Universidade Federal do Rio de Janeiro - UFRJ

Instituto de Macromoléculas Professora Eloisa Mano - IMA

Nanocompósitos poliméricos para aplicação na indústria

automobilística

Priscila Oliveira
Doutoranda
Rafael Araujo
Doutorando
Vinícius de Oliveira Aguiar
Mestrando
O que são Nanocompósitos Poliméricos?
Materiais constituídos por:
Fase dispersante (contínua) → Polímero
Fase dispersa (descontínua) → Nanocarga

Nanocarga → Pode ter a finalidade de reforço!

 Nanotecnologia em Plásticos

Compósitos convencionais
• materiais heterogêneos
• carga de 20- 40 % g (fibra de vidro) melhorar as propriedades
• partículas dispersas na matriz (10-6m) mecânicas

Nanocompósitos
• carga de 2 - 5 % g (Exemplo: montmorilonita -
aluminosilicatos)
• partículas com uma das dimensões na ordem de
10-9m

Fonte: Adaptado - Ray, S. S.; Okamoto. Prog. Polym. Sci., v. 28, p. 1539-1641, 2003
NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA
INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
Vantagens Nanocompósitos

Indústria automobilística

Redução do peso: Menor consumo de combustível

Reciclagem

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
Nanotecnologia em Plásticos

Propriedades
Mecânicas

Absorção
Superfícies
a UV
Auto limpantes

Plásticos

Ação
Barreira a
gases Antimicrobiana

Propriedades
Térmicas

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INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
Tipos de nanocargas

Partículas esféricas
Exemplos: sílica, óxido de titânio, alumina

Fibras e nanotubos
Exemplo: Nanotubos de carbono

Estrutura em camadas
Exemplo: Argila montmorilonita (MMT
Fontes: - Fornes, T.D.; Paul, D.R. Polymer, v.13, n°4, p. 212-217, 2003.
- Bousmina, M. ; Congresso PPS 2004 Americas Regional Meeting - Novembro 2004.

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
Estrutura da montimorilonita

Tetraédrica SiO2

Octaédrica Al2O3 1 nm

0.98 nm

Fonte: Adaptado - Ray, S. S.; Okamoto. Prog. Polym. Sci., v. 28, p. 1539-1641, 2003.

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
Técnicas de obtenção de nanocompósitos
poliméricos

• Método de polimerização in situ

• Método de intercalação em solução

• Método de intercalação no estado fundido

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Morfologia dos nanocompósitos

Fontes: - Fornes, T.D.; Paul, Polymer, v.13,

n°4, p. 212-217, 2003.- Bousmina, M. ;
Congresso PPS 2004 Americas Regional
Meeting - Novembro 2004

d = 8 -10 nm
-Perda de propriedades.
mecânicas e melhoria nas
propriedades de barreira
-Embalagens (alimentos,
médicas, cosméticos)
d = 2 - 3 nm
- Melhora nas prop.
mecânicas
- Peças automotivas
- Retardante de chama
NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA
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Polimerização in situ

Fonte: - Ray, S. S.; Okamoto. Prog. Polym. Sci., v. 28, p. 1539-1641, 2003.

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

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Intercalação em solução

Fonte: - Ray, S. S.; Okamoto. Prog. Polym. Sci., v. 28, p. 1539-1641, 2003.

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

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 Obtenção de nanocompósito por fusão

• Nanocompósitos PP/Argila
– Obtenção via processamento
• Método principal
• Uso de extrusoras de rosca dupla (L/D > 36) argila dispersa em nível
• Compatível com processos industriais micrométrico

Polímero + compatibilizante argila

argila dispersa em nível

nanométrico

Fontes: - Dennis, H.R. e colaboradores. Polymer, v.42, p. 9513, 2001.

- Peltola, P. e colaboradores. Polymer Engineering and Science, v.46, p. 995, 2006.

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Caracterização dos nanocompósitos

Análise Morfológica

• Difração de raio-X (DRX)

• Microscopia eletrônica de transmissão (MET)

• Microscopia de força atômica (AFM)

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 Nanocompósitos comerciais

GM (General Motors) fabrica partes dos carros com redução de 7% do peso,

estabilidade dimensional com alterações de temperatura.
Fonte:GM- Nanocomposites 2004 e GM- website 2005.

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Nanocompósitos comerciais

GM fabrica estribo (nanocompósito de poliolefinas) de um modelo van.

Fonte:GM- Nanocomposites 2004 e Plastic Technology – October 2001

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Aplicação de nanocompósitos na área automobilística

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 GRAFENO – Conceitos e Propriedades
Um das Formas cristalina do carbono

Folha plana de átomos “ Cem mil vezes mais fino que fio de cabelo,
de carbono como grafeno é aposta para o futuro”
o diamante, a grafite, “Composto deu Nobel de Física aos cientistas que o
os nanotubos de descobriram em 2004. Aplicação do material deve
carbono e fulerenos beneficiar tecnologia e até mesmo a saúde”

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 GRAFENO - Propriedades

Formas e disposições dos átomos de carbono

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building blocks of all graphitic forms (Kim et al., 2010)
 GRAFENO – Rotas de Obtenção
SWCNT Nanolaminas de grafeno

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 GRAFENO – Rotas de Obtenção
Natural Graphite

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 GRAFENO – Funcionalização
Funcionalização química com intercalantes ácidos aumentam o espaço
interlamelar, o que facilita a dispersão na matriz polimérica e também a
aplicação como um suporte para os catalisadores para a produção de
polipropileno.

Devido à boa afinidade para compostos

orgânicos e polímeros, estes grupos
funcionais podem interagir, auxiliando a
obtenção de nanocompósitos

Exemplo

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GRAFENO – Propriedades dos Nanocompositos
Propriedades mecanicas

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GRAFENO – Propriedades dos Nanocompósitos
Propriedades térmicas

120
––––––– PP-550P
––––––– PPNT1-01
100
––––––– PPNT1-03
––––––– DPPNT1-01
––––––– DPPNT1-03
80

Weight (%)
60

40

20

0
30 130 230 330 430 530 630
Temperature (°C)

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 GRAFENO – Aplicações comerciais

The vehicle also benefits from ultra-lightweight construction, and

would be manufactured using the ‘miracle material’ graphene – so
called because of its revolutionary properties which makes it 200
times stronger than steel and lighter than carbon fibre.

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 Fibras naturais – Conceitos e propriedades

Diversos trabalhos tratam da aplicação de fibras naturais celulósicas em

compósitos e nanocompósitos termoplásticos.

Dentre as principais razões para o uso dessas fibras como reforço em

matrizes poliméricas , listam-se :

Baixo custo;

Abundância/ disponibilidade

Baixa densidade;

São atóxicas;

Possibilidade de atuar como reforço em compósitos poliméricos.

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Fibras naturais – Vegetais
 Fibras naturais – Conceitos e propriedades

FIBRAS NATURAIS

VEGETAIS ANIMAIS MINERAIS MICROBIANAS

CAULE: Linho PÊLOS: ovelha; mica.; asbestos

Juta angorá
CELULOSE
BACTERIANA
FOLHA:Bambu SECREÇÕES:
Bicho-da- seda;
Curauá
aranha

SEMENTE::
Algodão

FRUTO: Coco

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais – Conceitos e propriedades
CELULOSE: Componentes, estrutura e designações

SIRÓ, I.; PLACKETT, D. Microfibrillated cellulose and new nanocomposite

materials: a review. Cellulose, v. 17, p. 459–494, 2010.

Estrutura celulósica de fibra natural

Kukle, S.; Grāvītis, J.; Putniņa, A.; Stikute, A. THE EFFECT OF STEAM EXPLOSION TREATMENT ON TECHNICAL HEMP FIBRES. Environment. Technology. Resources Proceedings of the 8th
International Scientific and Practical Conference. v. 1, 2011

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais – Vegetais

Composição das fibras vegetais

TGA  Baixa resistência à

degradação térmica da
fibra natural
PARK, J. –M.; KIM, P. –G.; JANG J. –H.; WANG, Z.; HWANG, B. –S.; DEVRIES, K. L. Interfacial evaluation and durability of modified jute fibers/ Polypropylene composites using
micromechanical test and acoustic emission. Composites: Part B, v.39, p. 1042 – 1061, 2008.

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais

Métodos de isolamento de celulose a partir de

HIDRÓLISE
fibras ÁCIDA
vegetais

Formação de nanocristais de celulose pela hidrólise seletiva das regiões

amorfas das fibrilas de celulose e imagem de diferença de contraste de fase
de microscopia de força atômica (AFM) Isolamento de microfibras de celulose microcristalina

Silva, R., Haraguchi, S. K., Muniz, E.C.,Rubira, A. F. Química Nova, v. 32, n. 3, 661-671, 2009.
Orts, W. J.; Shey, J.; Iman, S. H.; Glenn, G. M.; Guttman, M. E.; Revol, J.F. Journal of Polymers and the Environment, v. 13, n. 4, 301-306, 2005.

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais

Fibras de reforço usadas em compósitos plásticos em 2002 (JOHN; THOMAS, 2008; NZIOKI, 2010)

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais
Indústria automobilística
Curauá

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA
INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais
Indústria automobilística
Côco
 Fibras naturais
COMPÓSITOS
Indústria automobilística

http://targethd.net/2012/10/12/ford-avanca-no-uso-de-fibra-de-celulose-certificada-na-producao-de-pecas-de-automoveis/

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais

Celulose
microfibrilada

Imagens de SEM de microfibibrilas isoladas a partir de fibras Lyocell por tratamento ultrassônico (AR= razão de aspecto)

CHENG, Q.; WANG, S.; RIALS, T.G.; LEE, S.-H. Physical and mechanical properties of polyvinyl alcohol and polypropylene composite materials reinforced with fibril aggregates isolated from
regenerated cellulose fibers. Cellulose, v. 14, p. 593 - 602, 2007.

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais
Métodos de isolamento de celulose a
Obtenção
partir de fibras de celulose
vegetais
microfibrilada

Desintegração em câmara
em forma Z

Microfluidizador de alta pressão usado na produção de MFC na STFI- PAckforsk (ANKERFORS, 2006)

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

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 Fibras naturais – Conceitos e propriedades
Propriedades térmicas das fibras
Chen e colaboradores (2011), assim como Panthapulakkal e Sain (2012) observaram aumento da
celulósicas
resistência à degradação térmica.
Diferentemente dos resultados obtidos por Tonoli e colaboradores (2012).

Fibras moídas
Fibras refinadas
Micro/nanofibras sonificadas
Whiskers (hidrólise 60 min)
Whiskers (hidrólise 30 min)

Temperatura (˚C)

Termograma de TG das fibras, micro/nanofibrilas e whiskers: a) detalhe da temperatura inicial de degradação (Tonset)

TONOLI,G.H.D.; TEIXEIRA, E.M.; CORRÊA, A.C.; MARCONCINI, J. M.; CAIXETA, L.A.; PEREIRA-DA-SILVA, M.A.; MATTOSO, L.H.C. Cellulose micro/nanofibres from Eucalyptus Kraft pulp:
Preparation and properties. Carbohydrate Polymers, p. 80–88, 2012

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais – Conceitos e propriedades
Propriedades térmicas das fibras
celulósicas

Temperaturas características dos eventos observados nos gráficos de TGA e DTG para as fibras Gráficos obtidos da degradação oxidativa da fibra bruta, tratada e da nanocelulose

Cordeiro, E.M.S.; Pereira, A.L.S.; Nascimento, D.M.; Morais, J.P.S.; Filho, M.S.M.S.; Rosa, M.F. Extração e caracterização de nanocelulose de fibras do pseudocaule da bananeira.

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO

OBTENÇÃO DE NANOCOMPÓSITOS DE POLI(HIDRÓXIBUTIRATO) E POLIAMIDA-6
REFORÇADOS COM CELULOSE MICROFIBRILADA OBTIDAS DE FIBRAS DE EUCALIPTO E MALVA NA
INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
PRISCILA FERREIRA DE OLIVEIRA
 Fibras naturais – Efeitos nos materiais poliméricos

Propriedades térmicas das fibras celulósicas:

Efeito no nanocompósito
Massa (%)

Temperatura (⁰C)

Termograma de borracha NR pura e whiskers de nanocompósitos NR/celulose mostrando o comportamento de degradação

VISAKH, P. M.; THOMAS, S..; OKSMAN, K.; MATHEW, A.P. Crosslinked natural rubber nanocomposites reinforced with cellulose whiskers isolated bamboo waste: Processing and mechanical/thermal
properties. Composites: Part A, v. 43, p. 735- 741, 2012.

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais – Efeitos nos materiais poliméricos

Propriedades mecanicas das fibras celulósicas:

Efeito no nanocompósito

BISWAL et al

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais

Imagens de microscopia eletrônica de varredura: nanocompósito de PP/celulose

microfibrilada
NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA
INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais – Animais

TUNICADO

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais – Reino monera

CELULOSE BACTERIANA

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Fibras naturais – Reino Monera

CELULOSE BACTERIANA

NANOCOMPÓSITOS POLIMÉRICOS PARA APLICAÇÃO NA

INDÚSTRIA AUTOMÓVEIS
 Obrigado.

Instituto de Macromoléculas Professora Eloisa Mano – Universidade Federal do Rio de Janeiro

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