Universidad Mayor de San Simón Departamento de Química Laboratorio de Fisicoquímica

CALORIMETRÍA

1.- OBJETIVO GENERAL:

 Demostrar que la ecuación fundamental de la calorimetría si se cumple: Q = mCe ∆T

2.- OBJETIVOS ESPECIFICOS:

 Determinar la constante de enfriamiento de un calorímetro (α)

 Determinar el equivalente en agua del calorímetro (π)
 Determinar el calor específico de una aleación de metal (C e)
 Manipular correctamente los instrumentos del laboratorio

3. MARCO TEÓRICO:

La cantidad de calor adicionado (o retirado) Q de un cuerpo (sistema) para aumentar (o disminuir)

su temperatura una cantidad T sin que haya cambio de estado de la materia está relacionada a la
masa del cuerpo m y a una propiedad del cuerpo llamada calor específico c de la siguiente manera:
Q mcT (1)

El producto de la masa y el calor específico genera una nueva cantidad llamada capacidad térmica o
capacidad calórica C , o sea, mc=C. La determinación de c o de C es fundamental para destinarle
aplicación a un determinado material. En la siguiente tabla se resumen algunos valores de c para
sustancias conocidas a presión ambiente constante (1 atm.):

Sustancia C[J/g-ºC] C[cal/g-ºC]

Agua 4.182 1.0
Aire Seco 1.009 0.241
Aluminio 0.896 0.214
Bronce 0.385 0.092
Cobre 0.385 0.092
Plomo 0.13 0.031
Hielo (a 0ºC) 2.09 0.5
Vidrio 0.779 0.186
Zinc 0.389 0.093

Calorimetría.-Según las teorías que iniciaron el estudio de la calorimetría, el calor era una especie
de fluido muy sutil que se producía en las combustiones y pasaba de unos cuerpos a otros, pudiendo
almacenarse en ellos en mayor o menor cantidad. Posteriormente, se observó que, cuando se ejercía
un trabajo mecánico sobre un cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo), aparecía calor; hecho
que contradecía el principio de conservación de la energía, ya que desaparecía una energía en forma
de trabajo mecánico, además de que se observaba la aparición de calor sin que hubiese habido
combustión alguna. Benjamín Thompson puso en evidencia este hecho cuando dirigía unos trabajos

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de barrenado de cañones observando que el agua de refrigeración de los taladros se calentaba

durante el proceso. Para explicarlo, postuló la teoría de que el calor era una forma de energía.
Thompson no consiguió demostrar que hubiese conservación de energía en el proceso de
transformación de trabajo en calor, debido a la imprecisión en los aparatos de medidas que usó.
Posteriormente, Prescott Joule logró demostrarlo experimentalmente, llegando a determinar la
cantidad de calor que se obtiene por cada unidad de trabajo que se consume, que es de 0,239
calorías por cada julio de trabajo que se transforma íntegramente en calor.
La calorimetría es la ciencia que mide la cantidad de energía generada en procesos de intercambio
de calor. El calorímetro es el instrumento que mide dicha energía. El tipo de calorímetro de uso más
extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para
agitar y un termómetro. Se coloca una fuente de calor en el calorímetro, se agita el agua hasta lograr
el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termómetro. Si se conoce la
capacidad calorífica del calorímetro (que también puede medirse utilizando una fuente corriente de
calor), la cantidad de energía liberada puede calcularse fácilmente. Cuando la fuente de calor es un
objeto caliente de temperatura conocida, el calor específico y el calor latente pueden ir midiéndose
según se va enfriando el objeto. El calor latente, que no está relacionado con un cambio de
temperatura, es la energía térmica desprendida o absorbida por una sustancia al cambiar de un
estado a otro, como en el caso de líquido a sólido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una
reacción química, como sucede al quemar un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un
envase de acero pesado llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calorímetro y la reacción se
provoca por ignición, con ayuda de una chispa eléctrica.

Constante de enfriamiento, está representado por los pequeños flujos que presenta un calorímetro
no adiabático, esto quiere decir que en todo cuerpo cuya temperatura sea menor o mayor a la del
ambiente, esta puede aumentar o disminuir de acuerdo al tiempo que pase bajo la acción de la
temperatura ambiente.

Equivalente en agua del calorímetro, es la cantidad de calor absorbido por una cierta masa de
agua.

Equilibrio térmico.-Un estado en el cual dos coordenadas termodinámicas independientes X e Y

permanecen constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se encuentra
en equilibrio térmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio térmico se dice que tienen la
misma temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una propiedad que permite
determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio térmico con otro sistema.
El equilibrio térmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se ponen en
contacto, y el que tiene mayor temperatura cede calor al que tiene más baja, hasta que ambos
alcanzan la misma temperatura.

Sistema adiabático.- En termodinámica se designa como proceso adiabático a aquel en el cual el

sistema (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno. Un
proceso adiabático que es además reversible se conoce como proceso isentrópico. El extremo
opuesto, en el que tiene lugar la máxima transferencia de calor, causando que la temperatura
permanezca constante, se denomina como proceso isotérmico.

El término adiabático hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el
entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un límite adiabático. Otro ejemplo es la
temperatura adiabática de llama, que es la temperatura que podría alcanzar una llama si no hubiera
pérdida de calor hacia el entorno. En climatización los procesos de humectación (aporte de vapor de

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agua) son adiabáticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar que se consiga variar la
temperatura del aire y su humedad relativa.

El calentamiento y enfriamiento adiabático son procesos que comúnmente ocurren debido al cambio
en la presión de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.

Sistemas Abiertos: son los sistemas más comúnes. Este tipo de sistema tiene intercambio de
materia y energía con el exterior. Un ejemplo: automóvil (entra combustible, aceite, aire. Salen
gases de escape, desechos, se produce energía).

Sistemas Cerrados: En este sistema solo hay intercambio energético con el exterior. No hay
intercambio de masa. A su vez se pueden dividir en:

Sistemas No Aislados: Solo intercambio energético con el exterior. Ejemplo: el equipo de frío de
un refrigerador doméstico. El fluido de trabajo circula en circuito cerrado y solo hay intercambios
de calor o energía eléctrica con el exterior. Otro sistema que (en la práctica) se puede considerar
como sistema cerrado no aislado es la Tierra.

Sistemas Aislados: No hay intercambio ni de masa ni de energía con el exterior. En la práctica

estos sistemas son una abstracción cómoda para analizar situaciones.

4. MATERIALES:
 Calorímetro (Termo)
 Vaso de precipitación
 Termómetro
 Termómetro de precisión
 Hornilla
 Cronómetro
 Probeta graduada
 Pinzas
 Balanza analítica
 Pieza de Metal

Reactivos:
 Agua destilada

5. ESQUEMA DE TRABAJO:

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Figura 1: Montaje experimental del equipo

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Desarrollo experimental de la constante de enfriamiento de un calorímetro (α)

Calentar 150 ml. de agua hasta alcanzar una
temperatura aprox. de 32 ºC

Introducimos el agua dentro del calorímetro

Tapamos inmediatamente el calorímetro y tomamos lecturas de temperatura

del agua en función del tiempo cada minuto durante 20 min.

Con los datos obtenidos calculamos la constante de enfriamiento:

1  T f  Ta 
   ln  
t  To  Ta 

 Desarrollo experimental del equivalente en agua del calorímetro (π)

Tomamos la temperatura de 150 ml de agua fría e introducimos

en el calorímetro, (previamente haber pesado el agua).

Calentamos 100 ml de agua hasta alcanzar una temperatura aprox. de 50 ºC,

e introducimos en el calorímetro (previamente haber pesado el agua).

En el momento en el que se realiza la mezcla cronometramos el

tiempo en el que alcanzará el equilibrio térmico.

Tomamos la temperatura final de la mezcla en equilibrio

en la cual resulta ser la temperatura aparente.

 Desarrollo experimental del calor específico de un metal (Ce metal)

Introducimos 150 ml de agua destilada en el calorímetro para medir la

temperatura inicial dentro el calorímetro. (Previamente haber pesado el agua)

Pesamos el metal en una balanza digital

Calentamos el agua destilada hasta la ebullición e introducimos el

metal dentro el vaso de precipitado.
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Dejamos que el metal alcance la temperatura del agua

Luego con la ayuda de una pinza sacamos el metal e

introducimos en el calorímetro.

Tapamos rápidamente el calorímetro y controlamos el

tiempo en el que alcance el equilibrio térmico.

Tomamos la temperatura final que

resulta ser la temperatura aparente.

7. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS:

 Determinación de la constante de enfriamiento de un calorímetro

Tabla 1
Datos del Tiempo y la Temperatura
Tº C t  min   1 / min 
30.02 0 0
Datos: Tambiente = Ta = 19.60 ºC
29.92 1 -9.64x10-3
29.90 2 -1.94 x10-3
Utilizando la ecuación desarrollada de la ley de
29.88 3 -1.94 x10-3 enfriamiento de Newton:
29.86 4 -1.95 x10-3
29.82 5 -3.91 x10-3 1  T f  Ta 
   ln  
29.80 6 -1.96 x10-3 t  To  Ta 
29.74 7 -5.90 x10-3
29.70 8 -3.95 x10-3 Luego hallamos:
29.68 9 -1.98 x10-3
29.66 10 -1.99 x10-3
 
 Entonces  1 
  2.727 10 3 
29.64 11 -1.99 x10-3
n  min 
29.60 12 -3.99 x10-3
29.58 13 -2.00 x10-3
29.56 14 -2.01 x10-3
29.54 15 -2.01 x10-3
29.52 16 -2.01 x10-3
29.50 17 -2.02 x10-3
29.48 18 -2.02 x10-3
29.46 19 -2.03 x10-3
29.44 20 -2.03 x10-3

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Fuente: Elaboración Propia

 Determinación del equivalente en agua del calorímetro (π)

Datos: - Determinación de la masa del Agua fría:

mH 2O  prob  372.30 g  _ agua _ fría mH 2O _ f  mH 2O  prob  m prob  mH 2O _ f  372.30  224.91
T0 f  25º C _ agua _ fria mH 2O _ f  147.39 g 
mH 2O  prob  321.41 g  _ agua _ caliente
T0C  46º C _ agua _ caliente
- Determinación de la masa del Agua caliente:
m probeta  224.91 g 
mH 2O _ C  mH 2O  prob  m prob  mH 2O _ C  321.41  224.91
mH 2O _ C  96.5 g 
Tambiente = Ta = 19.60 ºC

Tequilibrio TT fa  º C
equilibrio
 min  a _ final _ aparente
 T fa  º C  tTemperatur
33T  Temperatur a _ final 1 _ real
fr

T fa  Ta t
T fa  Ta  Ta  et
Sabiendo:  e  despejando _ T fr _ tenemos  T fr 
T fr  Ta e t
3
33  19.60  19.60  e 2.727 x10
Por tanto: T fr  3  T fr  33.04 º C 
e  2.727 x10
Por balance de energías:
Qcedido  Q ganado 2
sabemos que Ce del H O = 1 (cal/g-ºC)


m H 2O _ C  Ce  T fr  T0C    m H 2O _ f  Ce  T fr  T0 f    T fr  T0 f  
Despejando π de la ecuación tenemos:

 m H 2O _ C  T fr  T0C   m H 2O _ f  T fr  T0 f   96.5   33.04  46  147.39   33.04  25

  
T fr  T0 f   33.04  25
Entonces:   8.162 cal /º C  “es propio del termo con el que trabajamos (termo azul)”

 Determinación del calor específico de un metal (Cemetal)

Datos: - Determinación de la masa del Agua

mmetal  17.90 g 
m H 2O  m H 2O  prob  m prob  m H 2O  371.13  224.91
mH 2O  prob  371.13 g 
m H 2O  146.22 g 
To _ H 2O  25.48 º C 
To _ metal  92 º C 
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Tambiente = Ta = 19.60 ºC
T final _ aparente  27.06 º C 

Tequilibrio  T fa  º C  t  min 
27.06 2.83

T fa  Ta t
T fa  Ta  Ta  et
Tenemos que:  e  despejando _ T fr _ tenemos  T fr 
T fr  Ta e t
3
27.06  19.60  19.60  e 2.727 x10 ( 2.83)
Por tanto: T fr   3
 T fr  27.12 º C 
e 2.727 x10 ( 2.83)

Por balance de energías:

Qcedido  Q ganado 2
Sabemos que Ce del H O = 1 (cal/g-ºC)


mmetal  Cemetal  T fr  T0 _ met    mH 2O _ f  Ce  T fr  To _ H 2O    T fr  To _ H 2O  
Despejando Cemetal de la ecuación tenemos:

Cemetal 

 m H 2O _ f  T fr  To _ H 2O    T fr  To _ H 2O    Ce 

 146.22   27.12  25.48  8.162 27.12  25.48 
mmetal  T fr  T0 _ met  17.90   27.12  92
metal

Entonces: Ce metal  0.218 cal / g  º C 

8. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES:
• Concluimos diciendo q se pudo calcular la constante de enfriamiento (α) del calorímetro, el
equivalente en agua del calorímetro (π) y el calor específico del Metal, cuyos valores se muestran a
continuación:
  2.727  10 3 [1 / min]
  8.162[cal /º C ]
Cemetal  0.218[cal / g *º C ]

• Se pudo manipular correctamente los instrumentos del laboratorio.

• Al obtener una constante de enfriamiento del calorímetro (termo), se puede concluir diciendo que
no es un sistema adiabático ya que existe una pérdida de calor.

Observaciones:

-Debemos tener mucho cuidado con el uso del termómetro de alta precisión al introducir dentro del
calorímetro.

- Se debe tener mucho cuidado al introducir el metal dentro del calorímetro ya que el interior del
calorímetro es de vidrio.

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9. BIBLIOGRAFIA:

• Castellan, Gilbert. 1974 Fisicoquímica. Fondo Educativo Interamericano

Bogotá.

• Chang, Raymond. 1998 Química. Editorial McGraw-Hill, 6ª ed. México.

• Microsoft ® Encarta ® 2009. © 1993-2008 Microsoft Corporation. Reservados todos los

derechos.

• Marón y Prut, 1980 “fundamentos de fisicoquímica”, Limusa, México, pag. 151, 156,157

10. CUESTIONARIO:

1.- Responda a las siguientes preguntas:

a) Indique un ejemplo de uso de π del calorímetro y otro de determinación del calor de un metal en
uso práctico en la industria

R.- En la industria la determinación de π serviría para el cálculo de capacidades caloríficas de otros

productos fabricados, siguiendo el mismo experimento realizado para la determinación de π. En la
industria química los metales y sus aleaciones se utilizan para fabricar tubos, recipientes, aparatos y
para esto es necesario conocer su calor específico, la determinación del cp de un metal sirve como
información de cuanto calor puede entregar o ceder dicho metal en una mezcla.

b) ¿Qué significa BTU y cuál es su equivalencia con el Joule?

R.- BTU = Unidad Térmica Británica; 1 [BTU] =1055.56 [J]

c) ¿Cuándo tendríamos una α positiva?

R.- Tendríamos un α positivo cuando la temperatura en el calorímetro aumentaría en vez de reducir.

d) ¿Por qué hallamos π en vez de hallar la masa y el calor específico de un calorímetro?

R.- Para simplificar nuestros cálculos ya que no necesitamos conocer el valor de la masa del
calorímetro.

2.- Dentro de un calorímetro se colocó 223 ml de agua a una temperatura de 83ºC a las 10:05 y se
observó que a las 16:42 su temperatura bajo a 52ºC
a) Determinar el α del calorímetro si la temperatura ambiente es constante a 16ºC
b) Hallar la hora en la cual la temperatura del agua es de 44ºC

Solución.-

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t  6 : 37  6horas _ y _ 37 _ min utos

t  397[min]
a).
1  T f  Ta  1  52  16 
   Ln    Ln   0.0016[1 / min]
t  To  Ta  397  83  16 
b)
1  T f  Ta 
  Ln 
t  To  Ta 
1  44  16 
 t   Ln   157[min]  2horas _ y _ 37 _ min utos
 0.0016  52  16 
La hora a la cual el agua estará a 44 ºC es: 19:19 pm

3.- Un metal caliente se introduce en un termo con un π = 182 J/ºC. La temperatura del metal
disminuyó de 88ºC a 23ºC y su masa es 10.5 veces menos que la del termo. El calor específico del
termo es 0.3 cal/g-ºC. Calcule el calor específico del metal si:

a) Está el termo con 150 ml. de agua a 20ºC.

b) Está el termo con 135 ml. de agua y 10 ml. de alcohol (C=0.7Cal/g-ºC) a 21ºC

Solución.-

a). Tenemos la relación:

QGanada  QCedido
150 * (23  20)  43.47 * ( 23  20)  13.80 * c p (23  88)
 c p  0.647 cal / g *º C 
b). A partir de la expresión:

QGanada  QCedido
150 * ( 23  21)  10 * 0.7 * (23  21)  43.47( 23  21)  13.80 * c p ( 23  88)
 c p  0.447 cal / g *º C 

4.- Hallar π de un calorímetro comercial en el cual se introdujo 200 ml. de agua a 22.18ºC y después
85 ml. de agua a 66.76ºC. La temperatura de equilibrio aparente es de 33.12ºC, si se cronometró
256 seg. con un α = -0.205(1/h) y la temperatura ambiente es de 26.46ºC.

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0.984 g
m H 2Ofria  200ml   196.8 g 
1ml
TH 2Ofria  22.18[º C ]
0.996
m H 2Ocaliente  85ml *  84.66[ g ]
1ml
TH 2Ocaliente  66.76[º C ]
Tambiente  26.46[º C ]
Taparente  33.12[º C ]
t  256 / 3600  0.071[ h]
Taparente  Tambiente
T final _ real   Tambiente
e t
33.12  26.46
T final _ real   26.46  34.16[º C ]
e 0.205*0.071
- Para calcular π tenemos la relación:
Qcedido  Q ganado

m H 2O _ C  Ce  T fr  T0C    m H 2O _ f  Ce  T fr  T0 f    T fr  T0 f  
Despejando π de la ecuación tenemos:

 m H 2O _ C  T fr  T0C   m H 2O _ f  T fr  T0 f   84.66   34.16  66.76  196.8   34.16  22.18

  
T fr  T0 f   34.16  22.18
   33.58 cal /º C 

5.- Un bloque de hielo a 0ºF de 103 gramos se le agrega 42 gramos de vapor de agua a 112ºC, el
calorímetro que se usó fue el de la pregunta 4.

a) Hallar el calor cedido por vapor hasta que este saturado

b) Calcular la temperatura de equilibrio

Datos adicionales:
P = 1 atm.
Cp hielo= 0.5cal/g-ºK
∆Hf agua = 80 cal/g
∆Hv agua = 540 cal/g

a).- El calor cedido por el vapor hasta que este saturado es:

QCedido  42 * 0.48 * (100  112 )  241.92[cal ]

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