SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE COMPLEJO DE COBALTO

SINTESIS, CARACTERIZACIÓN Y RESOLUCIÓN QUIRAL DE UN

COMPLEJO DE COORDINACIÓN OCTAEDRICO RACÉMICO DE
COBALTO lll
Gómez, Y.J. Moreno, L.X. Vera, N.D.

Resumen: En la práctica se realizó la síntesis del complejo de coordinación bromuro de trisetilendiaminacobalto

(III) trihidratado, el cual se preparó a partir de 1 gramo de cloruro de cobalto hexahidrtado en solución acuosa de
etilendimina, posteriormente se deja enfriar y se adiciona peróxido de hidrogeno con el fin de oxidar la solución, se
calienta a baño maría observando un cambio de color que indica la oxidación de Co 2+ a Co3+, adicionalmente se
llevan a cabo procesos como la acidificación con HCl, se realiza una precipitación con nitrato de amonio y bromuro
de sodio para propiciar la formación de cristales del complejo. Se obtuvo un buen rendimiento del complejo de
93.41%. Ya obtenido dicho complejo se realizaron pruebas de caracterización mediante técnica de IR, UV-visible
con tres soluciones de diferentes concentraciones molares, conductividad y análisis de número de iones bromo por
estequiometria. Se realizó una derivatización del complejo mediante un agente de resolución quiral como lo fue el
tartrato de sodio y potasio donde se obtuvo un nuevo producto por medio de cristalización fraccionada
correspondiente a [Co(en)3]Br.(C4H4O4) con un rendimiento del cual se caracterizó por espectroscopia IR y
espectrofotometría UV-Vis.

Introducción dividen dependiendo de la cantidad de enlaces con los que puede

Los complejos de coordinación son compuestos en los cuales un
átomo central o grupo de átomos se encuentran unidos a aniones o
moléculas neutras llamadas ligandos. Dentro del complejo de
coordinación el átomo central actúa como un ácido de Lewis y los
ligandos como una base de Lewis; los ligandos deben actuar
donando un par electrónico no enlazante al ion metálico para formar
un enlace METAL-LIGANDO. Tanto los ligando neutros como los
anionicos deben contener al menos un átomo donador que permitan
una interacción entre dichos ligandos y el átomo central (grado de
covalencia). El estudio moderno comenzó con ‘’Alfred Werner el
cual propuso un estado de oxidación y un índice de coordinación
característica de cada complejo’’. Werner describió por primera vez
compuestos que no creían comunes en el dominio de los complejos.
Los compuestos de coordinación son formados por un átomo donor
y otro aceptor, por lo general el aceptor resulta ser el ácido de
Lewis, es decir un metal, mientras que el donador es una base de
Lewis a quien se le denomina ligante [1]. Esta sustancia puede o no
tener carga con lo que se clasifica en neutros con el agua, anionicos
como el cianuro (CN-) o catiónico como (NO+). Así mismo se
[] Y.J.G.A
Facultad de ciencias básicas
Escuela de química
Programa Química
E-mails: yesenia.gomez@uptc.edu.co
[] L.X.M.L
Facultad de ciencias básicas
Escuela de química
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[*] N.D.V.CH
Facultad de ciencias básicas
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Programa Química
E-mails: nahid.vera@uptc.edu.co
unirse con el ácido de Lewis, esto es, monodentados como el NH3,
bidentados como lo es la etilendiamnina, tetradentados como el
bis-salicilideniminato (salen), esta propiedad se conoce como
denticidad. [2].
Los isómeros óptico tienen la característica de desviar el plano de
luz polarizada a una misma magnitud con sentido contrario ya sea a
derecha o a izquierda recibiendo el nombre de dextrógiros y
levógiros respectivamente, estos isómeros presentas las mismas
propiedades físicas y químicas. [3]
Estos compuestos se sintetizan en varias etapas, comenzando con
una en la que el ion acuoso Co 2+ se oxida en solución, típicamente
por medio de oxígeno molecular o peróxido de hidrógeno, y a
menudo un catalizador tensoactivo, en presencia de los ligantes. Los
complejos de Co2+ son lábiles, mientras que la mayoría de los
complejos de Co3+ son inertes, un método general de obtención de
los complejos Co3+ es por oxidación del complejo apropiado de
Co2+. La síntesis de estos complejos se ve afectada por la
acidulación de la solución ya que esto propicia o inhibe la formación
de cristales esperados.
El estudio de los complejos de coordinación y su caracterización son
de gran importancia en la química porque nos ayuda a determinar
algunas propiedades de diferentes complejos que puedan ser
sintetizados. La importancia de la química de coordinación radica en
las múltiples aplicaciones que tienen estos compuestos dentro de los
cuales encontramos la utilidad como colorantes, medicamentos,
catalizadores, quelantes, vitaminas, conductores, entre otros.
Además de la síntesis se puede realizar una resolución química de
algunos complejos que consiste en la separación de los
enantiomeros de la mezcla mediante su conversión en una mezcla de
diasteroisomeros, por medio de un agente de resolución. Los
diasteroisomeros tienen propiedades físicas diferentes y por tanto
pueden ser separados mediante destilación y cristalización
fraccionada, una vez son separados los disasteroisomeros se procede
a la eliminación del agente de resolución para la obtención del
enantiomero puro. El objetivo de esta práctica es realizar la síntesis
química del complejo de coordinación racémico octaédrico de
cobalto (III) de fórmula molecular [Co(en)3]Br3.3H2O y su
respectiva caracterización mediante espectroscopia IR,

1
espectrofotometría UV-Vis, medias de conductividad y el complejo dando un peso de 0,993 g. A este nuevo producto
determinación de iones bromo y adicionalmente realizar la obtenido se le realizaron análisis de espectroscopia IR y
resolución quiral de la mezcla racémica de dicho complejo espectrofotometría UV-Vis con una solución 1x10-3 M.
realizando las mismas pruebas de caracterización.

Resultados y discusión
Sección Experimental
Se obtuvo el complejo racémico octaédrico de tribromuro de
trietilendiaminocobalto (III) un sólido de color anaranjado a partir
En la práctica realizada se sintetizo y caracterizo un complejo de
de la reacción de CoCl.6H2O en solución acuosa de etilendiamina al
coordinación racemico tribromuro de trietilendiaminocobaltol (lll)
10% el cual se oxido con 1,5 ml de peróxido de hidrogeno
[Co(en)3]Br3.3 H2O. Su preparación se hizo disolviendo 1.0 g de
induciendo un cambio en su número de oxidación de 2+ a 3+ lo cual
CoCl2.6H2O en 20,0 ml de etilendiamina al 10%, la reacción fue
se representa en la siguiente reacción:
exotérmica, razón por la cual se colocó a baño de hielo, hasta que su
temperatura llegara a <10°C, agregando lentamente 1,5 ml de
peróxido de hidrogeno al 30%, cuando cesó el burbujeo, se calentó
Co2+ + H2O2 → Co 3+
+ H2O + ½ O2 ↑

durante 20 minutos a baño maría (50-60°C) con el fin de oxidar el

Después de realizada la oxidación se tomó llevó el pH a 8 con ayuda
cobalto Co2+ a Co 3+, luego de enfriar la solución marrón a
de HCl concentrado, seguido de este proceso se concentra la
temperatura ambiente , se acidifico con 3.0 ml de HCl concentrado,
solución y se añade NaBr con constante agitación; las reacciones
hasta obtener un pH aproximado de 8. Se concentró la solución y se
que nos definen el proceso son las siguientes:
procedió a adicionar una solución compuesta de 5,0 ml de agua

CoCl2.6 H2O + H2O2 + C2H8N2 + HCl → [Co(en)3]+ Cl2.3 H2O +

destilada y 0,2 g NH4NO3, a esta solución se agregaron 4,0 g de
NaBr promoviendo una precipitación de la solución en reposo y sin
H2O + ½ O2 ↑
hacer un filtrado previo. Se filtró y se secó el producto obtenido que

[Co(en)3]+ Cl2.3 H2O + 3NaBr → [Co(en)3]Br3.3 H2O + 2NaCl

correspondió a un sólido fino de color anaranjado el cual se pesó y se
obtuvieron 2,092 g para realizar un cálculo de rendimiento. Para la
parte de caracterización del complejo se determina la cantidad de
Este complejo está compuesto por cobalto como átomo central y
iones bromo, mediante la obtención de un precipitado de bromuro de
como ligando encontramos tres etilendiaminas (figura 1), este
plata el cual se llevó a cabo con ayuda de dos soluciones de KNO 3
ligando, que se abrevia “en”, tiene dos átomos de nitrógeno que
0,1 M y otra de AgNO3 0,12 M; se disolvió 0,1 g del complejo en la
tienen pares de electrones no compartidos. Estos átomos donadores
primera solución y luego se agregó la segunda solución para
están lo suficientemente alejados uno de otro como para que el
precipitar los iones bromuro, obtenido el precipitado de AgBr se filtró,
ligando pueda envolver al ion metálico y los dos átomos de
se secó y se pesó; con este peso se obtiene también
nitrógeno coordinarse simultáneamente con el metal en posiciones
estequiométricamente el número de aguas que contenía el complejo.
adyacentes.
Se determinó la absorbancia de tres soluciones de concentraciones
5x10-3, 2x10-3 y 5x10-4 molar, cada una aforada a 25 ml en un equipo
RENDIMIENTO
de espectrofotometría UV-Vis ‘’espectrofotómetro mapada UV
1800pc’’ donde inicialmente se midió un blanco correspondiente al
A continuación se observan los calculos realizados para determinar
agua y luego se realizaron las mediciones de cada una de las
la cantidad de complejo esperada y con ello establecer el
soluciones ajustando las longitudes de onda a 466 y 340 nm
rendimiento de la síntesis.
CoCl2.6 H2O + H2O2 + 3C2H8N2 + H2O + NaBr → [Co(en)3]Br3.3
correspondientes a las longitudes de onda máximas que absorbieron
en el espectro UV-Vis; estos datos se tomaron con el fin de realizar
H2O
gráficas que describen un comportamiento lineal entre la
concentración y la absorbancia. Teniendo estas soluciones se tomó la
más diluida la cual correspondía a la de concentración 5x10 -4 molar y
se le tomó la medida de conductividad en µS/cm. También se realizó
la toma de espectro IR con la técnica de ATR que consiste en poner
la muestra sobre un cristal que posee un alto índice de refracción, lo
que facilita la formación de una onda que interactúa con la muestra;
una vez dada la reflexión se obtiene el espectro IR. Seguido de este
proceso se llevó a cabo la resolución química del complejo de la
Según la fórmula estequiométrica, teóricamente se producen 2,2394
siguiente manera: se preparó una solución disolviendo 0,3949 g de
g del complejo los cuales se comparan con los gramos obtenidos
tartrato de sodio y potasio en 3 mL de agua, sobre esta solución se experimentalmente en la siguiente relación:
adicionaron 0,453 g de nitrato de plata bajo continua agitación
obteniendo un precipitado que correspondía al tartrato de plata, luego
se realizó una disolución de 0,7525 g del complejo en 5 mL de agua
la cual se llevó a ebullición posteriormente se le agregó lentamente
bajo continua agitación la solución de tartrato a una alta temperatura
y se dejó alrededor de 20 minutos; luego se procedió a filtrar el
bromuro de plata formado. Una vez obtenida la solución libre de AgBr Para el complejo sintetizado los gramos esperados fueron 2,23 g y
se procedió a concentrar y reducir su volumen a la mitad, para así obtuvimos 2,092 g del complejo obteniéndose un rendimiento de
obtener los cristales esperados en un proceso lento, se procedió reacción del 93,41% lo cual es relativamente alto. En gran medida el
filtrar y se realizó un lavado con etanol, luego de esto se secó y pesó éxito de la síntesis se debió a que se siguieron los pasos de la guía

2
en forma adecuada en cada uno de los procedimientos de la síntesis Tabla N. 1 Medida de conductividad de una disolución del
del complejo y al buen estado de los reactivos utilizados. complejo.

DETERMINACIÓN DE IONES BROMURO

CONCENTRACIÓN 0,01 M
Para la determinación de iones bromuro se tomaron 0,1 g del
complejo sintetizado y se disolvieron en una solución 0,1 M de
KNO3, la reacción es la siguiente:
CONDUCTIVIDAD 188,1 µS/cm
[Co(en)3]Br3 + 3KNO3 → [Co(en)3](NO3)3 +3KBr

Posteriormente se agregó una solución 0,12 M de AgNO3 Ya que la conductividad se encuentra en µS/cm se realizó la
conversión de unidades a S/cm para determinar el número de iones
KBr + AgNO3 → AgBr↓ + KNO3 totales presentes en el compuesto.

El AgBr que precipitó se filtró al vacío y se pesó para obtener los

gramos. Se utilizó el cálculo estequiométrico para determinar los
gramos teóricos del AgBr.

Este resultado nos indica según la tabla propuesta en la guía que el

Una vez determinados los gramos teóricos, se procede a hallar el
rendimiento del AgBr teniendo como valor experimental 0,1062 g.
A partir del valor obtenido anteriormente se deduce que con el
procedimiento realizado se precipito la mayor cantidad de iones
bromuro de la que se esperaba, esto se debe a que aún se tenían
iones correspondientes al bromuro de sodio donde se realizó el
siguiente cálculo la relación entre el peso molecular del complejo
obtenido y el valor real, a partir de la precipitación del bromuro de
plata.
número de iones presentes en el complejo es 4, tres de estos que
corresponden al bromo y uno que corresponde al cobalto. Este
procedimiento nos permitió comprobar la identidad de la fórmula
asignada al complejo obtenido, este proceso se realizó en disolución
donde se disocian los iones conocidos como electrolitos los cuales
conducen la corriente eléctrica y esto depende de la concentración
de iones en la disolución y en su carga.
ESTRUCTURA DEL COMPLEJO Y OPERACIONES
Los elementos de simetría que se encuentran en el complejo de
coordinación (figura 1) corresponden a: E, 2C 3 Y 3C2 de los cuales
se puede deducir que el grupo puntual es un D3.

Teniendo en cuenta que el peso molecular teórico del complejo

hidratado es de 532,93 g/mol se puede decir que el complejo
sintetizado si contiene tres iones bromo y tres moléculas de agua en
su estructura dado que el peso determinado mediante la
estequiometría es de 531,067 g/mol; los datos son muy aproximados
lo que nos permite deducir que el proceso de síntesis fue exitoso.

CONDUCTIVIDAD

La conductividad fue medida por medio de un conductímetro, se

tomó la medida a una solución 5x10 -4 M donde se utilizaron 10 ml
en un tubo de ensayo, los resultados se encuentran en la siguiente
Fig 1. Elementos de simetría del complejo de coordinación
tabla (tabla 1):
[Co(en)3]Br3.3 H2O

3
MODOS NORMALES DE VIBRACION
ESPECTROSCOPIA INFRAROJA
Se calcularon los modos normales de vibración teniendo en cuenta
que la molécula no es lineal se utilizó la siguiente ecuación para
hallar el número de modos los cuales corresponden a 105.
# de modos normales de vibración = 3N-6
Siendo N el número de átomos dentro de la esfera de coordinación.
# de modos normales de vibración = 3 (37) – 6 = 105
Para un total de 105 modos vibracionales con 3 grados de libertad.
Todos los movimientos de vibración de una molécula son una
combinación de lo que se conoce como MODOS NORMALES DE
VIBRACIÓN es decir que estos modos calculados nos sirven
porque al irradiar el complejo con luz infrarroja y la frecuencia de
esta luz coincide con la frecuencia de vibración de alguno de los
modos calculados, es donde se produce una absorción de energía.
Cuando hay una absorción de energía por parte de algun modo este
pasa de su estado basal a un estado excitado pero sin cambiar su
frecuencia característica de cada modo y esta depende de la fuerza
del enlace y la masa de los átomos que están involucrados en el. Se
tiene en cuenta que cuando una vibración molecular absorbe energía
de luz infrarroja se genera un cambio en el momento dipolar de esta
molécula y de ser así la vibración es activa en el infrarrojo lo que da
lugar a una banda de absorción en el espectro de IR, de esta manera
puede ser cuantizada la energía de cada uno de estos modos de
vibración. Teniendo en cuenta el análisis podemos predecir las
vibraciones activas en moléculas como complejos de coordinación
mediante la teoría de grupos con el fin de hallar la representación
irreducible de los modos normales y de esta manera determinar las
bandas activas en el IR.
A partir de la deducción del grupo puntual de la molécula se predijo
la actividad infrarroja del compuesto a partir de la representación
reducible encontrada en la TABLA 2
Tabla 2. Representación reducible del grupo D3
D3 E 2C3 3C2 Actividad
A1 1 1 1 intensidad y definición.
A2 1 1 -1 z,Rz
E 2 -1 0 (xy)(Rx,Ry)
Γred 6 0 0
ҐCo-N = A1 + A2 + 2E
Con lo anterior se logra determinar las bandas activas en infrarrojo
que corresponden a A2 activa por el vector z y E activa por los
vectores x y y mientras que A1 es inactiva en el infrarrojo. En el caso
de E, es una banda bidimensional lo que nos indica que es
doblemente degenerada y por tanto ambas tienen la misma energía. .
Igualmente estas bandas también generan actividad en ramman.
ESPECTRO DE INFRARROJO
Y
En la gráfica 1 se pueden observar las bandas vibracionales
identificadas con respecto a los grupos funcionales presentes en el
complejo de cobalto sintetizado [Co(en)3]Br3.3 H2O. Los datos se
obtuvieron mediante caracterización por espectroscopia IR en el
equipo FTIR. La gráfica muestra las principales bandas
vibracionales correspondientes al complejo [Co(en) 3]Br3.3 H2O, en
la región de 3501 cm-1 encontramos una banda de intensidad media,
poco definida que corresponde al enlace N-H que corresponde a una
vibración de alargamiento y tensión, este rango presenta dos bandas
una que es asimétrica una simétrica las cuales se pueden observar en
el espectro del complejo, presente un grupo amino primario
asociado al modo de tensión; a los 3206 cm -1 se encuentra una banda
C-H que tiene un tipo de vibración de alargamiento y un modo de
tensión el cual pertenece al grupo alcano; en 1563 cm -1 se puede
identificar una banda bien definida de intensidad media y tipo de
vibración de flexión correspondiente al enlace N-H. En la región de
1455 cm -1 se encuentra la banda definida que corresponde al enlace
C-H y con tipo de vibración de flexión.
Grafica 1 Espectro FTIR obtenido a partir de los datos del complejo
de cobalto sintetizado.
En general los espectros reportados para el complejo [Co(en)3]Br3.3
H2O sintetizado, presentan principales bandas ,en una misma región.
En la gráfica 1 se logró observar una banda que por su forma
corresponde a la enlace N-H del grupo amino, presentando mayor
ESPECTRO DE ABSORCIÓN UV-VIS
La determinación del espectro UV-visible se realizó para las 3
soluciones con concentraciones diferentes, se utilizó la solución
5x10-3 M para realizar un barrido entre 200-700 nm, encontrándose
que la longitudes de onda máxima a las cuales absorbió es complejo
fueron de 340 nm y 466 nm que corresponden a los dos picos de
espectro . En la figura - se observa estos dos picos de mayor
absorbancia los cuales se utilizaron para hacer la relación entre
concentración y absorbancia, relación que permite determinar el
coeficiente de extinción molar para las transiciones del
complejo; como se observa en el siguiente proceso:
Teniendo en cuenta las gráficas 2 y 3 se analiza y se deduce que la
ley de Lambert Beer corresponde a una relación directamente
proporcional ya que a medida que aumenta la concentración de las
soluciones aumenta la absorbancia de las mismas esto se debe a que
la concentración dependerá del número de moléculas presentes en
ella, al ser mayor el número de moléculas mayor será la interacción
de la luz con ellas]; otro de los factores influyentes es la distancia
que recorre la luz atreves de la solución ya que a mayor distancia
4
mayor interacción se efectuará entre las moléculas y la luz. A De acuerdo a las tablas 5 y 6 se determina que la tres
continuación se encuentras las tablas y las gráficas correspondientes: concentraciones tienen un coeficiente de extinción molar muy bajo
teniendo en cuenta que si el coeficiente de extinción molar se
Tabla 3 Absorbancia a una longitud de onda de 466 nm. encuentra entre 1 y 100 M-1. cm-1 se habla de bandas en el espectro
Concentración 5x10-3 M 2X10-3 M 5X10-4 M de poca intensidad lo que quiere decir que las moléculas absorben
Absorbancia 0,424 0,188 0,046 muy poca energía mientras que si hablamos de un coeficiente de
extinción por encima de 100 hasta 10000 M -1. cm-1 se habla de
bandas más intensas. Relacionando las tablas 5 y 6 con las gráficas 2
y 3 se puede deducir que la pendiente hace referencia al coeficiente
de extinción molar total y este dato es aproximado con el de las
tablas y el coeficiente de correlación R2 se acerca a uno.

ANALISIS CUANTITAVIO DE UV-Visible

En la gráfica 4 podemos observar el espectro UV-Vis del complejo

[Co(en)3]Br3.3 H2O

Grafica 2 Relación entre concentración y absorbancia a 466 nm

Tabla 4 Absorbancia a una longitud de onda de 340 nm

Concentración 5x10-3 M 2X10-3 M 5X10-4 M
Absorbancia 0,399 0,158 0,028

Grafica 4 Espectro de absorción UV-Vis del complejo de cobalto,

a una concentración de 5x10-3, 18°C, utilizando como solvente
agua.

Para realizar un análisis cuantitativo de las transiciones electrónicas

Grafica 3 Relación entre concentración y absorbancia a 340 nm. es necesario tomar como base el diagrama de Tanabe-Sugano el cual
se muestra en la figura 3 teniendo en cuenta que corresponde a una
Con relación en la gráficas (graficas 2 y 3) y teniendo los datos de configuración electrónica d6 de acuerdo al complejo de coordinación
absorbancias se puede despejar de la fórmula de Lambert Beer A= sintetizado.
Ԑ x L x C de donde se despeja Ԑ que corresponde al coeficiente de Las bandas que se observan en este espectro corresponden a 2
transiciones electrónicas permitidas por espín en las cuales el estado
extinción molar para determinar la absortividad y poder clasificar
basal corresponde a 1 A1. Las transiciones que se pueden observar
las bandas del espectro de acuerdo a alta o baja absorción; utilizando mediante el diagrama de tanabe sugano son desde 1A1 → 1T1 y
la formula tenemos que Ԑ = A/ L x C dicha fórmula se le aplica a 1
A1 → 1T2 son las siguientes:
todos datos obtenidos y los resultados se pueden ver a continuación:
Estas transiciones ocurren cuando los electrones de la molécula
Tabla 5 Coeficiente de extinción molar a 466 nm. pasan de un estado basal a un estado excitado lo que provoca un
CONCENTRACIÓN 5x10-3 2x10-3 5x10-4 salto energético. Teniendo en cuenta que el complejo que se obtuvo
COEFICIENTE DE tiene una configuración d6 y una geometría octaédrica se procede a
realizar un esquema de los niveles de energía de todos los orbitales
EXTINCIÓN 84.8 94 92
moleculares del complejo basando dicho esquema en la teoría de
MOLAR (M-1. Cm-1) campo ligando como se observa en la figura 3.

Tabla 6 Coeficiente de extinción molar a 340 nm.

CONCENTRACIÓN 5x10-3 2x10-3 5x10-4
COEFICIENTE DE
EXTINCIÓN 79.8 79 56
MOLAR (M-1. Cm-1)

5
 Realizada la conversión de unidades se procede a hallar la
frecuencia por medio de v’=1/λ

Los valores hallados anteriormente se relaciónan directamente con

el diagrama de Tanabe-Sugano ya que dichos valores actuaran como
la energía, para poder determinar de esta forma los valores de B’ de
donde tenemos la siguiente tabla:

Tabla 8 Datos obtenidos de diagrama de Tanabe-Sugano.

E/B’
∆0/B’ V1 V2 V2/V1
20 18 31,7 1,75
25 23 35 1,52
Fig 2 Diagrama de Tanabe-Sugano para d6 (definición de 30 27,8 41 1,46
transiciones). 35 33 46 1,39
El diagrama (figura 3) nos muestra la disposición y distribución de 40 37 51 1,34
los electrones del metal y sus ligandos correspondientes en cada uno
de los niveles de energía en un estado completamente basal y Los valores de longitud de onda reportados en el espectro de
permite conocer la configuración electrónica del complejo que será absorción UV-Vis son de 340 y 466 nm que en cm -1 corresponden a
la misma independientemente de si el complejo pertenece a campo
alto o bajo. y respectivamente. Por lo que
se procede a hallar un valor de V2/v1

Con la tabla x se realiza una gráfica de ∆0/B’ en función de v2/v1con

el fin de encontrar el valor de 1,37 el cual nos conduce a un dato de
34 (línea negra definida , grafica x) dicho dato obtenido se busca en
el diagrama de tanabe sugano el cual proporciona el dato de E/B’
con el cual ya se puede determinar B’

Fig 3 Diagrama del campo ligando del compuesto [Co(en)3]Br3.3

H2O.
La configuración adecuada para el complejo es a1g2 t1u6 eg4 t2g6 para
un total de 18 electrones lo que nos indica según la teoría de campo Grafica 5 ∆0/B’ vs v2/v1.
ligando que el complejo es estable. Se encuentras 12 electrones en
los orbitales enlazantes y 6 electrones en los orbitales no enlazantes.
Los electrones que se encuentran en t2g corresponden a la teoría de
campo cristalino donde se puede obtener el delta de energía (∆0) que
se muestra en la figura 4 (diagrama de tanabe sugano para d 6)

En cuanto al análisis cuantitativo para los orbitales d se debe hallar

la energía del campo ∆0, primero se halla la frecuencia a través de la
siguiente fórmula v’=1/λ

Tabla 7 Conversión de unidades de nm a cm.

nm cm-1
340 3.40x10-5
466 4.66x10-5

6
 y químicas diferentes, lo que facilita su separación por medio del
método de cristalización fraccionada. Teniendo en cuenta que la
cristalización es un proceso que conlleva bastante tiempo y es
complejo se procedió a concentrar la solución al máximo para
promover la cristalización obteniéndose así el producto [Co(en) 3]Br.
(d-C4H4O4) que proviene de la mezcla ya hecha de diasteroisomeros.
En el análisis de simetria se debe tener en cuenta que la esfera de
coordinación no cambia ni el metal, ni sus ligandos, por lo tanto se
tendrá exactamente la misma simetría y los mismos elementos de
simetría que el complejo precursor [Co(en)3]Br3.3 H2O. Sin embargo
se recalca que los elementos de simetría son (E, C 3, C3’, 3C2L C3).

ANÁLISIS DE ESPECTRO ULTRAVIOLETA VISIBLE

Este análisis se realizó únicamente para una solución de

Fig 4 Diagrama de Tanabe-Sugano para d6.
Al valor 34 de ∆0/B’ le corresponden los valores de 29,8 y 42 en el
diagrama de Tanabe-Sugano por lo que se realiza la siguiente
operación despejando B’:
concentración 5x10-3 por lo tanto se realizará únicamente el análisis
a este espectro sin determinar coeficiente de extinción molar,
también se omitieron las pruebas de conductividad puesto que ya no
era necesario determinar el número de iones bromuro en el
complejo.
Como se puede observar en la gráfica 6 el espectro de absorción
molecular posee dos bandas, una muy definida a 360 nm y otra de
muy baja intensidad a una longitud de onda de 466 nm. Estas bandas
son evidencia de transiciones electrónicas debidas a una excitación
en los átomos que componen dicha molécula.

De estos valores se obtiene un promedio que corresponde a 710,19.

Así pues teniendo el promedio se determina la energía del campo
despejando ∆0 de la siguiente manera:

∆0= 710,19 * 34 = 24146,46 cm-1

El resultado de la energía del campo nos da a entender que el
compuesto obtenido corresponde a un complejo de campo fuerte y
por ende de bajo espín, es decir que la energía que un electrón
necesita para realizar una transición electrónica es bastante alta por
lo que en el diagrama de campo ligando se realiza el apareamiento
de los electrones en los niveles de energía más bajo antes de subir a
realizar el llenado en un nivel más alto.

RESOLUCIÓN QUIRAL DE LA MEZCLA RACEMICA DEL

COMPLEJO [Co(en)3]Br33 H2O

Teniendo como complejo precursor el [Co(en)3]Br3.3 H2O y Grafica 6 Espectro de absorción UV-Vis del diasteroisómero
sabiendo que se trata de un complejo quiral se realizó la resolución [Co(en)3]Br.(d-C4H4O4) a una concentración de 5x10-3 M utilizando
quiral del complejo de coordinación racémico octaédrico de Cobalto como solvente agua.
(lll) mediante cristalización fraccionada con el ion tartrato, las
reacciones que corresponden a dicho proceso son las siguientes: Cabe resaltar que la intensidad de absorción tiene una relación
directa con la concentración y con el espesor de la celda de medid,
esto pudo influir para que el espectro mostrara una banda muy
intensa y otra de muy baja intensidad. Las transiciones aquí
presentadas son permitidas por espin dado que su multiplicidad es la
misma.
En dicha reacción se debe tener en cuenta que no se utilizó el
Teniendo presente que el complejo de coordinación corresponde a
enantiomero puro puesto que se encontraba en una mezcla racémica,
un d6 nuevamente porque su esfera interna de coordinación no ha
lo que al final nos dará como resultado una mezcla de
cambiado se procede a realizar la representación de las transiciones
diasteroisomeros que son característicos por su difícil separación.
en el diagrama de los orbitales d de acuerdo con la teoría de campo
Se utilizó el tartrato de plata en una mezcla racémica en solución a
cristalino y la respectiva ubicación de los electrones.
la cual se le añadió una solución de 0,1 g del complejo disuelto en
H2O y esta solución se enfrió con el fin de promover una
cristalización. El complejo sintetizado inicialmente es una mezcla de
enantiomeros, la función del ion tartrato fue convertir esta mezcla en
una mezcla de diasteroisomeros los cuales tienen propiedades físicas

7
 Tabla 10. Datos obtenidos de diagrama de Tanabe-Sugano.
E/B’
∆0/B’ V1 V2 V2/V1
20 19 30,6 1.61
25 23 35 1.52
30 29 43 1,48
35 32 45 1,40
40 38 50 1,31

Los valores de longitud de onda reportados en el espectro de

Fig. 5 Ilustración de campo cristalino para el complejo en estado
absorción UV-Vis son de 340 y 466 nm que en cm -1
basal.
Al irradiar la muestra se presentan dos transiciones, la primera está corresponden a y
representada por la figura 6 1T1 ← 1 A1 respectivamente. Por lo que se procede a hallar un valor de
V2/V1

Con la tabla x se realiza una gráfica de ∆0/B’ en función de

V2/v1con el fin de encontrar el valor de 1,29 que nos conduce a un
dato de 39.
Al valor 39 de ∆0/B’ le corresponden los valores de 32 y 45 en el
diagrama de tanabe sugano por lo que se realiza la siguiente
operación despejando B’:

Fig 6. Ilustración de la primera transición electrónica.

En la figura x podemos observar la segunda transición electrónica

1
T2 ← 1A1 dicha notación según el diagrama de Tanabe-Sugano para
De estos valores se obtiene un promedio que corresponde a 643,5.
un d6 (figura 7). Así pues teniendo el promedio se determina la energía del campo
despejando ∆0 de la siguiente manera:

∆0= 643,5 * 39 = 25096,5 cm-1

RENDIMIENTO DEL COMPLEJO RACEMICO

A continuación se observan los calculos realizados para determinar

la cantidad de complejo y con ello establecer el rendimiento de la
síntesis.

NaKC4H4O4 + AgNO3 NaKNO3+ AgC4H4O4

Inicialmente se determino el reactivo limite

Fig 7. Ilustración de la segunda transición electrónica.

En cuanto al análisis cuantitativo para los orbitales d se debe hallar

la energía del campo ∆0, primero se halla la frecuencia a través de la AgC4H4O4+ [Co (en)3] Br3x 3 H2O -2AgBr [Co (en)3]Br (C4H4O4)
siguiente fórmula v’=1/λ
Se realizo estequimetricamente una relacion con los moles tartrato
Tabla 9. Conversión de unidades de nm a cm-1 de sodio y potasio y los moles del tartrato de plata, para finalmente
nm cm-1 determinar el reactivo limitante en esta reaccion
360 3.60x10-5
466 4.66x10-5

8

Según la fórmula estequiométrica, teóricamente se producen 0.6023
g del complejo los cuales se comparan con los gramos obtenidos
experimentalmente en la siguiente relación:
Para el complejo racemico sintetizado los gramos esperados fueron
0.6023 g y experimentalmente se obtuvo 0.993 g del complejo
obteniéndose un rendimiento de reacción del 164.8% lo cual es
relativamente alto.
Se realizó el porcentaje de error el cual dio 64,86% del rendimiento
del diasteroisomero lo cual puede indicarnos que el compuesto no se
secó completamente y haber presencia de aguas por lo tanto el peso
obtenido experimentalmente fue mayor al teórico.
CRISTALES
Se observaron los cristales formados por el [Co(en) 3]Br3.(d-C4H4O4),
este se asume que es el menos soluble ya que fue el primer
distereoisómero en precipitar y su vez en cristalizar.
Fig
8.
Cristales del diasteroisómero [Co(en)3]Br3.(d-C4H4O4)
Los cristales son de color naranja intenso y un poco brillantes,
aparentemente los cristales obtenidos fueron los deseados sin
embargo las impurezas que se observan pueden deberse a que no se
realizó un lavado si no que se obtuvieron directamente del vaso de
precipitado.
Conclusiones
En esta práctica se concluye que mediante la espectroscopia
infrarroja, se determina las principales bandas vibracionales
correspondientes a los complejos de cobalto sintetizado; lo cual fue
de gran ayuda para su identificación, verificando que los resultados
obtenidos fueron los deseados.
La espectroscopia de absorción molecular, es de gran importancia,
pues nos muestra una curva de calibración relacionada con la ley de
Lambert Beer, donde se observa que la absorbancia es
directamente proporcional a la concentración, así, finalmente se
pudo calcular el coeficiente de extinción molar y clasificar sus
bandas de acuerdo a su intensidad, debido a su alta o baja absorción.
De igual manera dentro de la espectroscopia de absorción molecular,
es de gran relevancia los diagramas de Tanabe-Sugano, para poder
determinar los tipos de transiciones presentes, así como el espectro
IR, UV-VIS y otros procesos de caracterización, ayudaron a
identificar la estructura del complejo. En el caso de las transiciones
d-d son permitidas por spin y no son permitidas por Lapporte dado
que la multiplicidad es la misma y esto está directamente
relacionado con el coeficiente de extinción molar.
El rendimiento del complejo del complejo de cobalto
([Co(en)3]Br3.3 H2O) fue de 93,41% los cual nos indica que el
proceso que se llevó a cabo fue eficiente y que los reactivos
empleados estaban en buen estado.
A través de los cálculos estequiometricos y la gravimetría se logró
identificar el número de iones en el complejo, con un rendimiento de
100,47%, por lo que se concluyó que parte del nitrato de potasio
también se precipito. Los datos estequiométricos y gravimétricos
concuerdan en el número de iones presentes en el complejo (4). Al
realizar las medidas de conductividad, sirvió para comprobar la
identidad del complejo obtenido, identificando tres iones Br - que
componen al complejo. Finalmente se determinó las operaciones de
simetría con un grupo puntual D3 con 105 modos vibracionales.
Respecto al diasteroisómero se puede concluir que se obtuvo solo
uno por el método de cristalización fraccionada teniendo en cuenta
las propiedades físicas y químicas que influyen en este como la
diferencia de solubilidades; en este caso el rendimiento fue de
164,8% esto posiblemente ocurrió porque no se secó
completamente.
Fecha de entrega: 04/10/2017
Palabras clave: Espectroscopia IR · Espectrofotometría UV-Vis ·
Caracterización · Diasteroisómero ·
[1] D. c. Harris, Análisis químico cuantitativo, Vol. 1 (Eds: W. Freeman,
V. Berenguer), REVERTÉ, Barcelona, 2007, pags. 107-109.
[2] Huheey, J., Keiter, E., Keiter, R. and Medhi, O. (1997). Química
Inorganica. 4th ed. México: OXFORD, pags.481-485
[3] D. M. Admas, J. B. Raynor, Química inorgánica: práctica avanzada,
REVERTÉ, Barcelona, 1966, pags. 154.
[4] P. Atkins, Química inorgánica, 4th edición, MC. GRAW-HILL, pags.
237.