MEZCLA EUTECTICA

I. OBJETIVOS

 Determinar en forma experimental la composición y la temperatura

eutéctica de una mezcla compuesta por fenol y naftaleno.

II. FUNDAMENTO TEORICO

Equilibrio sólido-líquido: diagramas de fase eutécticos simples

Cuando una fusión de un solo líquido formada por dos sólidos inmiscibles se enfría lo
suficiente, se forma un sólido. La temperatura a la cual se forma el sólido es el punto de
congelación de la solución, y depende de la composición. Un caso de este tipo es el
sistema de oro-silicio que se muestra en la figura (a). La curva representa el límite entre el
líquido solo y el líquido más la fase sólida, se conoce como curva liquidus. Si se
comienza con oro puro, la curva liquidus se inicia en xAu=1 y desciende hacia el centro de
la figura. La curva del lado del silicio se comporta de manera similar. La temperatura de
intersección entre ambas curvas, Te, se llama temperatura eutéctica. La composición
eutéctica xe tiene el punto de fusión más bajo del diagrama de fase.

Solución Líquida
TOB

Sol. Sat. B
TOA + Sólido B
Sol. Sat. A
+ Sólido A
Te

Sólido A + Sólido B

A Xe XB  B

En el punto eutéctico hay tres fases en equilibrio: Au sólido, Si sólido y líquido. A presión
fija el punto eutéctico es invariable. Esto significa que la temperatura permanece fija hasta
que una de las fases desaparece. La relación entre las fases se observa con facilidad al
efectuar un enfriamiento isobárico del líquido, que se representa como un punto p en la
región de una sola fase líquida. A medida que la temperatura desciende, aparece el primer
sólido en l a la misma temperatura que el líquido. Como éste es un sistema casi
totalmente inmiscible, el sólido es prácticamente oro puro. A medida que la temperatura
desciende más, se forman más cristales de oro puro. La composición del líquido sigue la
línea le , mientras que la composición total del líquido y el sólido se obtiene por al regla
de la palanca. En esta región de líquido más sólido, se puede variar la temperatura o al
composición. Al llegar al punto s hay varias fases en equilibrio: Au sólido, Si sólido y
líquido de composición xe. Como el sistema es invariable la fase líquida se transforma
totalmente en los dos sólidos antes de que la temperatura pueda descender más. Por
último, en el punto p’ solo existen dos sólidos, Au y Si. El lado derecho del diagrama
puede considerarse del mismo modo.
Una mezcla de composición eutéctica se fundirá de manera abrupta a la temperatura
eutéctica para formar un líquido de la misma composición. En general, los materiales de
composición eutéctica son de grano fino y presentan dispersión uniforme al observarlos
con un microscopio de alta resolución. Al efectuar la observación al microscopio de una
fusión no eutéctica que se enfría hasta solidificación, se observan cristales individuales de
cualquiera de los sólidos, disueltos en una matriz uniforme de composición eutéctica.
La fracción molar de silicio en la región cercana al silicio puro varía según la temperatura
como indica la siguiente ecuación:

H fus ( Si )  1 1 
ln x B     
R  T To 
Donde To es el punto de fusión de Si.

Análisis térmico

La determinación cuidadosa de los límites de fase en especial en sistema metálicos

complicados, es bastante difícil y requiere de un esfuerzo considerable. Un método de
utilidad para la determinación de las fases en el análisis térmico. En esta técnica se
prepara una serie de mezclas de composición conocida. Cada mezcla se calienta por
encima de su punto de fusión y siempre que sea posible se hace homogénea. Después se
observa con cuidado la velocidad de enfriamiento de la muestra.

T a

Te c d

tiempo

En la figura (b) se presenta una serie de curvas de enfriamiento en una gráfica de T

contra el tiempo, y se ve de que manera se emplean los puntos individuales para formar
un diagrama de fases semejante a la de la figura (a). Para dos materiales puros, la
velocidad de enfriamiento de la fusión es bastante rápida, cuando se alcanza la
temperatura de fusión, en general hay un poco de superenfriamiento que se evidencia por
un ligero desplazamiento de la curva. Esto se observa en la curva l. la curva regresa al
punto de fusión y se mantiene ahí hasta que todo el líquido se transforma en sólido.
Después la temperatura desciende con más rapidez para el sólido que para el líquido, ya
que la capacidad calorífica del sólido es en general inferior a la del líquido. Por lo tanto, se
requiere retirar menos calor para enfriar la muestra un número de grados.
La curva 2 representa una mezcla de parte de B en A. La mezcla se enfría con rapidez
hasta llegar al punto l. Este punto aparece sobre la curva liquidus. El líquido y el sólido
están en equilibrio a medida que la mezcla se enfría con más lentitud sobre la línea ls .
Esto se debe al calor que se libera por la solidificación. En el punto s aparece una región
horizontal que se denomina alto eutéctico. El líquido que aún está presente en el sistema
debe solidificarse totalmente antes de que la temperatura pueda continuar descendiendo.
Una vez que el líquido se transforma totalmente en sólido, la temperatura desciende.
Como ocurre con una material puro, el enfriamiento de dos sólidos es mucho más rápido
que si estuviera presente un líquido. Las descripciones de la curva 3 y 5 son iguales a la
de la curva 2, con excepción de la longitud de las líneas l ' s ' y l ' ' s ' ' , y el tiempo que el
sistema permanece en alto eutéctico. El periodo de alto eutéctico constituye un método
para establecer la temperatura eutéctica. En general, el alto eutéctico se prolonga y las
líneas como l ' s ' se acortan a medida que la composición se aproxima a la composición
eutéctica. El motivo de esto es que para la composición eutéctica el enfriamiento es
rápido, hasta que se llega a la temperatura estética. Después de que el líquido se
transforma en sólido, la mezcla puede continuar enfriándose. La temperatura para cada
composición a la cual se verifica el cambio en la curva de enfriamiento se emplea
posteriormente para establecer un punto sobre el diagrama de fase, como se indica en la
porción de la derecha de la figura (b).

Sistemas eutécticos simples no metálicos

Hay algunos sistemas eutécticos simples no

metálicos que merecen particular atención.
Uno de ellos es el sistema H2O – NaCl que
se muestra en la figura (c). La curva AE es
la curva del punto de congelación para el
agua y EB es la curva de solubilidad para el
cloruro de sodio. Supóngase que se desea
preparar un baño a una temperatura
constante dada. Si se agrega NaCl al hielo,
éste se funde. En realidad, si esto se
efectúa en un recipiente aislado, el hielo
continúa fundiéndose con la adición de
NaCl hasta llegar a 252.0 K. Después, la
temperatura del sistema y de cualquier
recipiente sumergido en él permanecerá
invariable, hasta que todo y hielo se haya
fundido por el calor procedente de una
fuente externa. De nuevo, el punto eutéctico
se asocia con dos fases sólidas (hielo y sal)
semejantes a las dos fases sólidas en el Figura (c) – Sistema NaCl – H2O
punto eutéctico de los sistemas metálicos
que se han descrito.
Los compuestos orgánicos también pueden formar mezclas eutécticas simples. El método
de los puntos de fusión mixtos es una aplicación de los eutécticos a la química orgánica.
Para confirmar la identidad de una sustancia, la muestra se mezcla con una muestra pura
del compuesto que se considera idéntico a ella. Si las dos sustancias son iguales, el punto
de fusión variará. Si no son iguales, la temperatura descenderá ya que la mezcla abate el
punto de congelación como se ve en la figura (b).

Soluciones sólidas

Sólo se conoce un tipo de situación en el cual la mezcla de dos sustancias diferentes

produce un aumento del punto de fusión. Éste es el caso en que las dos sustancias son
isomorfos. En términos de las aleaciones metálicas, este comportamiento es resultado
de la solubilidad mutua total de los componentes binarios. Esto puede ocurrir cuando el
tamaño de los átomos de los dos componentes es aproximadamente igual. Entonces los
átomos de cierto tipo reemplazan a los átomos del otro tipo y se forma una aleación por
sustitución. Un ejemplo de este comportamiento es el sistema Mo – V, cuyo diagrama de
fase se muestra en la figura (d). Cuando se agrega molibdeno al vanadio, el punto de
fusión aumenta. El sistema Cu –Ni también forma una solución sólida. El cobre funde a
1356 K y al agregarle níquel, la temperatura se eleva hasta que a x Ni=1 la temperatura
llega a 1726 K. La aleación conocida como constantán, compuesta por 60% en peso de
Cu y 40 % en peso de Ni, es de particular interés ya que resulta útil como componente de
un termopar para la determinación de la temperatura.

Figura (d) – Sistema Molibdeno - Vanadio

III. PROCEDIMIENTO
IV. HOJA DE DATOS

Mezcla A B C D E
Masa total (g) 5 5 5 5 5
% peso fenol 10 20 30 50 70
Masa naftaleno 4.4475 3.972 3.439 2.396 1.334
(g)
Masa fenol (g) 0.523 1.046 1.561 2.615 3.661

DESCENSO DE TEMPERATURAS (ºC)

A B C D E
59.5 22.8 72 65 70 19 77 19.8
54 22.5 67 61 66.5 18.5 76.5 19.6
51.2 21.9 60 57 63 18 74 19.5
49 21.5 56 52 61 18 69.5 19.3
57.5
45 21.3 53 49 18 68 19.1
42.5 21 49 47 56 18 65.8 19
40.2 20.8 45 42.5 55.5 17 64.8 19.9
39.5 20.5 42 42.5 55 17 63.5 19.8
37 20.2 40 41 54 63.5 18.6
35.1 20 39 37 50.5 63 18.6
38.4 19.8 37 36 49.5 62 18.5
33.5 19.7 35 34 49.5 60. 18.2
34.8 19.3 34.33 32.5 48 57.8 17.7
33.5 19.1 31 31 47 54.7 17.6
32.9 19 30 29 45 51.5 17.3
32 18.9 29 28 44 47 17.1
31 18.8 28 26.5 42 43.7 17
29.8 18.6 25 25 39 37
24
29 18.4 24 38 34.6
28.5 18.2 21 23 36 32
28 18 20 22 35 30
27.8 17.6 19 21.5 33.5 38.5
27.4 17.2 19 21 32 27.8
27.1 17.1 18 20.5 31 26.5
26.8 17.1 18 20 30 25.1
26 18 19.5 28 24.3
25.8 18 19 26.5 23.5
25 18 18.5 25 22.8
25 18 18 24 22
24.9 17 18 23 21.8
24.5 17 18 22 21.3
24.1 17 18 21.5 21.1
24 17 17 21 20.8
23.9 17 20.5 20.4
23.5 20 20
 23 19.5 20

V. CALCULOS

Las tablas de la variación de temperatura con el tiempo están en la parte de HOJA DE

DATOS.

De las masas usadas en cada mezcla, se halla la composición de cada mezcla en

porcentajes en peso mediante la siguiente formula:

mnaftaleno
% naftaleno  * 100
mmezcla
Pero como esta composición másica ya se indicaba en la Guía de Laboratorio, estos
porcentajes están incluidos en la HOJA DE DATOS.
La composición de fenol se da por la siguiente formula

% fenol  100%  % naftaleno ç

Obteniéndose la siguiente tabla con la que se graficó DIAGRAMA DE FASE
NAFTALENO – FENOL
% fenol % naftaleno Tcristal (ºC) Teutectica (ºC)
100 0 40.9 (T fusión) -
90 10 37 19
80 20 28 18
70 30 41 18
50 50 61 19
30 70 74 19
0 100 80.3 (T fusión) -
1. Graficar Temperatura vs Tiempo
2. Determine los puntos de congelación y temperatura eutéctica
De un análisis a las gráficas temperaturas vs tiempo para cada mezcla, se tiene que:

Mezcla T congelación (ºC) T eutéctica (ºC)

A 48 37
B 58 28
C 65 41
D 65 61
E 77 74

3. Representar el diagrama Temperatura – Composición, en porcentaje en peso

%peso mNaf (g) mFen (g) mT nNaf nFen nT %molarNaf %molarFen

Naf (g)
10 4.447 0.523 5.0 0.003 0.005 0,008 38,202247 61,797752
4 5 9 2 8
20 3.972 1.046 5.0 0.003 0.0111 0,014 21,830985 78,169014
1 2 9 1
30 3.439 1.561 5.0 0.002 0.016 0,019 13,989637 86,010362
7 6 3 3 7
50 2.396 2.615 5.0 0.001 0.027 0,029 6,0810810 93,918918
8 8 6 8 9
70 1.334 3.661 5.0 0.010 0.038 0,049 21,095334 78,904665
4 9 3 7 3
4. Indique el significado de las áreas, líneas y puntos de interacción en el
diagrama de fases.
Analizando el gráfico DIAGRAMA DE FASE NAFTALENO – FENOL, se tiene lo
siguiente:
 Los puntos A y C corresponden a los puntos de fusión de los componentes
puros. Se observa que el punto de fusión del fenol es mucho más bajo que el del
naftaleno.
 El punto Te es el punto eutéctico, en el cual aparecen los cristales de los
dos componentes.
  En punto Xe es la composición eutéctica, es decir, la composición de la
mezcla a la cual, por enfriamiento, aparecen simultáneamente los cristales de
ambos componentes.
 La línea BD indica la temperatura a la cual la mezcla eutéctica de
cualquier composición solidificará completamente.
 Las curvas ATe y Te C son las llamadas curvas liquidus, las cuales
indican el límite entre la fase líquida y la fase sólida – líquida, están líneas se
realizan a partir de datos experimentales para diversas composiciones de mezclas.
La intersección de estas curvas marca el punto eutéctico, sobre la línea BD .
 La región 1, o del líquido, es la región separada por las curvas ATe y
Te C , en la cual la temperatura y la composición son tales, que el sistema
permanece en fase líquida.
 La región 2, es en la cual coexisten solamente fenol sólido y el líquido de
ambos componentes.
 La región 3, es en la cual coexisten solamente naftaleno sólido y el líquido
de ambos componentes.
 La región 4, es en la cual coexisten los sólidos de ambos componentes:
fenol y naftaleno.

5. Calcular la varianza del sistema en todas las áreas, líneas y en el punto

eutéctico.
Para este sistema, la presión se mantiene constante, pues se trabaja con un recipiente
abierto al ambiente; además, los componentes son 2.
Por lo tanto, la regla de las fases será:

V CF 2
V  2  F 1
V  3 F

Analizando la varianza en cada región, curva y punto del diagrama:

De la figura anterior deducimos:

o En el lado:
TTfi F=1 (L)
TTfi F=1 (S)
T=Tfi F= 2 (S+L)

V  C  F  1 (P ctte)

Arriba del punto a:

F=1 (L)  V=1-1+1
C=1 V=1(T)

Abajo del punto a:

F=2 (L+S)  V=1-2+1
C=1 V=0 (invariable)
 o En la base:
T  definida
F=2 (A+B)  V=C-F (P y T cttes)
C=2 V=2-2
V=0 (invariable)

o Dentro de la curva binodal:

F=2 (A(s)+L; B(s)+L)  V=C-F+1
C=2 V=2-2+1
V=1 (T ó x)

o Línea de unión:
T  definida
F=2  V=C-F
C=2 V=2-2
V=0 (invariable)

o En la curva de separación:
F=2  V=C-F+1
C=2 V=2-2+1
V=1 (T ó x)

o Sobre la línea de separación:

F=1  V=C-F+1
C=2 V=2-1+1
V=2 (T y x)

o En el punto eutéctico:
F=3 (L+A(s)+B(s))  V=C-F+1
C=2 V=2-3+1
V=0 (invariable)

VI. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Las conclusiones que se pueden sacar mediante la realización de ésta práctica son las
siguientes:

 Si mezclamos dos sustancias en proporciones determinadas y calentamos la

mezcla hasta una temperatura alta, en la mayoría de los casos se forma un líquido
completamente uniforme que representa la solución de un componente en otro.

 Si una solución líquida de dos sustancias A y B se enfría a temperaturas

suficientemente bajas, aparecerá un sólido, esta temperatura es el punto de
congelación de la solución y depende de la composición.

Región 2 Región 4
Fenol(s) + Naftaleno(s) + Liquido(s)
Naftaleno
BA Liquido XeTe DFenol
  El punto eutéctico, es el punto en el cual la solución está en equilibrio con el sólido
puro en A y el sólido puro en B.

VII. BIBLIOGRAFIA

 FISICOQUÍMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

 FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.

 CURSO DE FISICOQUÍMICA EXPERIMENTAL

Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.

LABORATORIO DE
FISICOQUIMICA
 PRÁCTICA N°6

MEZCLA EUTÉTICA

NOMBRE: FLORES OJEDA KARLA GABRIEL.

GRUPO: “C”

DOCENTE: ING. JORGE AVENDAÑO CHALCO.

CARRERA: ING. INDUSTRIAL