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NITRACIÓN

Objetivo:

Estudiar las reacciones de nitración, empleando como agente nitrante, mezclas


de ácido nítrico y sulfúrico.

Historia

Los compuestos nitro aromático más tempranos se obtuvieron por Mitscherlich


en 1834 por el tratamiento de hidrocarburos derivados del alquitrán de hulla con
ácido nítrico fumante. Por 1835 Laurent estaba trabajando en la nitración de
naftaleno, el hidrocarburo aromático más fácilmente disponible puro en ese
momento. Dale informó sobre compuestos nitro mixtos derivados de benceno
crudo en la reunión anual de la Asociación Británica para el Avance de la Ciencia
de 1838. Sin embargo, no fue sino hasta 1845 que Hofmann y Muspratt
informaran de su trabajo sistemático en la nitración de benceno para dar mono y
dinitrobencenos mediante el uso de una mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico.

La primera producción en pequeña escala de nitrobenceno se destiló


cuidadosamente para dar un líquido amarillo con un olor a almendras amargas
que se vendía a fabricantes de jabón y perfume como "esencia de mirbano."

El proceso de reducción de hierro de Bechamp, que hizo la anilina más


fácilmente disponible, se publicó en 1854, y el descubrimiento de la anilina malva
por Perkinin 1856 comenzó la industria europea de colorante de anilina que se
convirtió en la base para una industria de colorantes sintéticos que en todo el
mundo se estima que han tenido ventas de $ 6 × 109 en 1988.

El desarrollo de procesos y aumento a escala de los procesos de nitración y


reducción, iniciada por Perkin fue continuada por muchos otros. En 1985 la
producción europea de anilina fue de 500 000 t / a, y sigue siendo el mayor
producto basado en un proceso de nitración. Su uso en colorantes ahora
representa sólo el 4% de la producción de anilina, porque la mayor parte del
crecimiento se ha debido a las gomas químicas y los isocianatos, este último
ahora consume más del 50% de la producción de nitrobenceno para la
fabricación de difenildiisocianato metileno.
Introducción:

La nitración es un proceso químico donde se introduce un grupo nitro (NO2) en


un compuesto químico orgánico. El término también se aplica incorrectamente a
los diferentes procesos de formación de ésteres de nitrato entre alcoholes y ácido
nítrico, como ocurre en la síntesis de la nitroglicerina. La diferencia entre la
estructura resultante de compuestos nitro y nitratos es que el átomo de nitrógeno
en compuestos nitro está unido directamente a un átomo distinto del oxígeno,
típicamente de carbono u otro átomo de nitrógeno, mientras que, en ésteres de
nitrato, también llamados nitratos orgánicos, el nitrógeno está unido a un átomo
de oxígeno que a su vez generalmente está unido a un átomo de carbono. Hay
muchas aplicaciones industriales de reacciones de nitración; siendo la más
común e importante en volumen, la producción de compuestos nitro-aromáticos
tales como nitrobenceno. Las reacciones de nitración se utilizan sobre todo para
la producción de explosivos, por ejemplo, la conversión de guanidina
anitroguanidina y la conversión de tolueno para trinitrotolueno. Millones de
toneladas de nitro-aromáticos se producen anualmente. La nitración de
compuestos aromáticos es una reacción fundamental de gran importancia
industrial y los nitro-compuestos aromáticos son claves intermediarios y
precursores en síntesis de orgánicos. Una mezcla de ácido nítrico concentrado
o fumante con ácido sulfúrico, la mezcla más común reactiva para la nitración
del benceno, alquilbenceno y los compuestos aromáticos menos reactivos [2].
Recientemente, una amplia variedad de reacciones de nitración se han
desarrollado incluyendo el uso de Fe(III) [3] o Cu(II) [4], arcilla montmorillonita
[5], zeolitas [6], bismuto (III) sales de [7], grupo IV y sales de metales del grupo
VI[8], sales de lantánidos(III) [9], sales de indio[10] y así sucesivamente[11]. Los
nitrobencenos son muy importantes en la industria química, ya que se han
utilizado como materia prima para la fabricación de productos de protección de
cultivos, como ingredientes activos en la industria farmacéutica, como pigmentos
y como antioxidantes, así como para otros usos. La mezcla ácida nítrico-sulfúrico
continúa siendo la más utilizada como agente de nitración. Pero debido a la
naturaleza fuertemente oxidante del sistema, junto con graves problemas
ambientales causados por la eliminación de ácidos como desechos, la industria
tiene una creciente necesidad de buscar reactivos más seguros, selectivos y
amigables con el medio ambiente. No obstante, en la siguiente práctica se
pretende mostrar al estudiante lo práctico y rápido que puede ser obtener de
nitrobencenos a nivel de laboratorio, sin dejar de alertar los riesgos que trae la
ejecución de este trabajo sintético bajo estas condiciones extremas.

Definición

La nitración es una de las reacciones químicas comercialmente más importantes.


Se trata de la reacción entre un compuesto orgánico y un agente nitrante (por
ejemplo, el ácido nítrico) que introduce un grupo nitro en el hidrocarburo
produciendo un éster.

Tipos de nitración
Tipos de reacciones

Las reacciones pueden ser del tipo iónico o del tipo radicales libres.

El tipo iónico

Se usan comúnmente en la nitración de hidrocarburos aromáticos, alcoholes


simples glicoles, gliceroles, celulosas y aminas.

El tipo radical libre

se da en nitración de parafinas, cicloparafinas y olefinas, los compuestos


aromáticos y algunos hidrocarburos pueden algunas veces ser nitrados
reaccionando con radicales libres, pero generalmente con menos éxito.

Para estas reacciones de nitración frecuentemente son usados catalizadores


sólidos.

Los productos principales obtenidos por nitración son:

 derivados de celulosa,
 explosivos,
 nitrobenceno,
 nitrotolueno,
 nitrofuranos,
 nitroparafinas,
 nitrofenoles,
 nitrocelulosa, etc.

LA NITROGLICERINA

Es un compuesto orgánico que se obtiene mezclando ácido nítrico concentrado,


ácido sulfúrico y glicerina. El resultado es un líquido muy complicado de manejar.
Es altamente explosivo y muy sensible a cambios de temperatura y movimientos.
Usualmente se transporta en cajas acolchadas a baja temperatura para disminuir
el riesgo de explosión. Si sobrepasa los 41 °C (temperatura límite estimada) se
produce una reacción muy violenta debido a la agitación intermolecular. Es un
explosivo tan potente e inestable, que resultó demasiado delicado incluso para
la guerra. Su empleo en tiempo de paz para abrir carreteras a través de las
montañas y para mover toneladas de tierra era también peligroso. El índice de
mortalidad era mayor aún si se utilizaba descuidadamente.
Su propio descubridor llegó a manifestar: “Cuando pienso en todas las víctimas
que murieron en explosiones de nitroglicerina, y los terribles estragos que causó,
y que posiblemente continuarán ocurriendo en el futuro, me hace sentir
avergonzado de admitir que es mi descubrimiento”.
La nitroglicerina es el componente principal de algunas mezclas explosivas como
la abelita. Además, tiene usos en medicina, como vasodilatador para el
tratamiento de la enfermedad isquémica coronaria, el infarto agudo de miocardio
y la insuficiencia cardíaca congestiva.

El ANFO,
Ammonium Nitrate - Fuel Oil, es un explosivo de alta potencia. Consiste en una
mezcla de nitrato de amonio y un combustible derivado del petróleo. Estas
mezclas son muy utilizadas principalmente por las empresas mineras y de
demolición, debido a que son muy seguras, baratas y sus componentes se
pueden adquirir con mucha facilidad.
Las cantidades de nitrato de amonio y combustible varían según la longitud de
la cadena hidrocarbonada del combustible utilizado. Los porcentajes van del
90% al 97% de nitrato de amonio y del 3% al 10% de combustible, por ejemplo:
95% de nitrato de amonio y 5% de queroseno.
El ANFO tiene como principal problema su gran facilidad para disolverse en agua
dado su gran tendencia a la obsorción (higroscopía). Cuando al ANFO se le
añade polvo de aluminio el ANFO se convierte en una variedad aún más potente
llamada AlANFO. La explosión del ANFO es sin destello, y la onda expansiva es
muy poderosa en relación al poco monto que se ha de usar.
Se utiliza ampliamente en las voladuras de suelos rocosos de tipo medio a
blando, bien sea introduciendo en los barrenos el granulado mediante aire
comprimido o bien en su otra forma de presentación que es encartuchado. Es
necesario cebar fuertemente el barreno con detonador y cartucho de goma en
fondo para producir su correcto funcionamiento, además su uso está
contraindicado en barrenos con presencia de agua, a no ser que se use
encartuchado.
El ANFO también se suele mezclar con otros explosivos tales como hidrogeles
o emulsiones para formar, en función del porcentaje de ANFO o ANFO Pesado
(aproximadamente un 70% emulsión o hidrogel y 30% ANFO).