLIOGRAFÍA

• Quinteros, R., Ingeniería Bioquímica, Editorial Alhambra Mexicana S.A.,


México, (1981).
• http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/enfriamiento/enf
riamiento.htm
• http://ciencia-basica-experimental.net/newton.htm
• R. Resnick y D. Holliday, Física Parte I, Problema 2,3 Pág. 486. CECSA,
México.
• http://sgpwe.izt.uam.mx/files/users/uami/hja/file/Mec_Fluid_CBS/me
33a_cap08.pdf
• http://tareasingenieriaquimica.blogspot.es/tags/numeros-
adimensionales/
• http://revistasinvestigacion.unmsm.edu.pe/index.php/quim/article/view
File/4270/34 10
• https://procesosbio.wikispaces.com/Kla.

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