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Trabajo de Termodinámica aplicada a la Ingeniera Química.

Ecuación cubica de Peng Robinson.

TABLA DE CONTENIDO

1. INTRODUCCION
2. ANTECEDENTES
3. ECUACIONES DE ESTADO
4. ECUACION DE PENG-ROBINSON
5. PROPIEDADES TERMODINÁMICAS A PARTIR DEL MÉTODO DE
LAS ECUACIONES DE ESTADO
6. APLICACIÓN ECUACION DE PENG-ROBINSON
7. CONCLUSION
8. BIBLIOGRAFIA

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Trabajo de Termodinámica aplicada a la Ingeniera Química.
Ecuación cubica de Peng Robinson.

1. INTRODUCCION

Las ecuaciones de estado son ecuaciones, o relaciones matemáticas, que se


usan para determinar las propiedades de un sistema o material en determinado
estado (o en posición y tiempo determinado), a partir de valores conocidos de
otras propiedades. Las propiedades conocidas son las variables
independientes, y las desconocidas son las variables dependientes. por
consiguiente, si deseamos conocer el estado de un sistema debemos conocer
la ecuaciones de estado que relacionan las diversas propiedades de ese
sistema en determinada condición o estado.

Las ecuaciones de estado cubicas de uso más frecuente en ingeniería son:

Van der Waals (VW) - Soave - Redlich - Kwong (SRK) - Peng-Robinson (PR).

En el presente trabajo se hará énfasis en los aspectos históricos, prácticos y


cálculos relacionados con la ecuación de estado Peng-Robinson, la cual es sin
duda una de las ecuaciones más ampliamente usada en la academia y la
industria. Además, prácticamente todos los simuladores comerciales
disponibles hoy en día incluyen esta ecuación en el selecto grupo de modelos
incorporados a los simuladores. Esta ecuación de estado, otra similares como
la de Soave (1972) u otras más sofisticadas pero del mismo tipo, como son las
de Patel y Teja (1982), entre otras, han probado combinar la simplicidad y
exactitud requerida para la correlación y predicción de propiedades
volumétricas y termodinámicas de fluidos.

La ecuación PR puede ser escrita como:

𝑅𝑇 𝑎𝑚 𝛼𝑖
𝑃= −
(𝑣𝑚 − 𝑏𝑚) (𝑣𝑚 2 + 2𝑣𝑚 − 𝑏𝑚 2 )

2
NC NC  NC 
El parámetro a se expresa como a m   z
i 1 j 1
Fi z Fj ai a j  

 j 1

z Fj a j 

yb
NC

bm  ( z
i 1
Fi bi )
; determinados a partir de las propiedades críticas y del
igual a
factor acéntrico.

Para mezclas, los parámetros a y b dependen también de la concentración,


dependencia expresada a través de las llamadas “reglas de mezclas”.

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Ecuación cubica de Peng Robinson.

2. ANTECEDENTES

La ecuación de estado Peng-Robinson es una ecuación cúbica precedida por la


ecuación de los gases ideales, la ecuación de Vander Waals y la ecuación de
Soave-Redlich-Kwong.

Fue desarrollada en la década del 70 por Ding-Yu Peng y Donald Baker


Robinson. Ding-Yu Peng era alumno de doctorado del Prof. Donald Robinson
en la Universidad de Calgary, Canadá. Este trabajo investigativo fue
apadrinado por la Junta Canadiense de Energía (Canadian Energy Board) para
solucionar específicamente sistemas de gas natural. Finalmente en 1976 se
publicó este trabajo.

La ecuación Peng-Robinson se diseñó para satisfacer las siguientes metas:

1. Los parámetros se expresen en términos de propiedades críticas y el factor


acéntrico.

2. El modelo debe proveer una exactitud razonable cerca del punto crítico,
particularmente para los cálculos del factor de compresibilidad y densidad del
líquido.

3. Las reglas que se mezclan no debe emplear más que los parámetros de
interacción binarios, los cuales deben ser independiente de la temperatura,
presión y composición.

4. La ecuación debe ser aplicable a todos los cálculos de propiedades de


fluidos en procesos del gas natural.

3. ECUACION DE ESTADO

Determinación del estado:

El estado de una cierta masa m de sustancia está determinado por su presión,


volumen y su temperatura. En general, estas cantidades no pueden variar
todas ellas independientemente.

Ecuación de estado:

V=f (P, T, m)

El término estado utilizado aquí implica un estado de equilibrio, lo que significa


que la temperatura y la presión son iguales en todos los puntos. Por
consiguiente, si se comunica calor a algún punto de un sistema en equilibrio,
hay que esperar hasta que el proceso de transferencia el calor dentro de

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Ecuación cubica de Peng Robinson.

sistema haya producido una nueva temperatura uniforme, para que el sistema
se encuentre de nuevo en un estado de equilibrio.

Una sustancia química puede presentarse en cualquier estado de la materia,


dependiendo solamente de los factores externos (presión y temperatura). En el
estado gaseoso las moléculas se hallan relativamente muy distanciadas unas
de otras, y los choques que ejercen sobre las paredes determinan la presión
del gas y esta es igual en cualquier parte del recipiente. En el estado líquido,
las moléculas se encuentran relativamente juntas, con movimiento de traslación
limitado, mientras que en el estado sólido, las moléculas no tienen movimiento
de traslación, solo de vibración.

Ecuación de estado

Una ecuación de estado es una ecuación que relaciona, para un sistema en


equilibrio termodinámico, las variables de estado que lo describen. Tienen la
forma general:

F (P, V, T)=0

No existe una única de ecuación de esta que describa el comportamiento de


todas las sustancias para todas las condiciones de presión y temperatura.

Ecuación de estado cubica

Las ecuaciones cubicas son modificaciones de la ecuación de Van der Waals


𝑅𝑇 𝑎
𝑃 = (𝑣−𝑏) − 𝑣2 (1)

27(𝑅𝑇𝑐 )2 1 (𝑅𝑇𝑐 )
Donde 𝑎 = ; 𝑏=
64 𝑃𝑐 8 𝑃𝑐

Esta ecuación de Van der Waals fue modificada por los investigadores Redlich
y Kwong, quienes propusieron que el parámetro 𝑎 dependia de la temperatura,
𝑎 𝑎
modificando el termino 𝑣2 por 𝑣(𝑣+𝑏). Luego, los investigadores Soave y Peng
Robinson hicieron modificaciones a la ecuación propuesta por Rediich-Kwong.

La siguiente ecuación cubica general resume las modificaciones realizadas por


cada uno de los investigadores, esta ecuación está en función de dos
parámetros u y t para cada ecuación en particular. Esta ecuación general está
dada por:
𝑅𝑇 𝑎𝑚
𝑃 = (𝑣 − (𝑣 2 +𝑢𝑏 𝑣 −𝑡𝑏 2 )
(2)
𝑚 −𝑏𝑚) 𝑚 𝑚 𝑚 𝑚

A continuación se mostrara el desarrollo de la ecuación de Peng-Robinson a


partir de la ecuación cubica general.

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Ecuación cubica de Peng Robinson.

4. ECUACIÓN DE PENG-ROBINSON

Gran parte de la ecuación Peng-Robinson muestra un desempeño similar a la


ecuación Soave, aunque es generalmente superior en la predicción de las
regiones críticas de fase y de densidades de líquido de cualquier material,
especialmente los no polares por ejemplo en las moléculas carbonadas por lo
que es muy aplicada en la industria petrolera del gas natural.

La ecuación Peng-Robinson se expresa en los siguientes términos:


𝑅𝑇 𝑎𝑚 𝛼𝑖
𝑃 = (𝑣 − (𝑣 2 +2𝑣 −𝑏 2 ) (3)
𝑚 −𝑏𝑚) 𝑚 𝑚 𝑚

Donde am y bm son los parámetros de la sustancia pura o de la mezcla, los


cuales dependen de las propiedades críticas, de la temperatura, del factor
acéntrico y de la fracción molar de los componentes zFi (xi para fase líquida y
yi para la fase vapor). [1]

Las expresiones generales para estos parámetros son obtenidas a partir de las
reglas de mezclado:
2
NC NC  NC 
am   z
i 1 j 1
Fi z Fj ai a j  

 j 1
z Fj a j 

(4)
NC

bm  ( z
i 1
Fi bi )
(5)

ai   i aci

( RTc i ) 2
i  a
Pc i
(6)

( RTc i )
bi   b
Pc i
(7)

Donde Ωa y Ωb son los coeficientes característicos de cada ecuación, para la


ecuación de Peng-Robinson, son iguales a 0,45724 y 0,0778 respectivamente.

Aci es una función de la temperatura reducida y del factor acéntrico de la


especie i. Para la ecuación Peng Robinson (Peng-R) está dado por:


aci  1  fw i ( 1  Tr i ) 
2

(8)

Dónde: fwi = 0.37464 + 1.54226*wi - 0.26992*wi2

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Ecuación cubica de Peng Robinson.

wi = factor acéntrico del componente i

Ahora bien, la ecuación cubica general en términos del factor de


comprensibilidad Z se transforma en la siguiente ecuación como una función de
dos parámetros, AM, BM:

Z 3  1  BM  uBM Z 2  AM  uBM  uBM2  tBM2 Z  AM BM  tBM2  tBM3   0


(9)

Donde los parámetros vienen dado por:


2
am P  NC  aci Pri 
AM 
( RT ) 2
 a 
 i 1
 z
 Fi
 Tri 

 (10)
NC
b P  Pri 
BM  m
( RT )
 b z i 1
Fi

T
 ri


 (11)

P T
Pri  ; Tri 
Pci Tci (12)

Al reemplazar el valor de los parámetros u=2 y t=1 se obtiene la ecuación


siguiente:

Z 3  1  BM Z 2  AM  2 BM  3 BM2 Z  AM BM  BM2  BM3   0 (13)

5. PROPIEDADES TERMODINÁMICAS A PARTIR DEL MÉTODO DE


LAS ECUACIONES DE ESTADO

El método de las ecuaciones de estado (MEE) se basa en las ecuaciones de


estado para determinar las propiedades termodinámicas de mezclas
multicomponentes o de sustancias puras. La ecuación virial se usa únicamente
para la fase vapor, mientras que las ecuaciones de estado cúbicas de RK, SRK
y Peng-R se usan para ambas fases. La solución de las ecuaciones de estado
cúbicas tiene tres raíces en el factor Z o en el volumen molar, de las cuales, si
son reales positivas, la mayor corresponde a la fase vapor y la menor a la fase
líquida.[1]

 Propiedad Residual (R(T, P, yi))

Una propiedad residual representa la diferencia entre el valor de la propiedad


como gas ideal y el valor de la propiedad en su estado real, medidos a la
misma temperatura T, presión P y composición.

 R P ,T , y    gi P ,T , y    P ,T , y  (14)

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Ecuación cubica de Peng Robinson.

De la ecuación anterior, la propiedad en el estado real es:

 P ,T , y    gi P ,T , y    R P ,T , y  (15)

El diferencial de la propiedad (T, P, yi) con respecto a la presión a


temperatura y composición constante y la integración desde el estado de gas
ideal (P* 0, *R 0) hasta el estado real (T, P, yi), están dados por:

  id
P
  
    dP

R
   (16)
0  P T ,y  P T ,y 

 Entalpía molar residual. La expresión de la entalpía molar residual se


obtiene reemplazando  por h en la ecuación (16):

P  h id   h  
hR 
 0

 P
  
T ,y  P
 dP ;
T ,y 
(17)

 h id  P
 h 
Pero 
 P
  0 ; por lo tanto: h R  
T ,y 
0
  dP
 P T ,y

Finalmente, la entalpía molar residual está dada por:

P   v  
hR 

0
T    v dP
  T  P ,y 
(18)

La entalpía molar de una mezcla o de una sustancia pura se determina a partir


de:

T P   v  
h( P ,T , y )  h
 C dT 
 T   v dP
id id
oM  pM  (19)
To 0
  T  P ,y 

 Entropía molar residual. De la misma manera, si se reemplaza  por s


en la ecuación (16), se obtiene la expresión de la entropía molar
residual:

P  s id  s  
  
sR 
 0

 P
 dP
T ,y  P T ,y 
(20)

 s id   v id  R  s    v 
Pero        y    
 P T ,y  T P , y P  P T ,y  T P ,y

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Por lo tanto:

P R
 v 

R
s     dP
 T  P ,y P 
(21)
0

Para una mezcla gaseosa ideal, la entropía está dada por:

T C idpi  y P
s s 
id
im
id
io dT  R ln i   siid  R ln( yi ) (22)
T  Po 
To

Al reemplazar las ecuaciones (21) y (22) en la ecuación (15), se obtiene la


expresión para la entropía molar:

C idpM dT NC
 y P  P  v  R
 R  yi ln i       dP
T
s ( P, T , y )  s id

 T  P , y P 
oM
T  P0 
T0 0
i 1

(23)

 Cálculo de la entalpía molar y la entalpía molar usando las


ecuaciones cúbicas. El último término de la integral de las ecuaciones
(19) Y (23) corresponde a la entalpia residual y entropía residual
respectivamente. La solución de estas integrales se simplifica si se
reemplaza la ecuación (24) en la (19) y en la (23).

De la combinación de las ecuaciones de Maxwell se obtiene la ecuación:

 P   v  dP   R T  Z   Z dP
  dv        (24)
 T v  T  P P   T  P 

P
v  v
 P 
T 
0
 dP   T 
 T  P ,y
 dv
  T v , y 
(25)
P Pv v v

0
vdP 
RT 
d ( Pv )  Pdv  Pv  RT  Pdv
 

La integración de las ecuaciones anteriores requiere una ecuación explícita en


la presión. Para las ecuaciones de estado cúbica (ecuación 2),

 P  RT T a m / T 
T    2
 T v , y ( v m  bm ) v m  ubmv m  tbm 
2
(26)

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La sustitución de las ecuaciones (25) y (26) en las ecuaciones (19) y (23)


permite calcular la entalpía y entropía residuales con las siguientes ecuaciones:

    
  am 1   Tdam    
vm    a dT   
 Pv  1    dv 

hMR  RT  m  1    m
 2 2  m (27)
RT  RT   v m  ubmv m  tbm 
 
   
   

  da m  
  P v  b   1
vm  
dT
s MR  R ln 
  dv 
m m
  m (28)
  RT  R v m  ubmv m  tbm2
2  
  
   

La solución particular de cada ecuación de estado estará en función de sus


parámetros específicos u, t, am y bm.

 Entalpia molar y entropía molar con la ecuación de Peng-Robinson.


La entalpía molar y la entropía molar de mezclas se evalúan con las
siguientes ecuaciones:
T
hM ( P ,T , z F )  hoM
C dT  hMR
id id
 pM
To

(29)
 AM  Tdam   Z  2.4142 BM 
hMR  RT Z  1  1   ln  
2 2 BM  a m dT   Z  0.4142 B 
    M 

T C pM
id
dT NC
z P 
s M ( P ,T , z F )  s id
oM 

To T
R z
i 1
Fi ln  Fi
 Po
  s MR

(30)
 AM  Tdam   Z  2.4142 BM 
s MR  R ln Z  BM   
 a dT
 ln 
  Z  0.4142 B


 2 2 BM  m   M 

Como se mencionó anteriormente, las ecuaciones cúbicas tienen la capacidad


de predecir las propiedades termodinámicas de ambas fases. Para evaluar la

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entalpía y la entropía se debe resolver previamente la ecuación cúbica de Z


(ecuación 9) para la ecuación de estado especificada.

 Calculo de la fugacidad y coeficiente de fugacidad mediante la


ecuación Peng- Robinson

Para un fluido puro a temperatura constante, y si es un gas ideal, el volumen


molar se halla con la ecuación de estado

(vid)i = R*T/P (31)

Entonces:

RT
dgiid  dP  RTd ln P 
P
dP
d ln P  
P (32)

giid  i (T )  RT ln P 

Si el fluido es un gas no ideal, se espera que

ZRT
dgi  dP  RTd ln fi 
P
Z
d ln fi   dP
P
gi  i (T )  RT ln fi 
(33)

Donde fi = fugacidad del gas puro i.

Por su parte, el coeficiente de fugacidad es la relación que existe entra la


fugacidad y la presión del componente como gas ideal, es decir, es un factor
que corrige la diferencia entre la presión ideal y la presión real, por lo cual se
define de la siguiente manera:

fi
i 
P (34)

El coeficiente de fugacidad se relaciona con la ecuación de la energía de gibbs


molar residual del gas puro i de la siguiente forma:

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giR
ln i    (35)
RT

Se observa que en la condición de gas ideal cuando P  0, y i  1 .

Por otra parte, se tiene que para un componente i en una mezcla no ideal, su
energía de Gibbs parcial molar está dada por la ecuación:

gi   i   i (T )  RT ln fˆi  (36)
 

Siendo fˆi = fugacidad del componente i en la solución o mezcla.

La energía de Gibbs parcial molar residual del componente i se halla a partir de


la resta de la ecuación de Gibbs fundamental y la energía de Gibbs parcial
molar de una mezcla no ideal:

 fˆ 
gi R  gimid  gi  RT ln  i  (37)
 yi P 
 

En efecto si la mezcla es ideal fˆi  y i P donde yiP es la presión parcial del


componente i en la fase vapor y además su energía de Gibbs parcial molar
residual es cero.

Se define como coeficiente de fugacidad del componente i en una mezcla a


la relación entre su fugacidad y su presión parcial:

ˆ
ˆ  fi
i
yi P
(38)

La ecuación (38) se reacomoda para dar:

 
ln ˆi  
gi R
RT
(39)

El coeficiente de fugacidad del componente i en una mezcla se determina con


la siguiente ecuación basada en la ecuación de Peng-Robinson:

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A  Z  ( 2  1 ) BM 
ln( ˆi )  ( Z m  1 ) Bi'  ln( Z m  BM )  M
( Ai'  Bi' ) ln  m 
2 1.5
BM  Z m  ( 2  1 ) BM 
(40)

Para una sustancia pura la ecuación anterior se transforma en la ecuación (40):

A Z  ( 2  1 ) B 
ln( i )  ( Z  1 )  ln( Z  B )  ln   (41)
2 1.5
B Z  ( 2  1 )B 

ai bi
En donde: Ai'  2 y Bi' 
[1]
am bm

6. APLICACIÓN ECUACION DE PENG-ROBINSON

Ejemplo 1
Una mezcla gaseosa formada por 74% de nitrógeno (1), 13% de agua(2),
6.5% de CO2(3) y 6.5% de O2(4) a 1.0 MPa y 1000 K fluye a través de una
turbina adiabática donde se expande hasta 110 kPa y 570 K. Por cada kmol/s
de flujo molar, calcule: a) la potencia generada por la turbina, en kW; b) la
irreversibilidad, en kW, si los alrededores están a 298 K.
2 2
Datos de las constantes de Cp/R = a + bT + cT + d/T :
3 6 -5
Componente a b*10 c*10 d*10
N2 3.280 0.593 0.000 0.040
H2O 3.470 1.450 0.000 0.121
CO2 5.457 1.045 0.000 -1.157
O2 3.639 0.506 0.000 -0.227

𝑁2 ∶ 74,0% 𝑁2 ∶ 74,0%
1 2
𝐻2𝑂 ∶ 13,0% 𝐻2𝑂 ∶ 13,0%

𝐶𝑂2 ∶ 6.5% 𝐶𝑂2 ∶ 6.5%

𝑂2 ∶ 6.5% Wneto 𝑂2 ∶ 6.5%

1 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑠 1 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑠
Solucion:
1000 Balance
𝑘𝑃𝑎 de energía en la turbina: 𝑤𝑠 = (ℎ1 – ℎ2) = (ℎ𝑖𝑑)1110 𝑘𝑃𝑎
– (ℎ𝑖𝑑)2 −
(ℎ𝑅11000
– ℎ𝑅2),
𝐾 570 𝐾

Donde (ℎ𝑖𝑑)1 – (ℎ𝑖𝑑)2 es la diferencia de entalpía de la mezcla gaseosa como gas ideal y
se evalúa con la ecuación

 bM c d 
hMid  R aM  T1   1   M T1 2  2    1   M2  T2 T1 
 2 3 T1 

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y (ℎ𝑅1 – ℎ𝑅2) es la diferencia de las entalpías residuales.

Balance de entropía: 𝑆𝑔𝑒𝑛 = (𝑠1 – 𝑠2) = (𝑠𝑖𝑑)1 – (𝑠𝑖𝑑)2 − (𝑠𝑅1 – 𝑠𝑅2)

Donde (𝑠𝑖𝑑)1 – (𝑠𝑖𝑑)2 es la diferencia de entropía de la mezcla gaseosa como gas


ideal y se evalúa con la ecuación
T2 C pM
id T1 C pM
id
 NC y P 
NC
y P 
s id
M R

To RT
2
dT  R

To RT
1
dT R  
 i 1
y i 2 ln  i 2 2
 Po
 


i 1
y i 1 ln  i 1 1
 Po



(𝑠𝑅1 – 𝑠𝑅2) es la diferencia de las entropías residuales.

los resultados son los siguientes:

𝑎𝑚 = 0.74 ∗ 3.28 + 0.13 ∗ 3.47 + 0.065 ∗ 5.457 + 0.065 ∗ 3.639 = 3.4695;

Igualmente,

𝑏𝑚 = 0.728 ∗ 10 − 3; 𝑐𝑚 = 0; 𝑑𝑚 = −0.045 ∗ 105;

Para las condiciones de entrada:

𝑃1 = 1000 𝑘𝑃𝑎, 𝑇1 = 1000 𝐾, (ℎ𝑖𝑑)1 = (ℎ𝑖𝑑)𝑜𝑀 + 22920.371 𝑘𝐽/


𝑘𝑚𝑜𝑙; (𝑠𝑖𝑑)1 = (𝑠𝑖𝑑)𝑜𝑀 + 26.85 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 − 𝐾;
𝐴𝑀 = 4.0367 ∗ 10 − 4; 𝐵𝑀 = 2.797 ∗ 10 − 3; 𝑍 = 1.0024; (𝑇/𝑎)(𝑑𝑎/𝑑𝑇) =
−3.2026;

ℎ𝑅1 = −8.314 ∗ 1000 ∗ [1.0024 – 1 –


(4.0367 ∗ 10 − 4/(21.5 ∗ 2.797 ∗ 10 − 3)) ∗ (4.2036) ∗ 𝑙𝑛[(1.0024 +
2.4142 ∗ 2.797 ∗ 10 − 3)/(1.0024 − 0.4142 ∗ 2.797 ∗ 10 − 3)]] = −5.903

𝑠𝑅1 = −8.314 ∗ [𝑙𝑛(1.0024 – 2.797 ∗ 10 − 3) +


(4.0367 ∗ 10 − 4/(21.5 ∗ 2.797 ∗ 10 − 3)) ∗ (−3.2036) ∗ 𝑙𝑛[(1.0024 +
2.4142 ∗ 2.797 ∗ 10 − 3)/(1.0024 − 0.4142 ∗ 2.797 ∗ 10 − 3)]] = 0.014

Para las condiciones de salida:

𝑃2 = 110 𝑘𝑃𝑎, 𝑇2 = 570 𝐾, (ℎ𝑖𝑑)2 = (ℎ𝑖𝑑)𝑜𝑀 + 8823.4 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙; (𝑠𝑖𝑑)2 =


(𝑠𝑖𝑑)𝑜𝑀 + 26.9822 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 − 𝐾;
𝐴𝑀 = 4.1053 ∗ 10 − 4; 𝐵𝑀 = 5.3048 ∗ 10 − 4; 𝑍 = 1.00012; (𝑇/𝑎)(𝑑𝑎/𝑑𝑇) =
−1.383;
ℎ𝑅2 = 4.133 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙; 𝑠𝑅2 = 8.125 ∗ 10 − 3 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 − 𝐾;

(ℎ𝑖𝑑)1 – (ℎ𝑖𝑑)2 = (22920.371 – 8823.4) = 14096.97 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙;


(ℎ𝑅1 – ℎ𝑅2) = (−5.903 – 4.133) = −10.036 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙;

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Trabajo de Termodinámica aplicada a la Ingeniera Química.
Ecuación cubica de Peng Robinson.

ℎ1 – ℎ2 = (ℎ𝑖𝑑)1 – (ℎ𝑖𝑑)2 − (ℎ𝑅1 – ℎ𝑅2) = 14096.97 – (−10.036) =


14107.006 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙;

𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖𝑛𝑎: 𝑊𝑠 = (1 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑠)(14107.006 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙) = 14107 kW

(𝑠𝑖𝑑)1 – (𝑠𝑖𝑑)2 = (26.9822 – 26.85) = 0.1322 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 − 𝐾; (𝑠𝑅2 – 𝑠𝑅1)


= (8.125 ∗ 10 − 3 – 0.014) = −5.875 ∗ 10 − 3;

𝑠2 – 𝑠1 = (𝑠𝑖𝑑)1 – (𝑠𝑖𝑑)2 − (𝑠𝑅2 – 𝑠𝑅1) = 0.1322 – (−5.875 ∗ 10 − 3)


= 0.1381 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 − 𝐾

𝐸𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝í𝑎 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎: 𝑆𝑔𝑒𝑛 = (1 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑠)(0.1381 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 − 𝐾) = 0.1381 kW/K;

Irreversibilidad = 𝐼 = 𝑇𝑜𝑆𝑔𝑒𝑛 = 298 ∗ 0.1381 = 41.15 𝑘𝑊

Eficiencia de la turbina según la segunda ley: 𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑊𝑠 + 𝐼 = 14107 + 41.15 =


14148.15 𝑘𝑊

𝑊𝑠 14107
𝐼𝐼 = 𝑊𝑟𝑒𝑣 = 14148.15 = 0.997 (99.7%)

Ejercicio 2

Calcular la entalpía y entropía residuales, los coeficientes de fugacidad de


los componentes de una mezcla gaseosa formada por 10% (molar) de NH3
y 90% de agua (H2O) a 180º C (453 K) y 500 KPa. Use la ecuación de
Peng-Robinson (Peng-R).

Datos:

Compon yi Tci(ºK) Pci (KPa) wi


ente
NH3 0.10 406.0 11280 0.250
H2O 0.90 647.3 22090 0.348

Solución:

𝑍3 − (1 − 𝐵𝑀)𝑍2 + (𝐴𝑀 − 2𝐵𝑀 − 3𝐵𝑀2) − (𝐴𝑀𝐵𝑀 − 𝐵2𝑀 − 𝐵3𝑀) = 0

𝑓𝑤𝑖 = 0.37464 + 1.54226 ∗ 𝑤𝑖 − 0.26992 ∗ 𝑤𝑖2 ;

𝑎𝑐𝑖 = (1 + 𝑓𝑤𝑖(1 − 𝑇𝑟𝑖1/2))2 ; 𝑎 = 0.45724; 𝑏 = 0.0778

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Ecuación cubica de Peng Robinson.

Cálculos:

Tri fwi aci i ai bi


NH3 0.6998 0.87865 1.307842 599.48 784.034 0.018953
3 8 7 9
H2O 1.1157 0.74333 0.918060 461.85 424.012 0.023281
6 5 7 2

𝑎𝑚 = 743.09 (𝐾𝑃𝑎)(𝑚3/(𝐾𝑚𝑜𝑙)2 ; 𝑏𝑚 = 0.0193866 𝑚3 /𝐾𝑚𝑜𝑙.

𝐴𝑀 = 0.0261936; 𝐵𝑀 = 2.5737 ∗ 10 − 3

𝑃1 = −0.9974262 ; 𝑄1 = 0.0210263 ; 𝑅1 = −6.07735 ∗ 10 − 5 ; 𝑀


= −0.3105933 ; 𝑁 = −0.0665736;

Cálculo del discriminante: 𝐷 < 0 (Existen tres raíces. La mezcla gaseosa está
en su punto de rocío)

 = 0.9992307;  /3 = 0.013075 𝑟𝑎𝑑𝑖𝑎𝑛𝑒𝑠;

Cálculo de las raíces:

𝑍1 = 0.976; 𝑍2 = 3.4539 ∗ 10 − 3 ; 𝑍3 = 0.018027

Ya que la mezcla está en fase gaseosa, el valor de 𝑍𝑚 = 0.976

Masa molecular promedio: 𝑃𝑀 = 17.9

Cálculo de la entalpía residual: ℎ𝑅𝑀 = 257.56 𝐾𝐽/𝐾𝑚𝑜𝑙 = 14.39 𝐾𝐽/𝐾𝑔

Cálculo de la entropía residual: 𝑠𝑅𝑀 = 0.3704 𝐾𝐽/(𝐾𝑚𝑜𝑙 − 𝐾) = 0.0207 𝐾𝐽/


(𝐾𝑔 − 𝐾)

Cálculo de los coeficientes de fugacidad:

Component A’i B’i ̂i


e
NH3 2.054361 0.97768 0.98
H2O 1.51077 1.20089 0.99

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Ecuación cubica de Peng Robinson.

7. CONCLUSION
Esta ecuación conjuntamente con la de Souve, son muy utilizadas por su
relativa sencillez y precisión a la hora de hacer cálculos ya que a partir
de ellas se utilizan para determinar datos precisos de equilibrios,
entalpias, presiones volúmenes, y otras propiedades termodinámicas. La
elección de la ecuación a utilizar dependerá de la precisión que se
requiera y de las condiciones de operación en las que se trabaje.

8. BIBLIOGRAFIA

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equilibrio físico y químico, Propiedades termodinámicas de mezclas
homogéneas, Universidad del Atlántico.

2. EDE Peng-Robinson. (s.f). Obtenida el 3 de octubre del 2015,


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de mezcla no cuadrática en la ecuación de Peng y Robinson. Obtenida
el 2 de octubre del 2015 https://books.google.com.co/books?id=XjpYk7--
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4. Kurt, C. (s.f). Termodinámica. Ecuación de estado y calorimetría.


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G6--
9yAIVjNkeCh0JxgCz#v=onepage&q=ecuaciones%20de%20estado&f=fal
se

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