12.

Calcula la entalpía de la reacción:

CuI2 CuI + ½ I2


Discute las suposiciones que hagas para resolver este problema.

Estimación de Uo

 CuI

𝑁 𝐴 𝑧2𝑒 2 1
𝑈𝑐 + 𝑏 = − (1 − )
4𝜋𝜀𝑟 𝑛
6.023 ∗ 1023 (1.63806)(1)2 (1.602 ∗ 10−19 )2 1
=− −12 −10
(1 − )
4𝜋 (8.854 ∗ 10 )(2.338 ∗ 10 ) 10.5
= −880659.7 𝐽/𝑚𝑜𝑙

Se realizó la estimación de CuI(s), utilizando la constante de Madelung apropiada (“Zinc

blende”) debido a que el compuesto presenta esta red a temperaturas inferiores a 390 °C.
En esta red la distancia interiónica es de 2.338 Å.

 CuI2

𝑁 𝐴 𝑧2𝑒 2 1
𝑈𝑐 + 𝑏 = − (1 − )
4𝜋𝜀𝑟 𝑛
6.023 ∗ 1023 (1.63806)(1)2 (1.602 ∗ 10−19 )2 1
=− −12 −10
(1 − )
4𝜋 (8.854 ∗ 10 )(2.38 ∗ 10 ) 10.5
= −865118.6 𝐽/𝑚𝑜𝑙

Realizando una estimación con mucha insertidumbre de Uo para CuI2(s), se empleó la

ecuacion de Born-Landé (asumiendo una red tipo “Zinc blende” y la distancia interiónica del
ZnI2).

Para resolver la pregunta se asumió: que la sal CuI2(s) presentara una estructura cristalina
igual a la de CuI(s). Además, de que la distancia internuclear fuera muy semejante a la que
presenta ZnI2.
Es importante mencionar que para estos calculos solo se consideraron las interación de
atracción y repulsión. Un factor importante que no se consideró es la contrubución
covalente que tendrían este tipo de sales (CuI(s) y CuI2(s))

𝑍𝑐 𝑍𝑎 (+2)(−1)
𝑈𝑜 = 108𝑣 = 108(3) = −2250 𝑘𝐽
𝑟𝑐 + 𝑟𝑎 0.072 + 0.216

Ciclos de Born-Haber

 CuI

Cu(s)  Cu(g) ΔH𝑎𝑡𝑚 𝐶𝑢 = 339 kJ

Cu(g)  Cu+(g) + 1e- 𝑃𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟𝑎 𝐸. 𝐼.𝐶𝑢 = 745.2 kJ
½ I2(s)  I(g) ΔH𝑎𝑡𝑚 𝐼 = 107 kJ
I(g) +1e-  I-(g) 𝐴. 𝐸.𝐼 = -295 kJ
Cu+(g) + I-(g)  CuI (s) Uo= -880.7 kJ
Cu(s) + ½ I2(s)  CuI (s) 𝚫𝐇𝒇 = + 15.5 kJ
 CuI2

Cu(s)  Cu(g) ΔH𝑎𝑡𝑚 𝐶𝑢 = 339 kJ

Cu(g)  Cu+(g) + 1e- 𝑃𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟𝑎 𝐸. 𝐼.𝐶𝑢 = 745.2 kJ
Cu+(g)  Cu+2(g) + 1e- 𝑆𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑎 𝐸. 𝐼.𝐶𝑢 = 1958 kJ
I2(s)  2 I(g) ΔH𝑎𝑡𝑚 𝐼 = 214 kJ
2I(g) +2e-  2 I-(g) 𝐴. 𝐸.𝐼 = -590 kJ
Cu+2(g) + 2 I-(g)  CuI2(s) Uo= -865.1 kJ
Cu(s) + I2(s)  CuI2(s) 𝚫𝐇𝒇 = + 1801.1 kJ

Evalución de los parametros termodinamicos para la desproporción de CuI2

CuI2  CuI + ½ I2(s)

𝒌𝑱
𝚫𝐇𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 = ΔH𝑓 𝐶𝑢𝐼 − ΔH𝑓 𝐶𝑢𝐼2 = 15.5 − 1801.1 = −𝟏𝟕𝟖𝟓. 𝟔
𝒎𝒐𝒍

𝚫𝐒𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 = 𝑆° 𝐶𝑢𝐼(𝑠) + ½ 𝑆° 𝐼2(𝑠) − 𝑆° 𝐶𝑢𝐼2(𝑠) = (45 + 61) + 58.1 − (45 + 114)

𝑱
= 𝟓. 𝟏
𝒎𝒐𝒍 𝒌
 298 (5.1) 𝒌𝑱
𝚫𝐆 = ΔH − TΔS = −1785.6 − ( ) = −𝟏𝟕𝟖𝟕. 𝟏
1000 𝒎𝒐𝒍

El ΔH𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 se determino a partir de la ley de Hess, evaluando los ΔH𝑓 de CuI2 y CuI. Se
observa que esta reacción desprende calor, debido a que los productos presentan menor
energía que los reactivos; en otras palabras, los productos son más estables.

Se obterva que la desproporción de CuI2 es un proceso espontaneo debido a que el

ΔG𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 es negativo. Conclusión CuI es una sal mucho más estable que CuI2.