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Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos

Tema 8: Equilibrios de solubilidad y de formación de


complejos

Equilibrio de solubilidad: conceptos básicos.


Producto de solubilidad: Ks .
Solubilidad.
Efecto del ión común. Precipitación.
Equilibrios con formación de complejos.

Alfredo Aguado, Departamento de Quı́mica Fı́sica Aplicada, Universidad Autónoma de Madrid Quı́mica Fı́sica Aplicada, UAM
Equilibrio de solubilidad Producto de solubilidad Efecto del ión común Equilibrios con complejos

Equilibrio de solubilidad: conceptos básicos

Disoluciones de sales.
Disolución saturada de sal: Es aquella en la que no se puede
disolver más cantidad de la sal.
• Como consecuencia se produce un equilibrio de solubilidad
entre el soluto puro (sal) y la disolución saturada (sal disuelta en su
forma ionizada).
Solubilidad de la sal, s: Concentración de la sal disuelta en una
disolución saturada de dicha sal.
• Normalmente se mide en concentraciones molares o en g/L.

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Equilibrio de solubilidad: conceptos básicos


Sal soluble: Aquella con una gran solubilidad.
2 H O
sal(s) −→ sal(ac) −→ iones(ac)
H O −
2
NaCl(s) −→ NaCl(ac) −→ Na+
(ac) + Cl(ac)

Sal insoluble: Aquella con poca solubilidad.


H2 O
sal(s)
sal(ac) −→ iones(ac) Ks,T

Que normalmente se expresa como:


H2 O
sal(s)
iones(ac) Ks,T

La constante de equilibrio se denomina producto de solubilidad


de la sal, Ks,T , a la temperatura T .
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Producto de solubilidad: Ks ó Ksp

Sal insoluble: Aquella con poca solubilidad.


aCa2+ · aSO2−
CaSO4(s)  Ca2+ 2−
(ac) + SO4(ac) Ks,T = 4
aCaSO4

Si expresamos las actividades en función de las molaridades


(considerando una disolución ideal):
aCa2+ = [Ca2+ ]/c 0
aSO2− = [SO2− 4 ]/c
0
4
aCaSO4 = [CaSO4 ]/[CaSO4 ]0 ≈ 1
Ası́, en función de las concentraciones molares, se expresa como

Ks,T = [Ca2+ ] · [SO2−


4 ]

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Ejemplos de productos de solubilidad

Algunos ejemplos de constantes del producto de solubilidad:

CaSO4(s)  Ca2+ 2−
(ac) + SO4(ac) Ks,298 = [Ca2+ ] · [SO2−
4 ] = 9,1 × 10
−6


CaF2(s)  Ca2+
(ac) + 2F(ac) Ks,298 = [Ca2+ ] · [F− ]2 = 5,3 × 10−9

Al(OH)3(s)  Al3+
(ac) + 3OH(ac) Ks,298 = [Al3+ ] · [OH− ]3 = 1,3 × 10−33

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Solubilidad

Cálculo de la solubilidad de una sal en agua:

CaSO4(s)  Ca2+
(ac) + SO2−
4(ac) Ks,298 = 9,1 × 10−6
t =0 0 0
t s s

Luego, como

Ks,298 = [Ca2+ ] · [SO2− 2


p
4 ]=s →s = Ks,298

Es decir,
Ks,298 = 3,0 × 10−3 M
p
s=

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Solubilidad

Cálculo de la solubilidad de una sal en agua:

CaF2(s)  Ca2+
(ac) + 2F−
(ac) Ks,298 = 5,3 × 10−9
t =0 0 0
t s 2s

Luego, como
q
Ks,298 = [Ca2+ ] · [F− ]2 = s · (2s)2 → s = 3
Ks,298 /4

Es decir, q
s= 3
Ks,298 /4 = 1,1 × 10−3 M

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Efecto del ión común

Efecto del ión común: disolución saturada de una sal en agua en


presencia de iones comunes.
Si se añade concentración apreciable de algún ion del sólido en
una disolución saturada, el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda: formación del sólido iónico (precipitación).
Si se sustrae concentración apreciable de algún ion del sólido en
una disolución saturada, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha: se disuelve el sólido.

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Efecto del ión común


Cálculo de la solubilidad de una sal en agua en presencia de iones
comunes (que provienen de otra sal): Supongamos que tenemos una
disolución 0,20 M de CaCO3

CaF2(s)  Ca2+
(ac) + 2F−
(ac) Ks,298 = 5,3 × 10−9
t =0 0 0
t 0,20 + s 2s

Luego, como Ks,298 = [Ca2+ ] · [F− ]2 = (0,20 + s) · (2s)2


¡Ecuación cúbica!
Aproximación: 0,20 + s ≈ 0,20
q
s = Ks,298 /(0,20 · 4) = 8,1 × 10−5 M

¡El efecto del ión común disminuye la solubilidad!


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Criterios para la precipitación

Criterios para la precipitación de la sal:


Para analizar cómo evoluciona una reacción en función de las
concentraciones hay que calcular el cociente de reacción
(denominado producto iónico en el caso de sales), Q
Si Q > Ks , entonces ∆G = RT ln KQs > 0, por tanto precipita, la
disolución está saturada.
Si Q = Ks , entonces ∆G = 0, disolución saturada (equilibrio).
Si Q < Ks , entonces ∆G = RT ln KQs < 0, no precipita, disolución no
saturada.

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Ejemplo de precipitación

Disolución de AgNO3 0,01 M y IK 0,015 M


Como son electrolitos fuertes, proporcionan las siguientes
concentraciones de iones:

[Ag+ ] = 0,01 M y [I− ] = 0,015 M



Reacción: AgI(s)
Ag+
(ac) + I(ac) Ks = 8,5 · 10−17

Ası́, Q = [Ag+ ] · [I− ] = 0,01 · 0,015 = 1,5 · 10−4 > 8,5 · 10−17 = Ks .
Es decir, ∆G = RT ln KQs > 0, por lo que precipita AgI(s)

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Ejemplo de precipitación

Situación de equilibrio:

AgI(s)  Ag+
(ac) + I−
(ac) Ks,298 = 8,5 · 10−17
t =0 0,01 0,015
t 0,01 − ξ 0,015 − ξ

Ks = [Ag+ ] · [I− ] = (0,01 − ξ) · (0,015 − ξ) = 8,5 · 10−17


Solución: ξ ≈ 0,01 M

Concentraciones en el equilibrio:
[I− ] = 0,015M − 0,01M = 0,005M
[Ag+ ] = Ks /[I− ] = 8,5 · 10−17 /0,005 = 1,7 · 10−14 M

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Equilibrios con formación de complejos

Iones complejos: Iones poliatómicos formados por un catión metálico


rodeado de varios ligandos (moléculas o iones)
Ejemplos:
[Ag(NH3 )2 ]+ [Fe(CN)6 ]3− [Fe(C2 O4 )3 ]3−

Compuesto de coordinación: sustancia que contiene iones


complejos. Ejemplo: Ag(NH3 )2 Cl

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Equilibrios con formación de complejos

Equilibrio de formación de iones complejos: equilibrio asociado a


la reacción de formación del ion complejo a partir del ión y de los
ligandos que lo forman.
Estabilidad: En general son muy estables en disolución,
consecuencia de que la constante de equilibrio es grande.
Ejemplos:

Ag+ +
(ac) + 2NH3(ac)  [Ag(NH3 )2 ](ac) Kf ,298 = 1,6 × 107


Fe3+ 3−
(ac) + 6CN(ac)  [Fe(CN)6 ](ac) Kf ,298 = 1042

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Ejemplos de equilibrios con formación de complejos


Ejemplo: Se disuelven 0,10 mol de Ag(NO3 ) en 1,00 L de una
disolución de NH3 1,00 M. Obtened las concentraciones de los iones
en disolución.

Ag+
(ac) + 2NH3(ac)  [Ag(NH3 )2 ]+
(ac) Kf ,298 = 1,6 × 107
t =0 0,10 1,00 0
t 0,10 − ξ 1,00 − 2ξ ξ

[[Ag(NH3 )2 ]+ ]
Como Kf ,298 = = 1,6 × 107 tiene un valor muy grande,
[Ag+ ] · [NH3 ]2
podemos utilizar la aproximación ξ ≈ 0,10 M. Luego
[NH3 ] = 1,00 − 2ξ = 0,80 M, y

[[Ag(NH3 )2 ]+ ]
[Ag+ ] = = 9,8 × 10−9 M
Kf ,298 · [NH3 ]2

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Ejemplos de equilibrios con formación de complejos

Aproximación:
1 Como los valores de Kf suelen ser muy grandes, podemos suponer
inicialmente que la reacción se produce de forma completa (reacciona
todo el reactivo limitante).
2 Calculamos la cantidad real de reactivo limitante.
3 Comprobamos si la aproximación es razonable.
En el ejemplo anterior, Kf es grande, de manera que el equilibrio está muy
desplazado a la derecha; podemos suponer que el valor de ξ será tal que la
concentración del reactivo limitante sea nula (ha reaccionado todo el reactivo
limitante):
0,10 − ξ ≈ 0 → ξ ≈ 0,10M

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Ejemplos de equilibrios con formación de complejos

Ejemplo: En la disolución anterior, con [Ag+ ] = 9,8 × 10−9 M


¿precipitará AgCl si añadimos 0.010 mol de NaCl(s) ?

Para ello necesitamos calcular el producto Q = [Ag+ ] · [Cl− ]. Si es


mayor que Ks,298 = 1,8 × 10−10 , entonces precipitará, debido a que
∆G = RT ln KQf > 0.

En este caso [Cl− ] = 0,010 M :

Q = [Ag+ ]·[Cl− ] = 9,8×10−9 ×0,010 = 9,8×10−11 < Ks,298 = 1,8×10−10

NO PRECIPITARÁ AgCl.

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