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Cabanelas Valcarcel
Prof. Dr. D. A. Aznar Jiménez
(1) (2)
(3)
(13)
(79)
96 pm
104,5 º
H H
498 kJ mol-1
O = 3,50
H = 2,20
μmol = 1,87 D
177 pm
21 kJ mol-1
Otra propiedad del agua, relacionada con los enlaces de hidrógeno, es la tensión
superficial o trabajo que se necesita realizar para aumentar la superficie de un sistema.
Las moléculas de agua del interior de una masa líquida están sometidas a un campo de
fuerzas uniforme, que hace que la resultante sea nula, por lo que se encuentra en
equilibrio. Esta situación no se da en las moléculas que se encuentran próximas a la
superficie, donde el campo no es uniforme y la componente atractiva no es nula y esta
dirigida hacia el interior del líquido. La fuerza de cohesión entre moléculas de la
superficie es ligeramente mayor que en el caso de las moléculas del interior por lo que la
energía que necesitamos aplicar para separarlas es mayor, de ahí que su tensión
superficial sea superior a la que poseen otros líquidos donde las interacciones
intermoleculares son menos fuertes que en el agua.
Al ser una propiedad que depende de los enlaces de hidrógeno, se ve modificada en el
mismo sentido que la fuerza de estos, de forma que si aumentamos la temperatura del
sistema el número de enlaces de hidrógeno disminuye y con ello el valor de la tensión
superficial.
Una de las observaciones más comunes ligadas a la tensión superficial es la formación
de gotas sobre una superficie. Si las interacciones líquido/líquido son más intensas que
las líquido/sólido observamos que tienden a formarse gotas casi esféricas sobre la
superficie, decimos que el líquido no moja o que su ángulo de contacto es superior a 90º
(superficie de vidrio tratada con un aceite). En caso contrario si las interacciones
líquido/líquido son menos intensas que las líquido/sólido, el líquido tiende a extenderse
lo más posible por la superficie y hablamos en ese caso de que el líquido moja al sólido
o que su ángulo de contacto es próximo a 0º (superficie de vidrio tratada con un jabón).
Pueden darse situaciones intermedias (ángulos entre 90 y 0º) sin más que modificar la
superficie o la tensión superficial del líquido (adición de sales, sustancias orgánicas,
etc.).
SOLUBILIDAD
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El agua es un magnífico disolvente; al ser una molécula polar puede interaccionar con
sustancias iónicas produciendo la dispersión de los iones, los cuales se rodean de
moléculas de agua orientadas en función de la naturaleza del ión. Si es un catión los
oxígenos (polos negativos del dipolo) se orientan hacia él, quedando rodeado de
moléculas de agua orientadas (esfera de solvatación) que influyen en las moléculas
adyacentes orientándolas en sentido opuesto, los hidrógenos hacia el interior y los
oxígenos hacia fuera. Esta influencia en la orientación va perdiendo eficiencia a medida
que nos alejamos del catión. En el caso de aniones el efecto es similar pero con la
secuencia de orientaciones inversa. Mediante este mismo mecanismo el agua es capaz
de solubilizar sustancias polares no iónicas, de forma que el polo positivo de la sustancia
interacciona con los oxígenos del agua, orientándolos hacia ella, y el polo negativo los
hidrógenos.
Este efecto de solvatación hace del agua uno de los mejores disolventes de sustancias
polares tanto sólidas como líquidas o gaseosas. Tradicionalmente se ha llamado al agua
el “disolvente universal”.
En menor medida también es capaz de solubilizar sustancias apolares, aunque siempre
en cantidades pequeñas.
Para la mayor parte de las sustancias solubles en agua, su solubilidad aumenta
(cantidad máxima que es posible solubilizar de una sustancia en unas determinadas
condiciones de presión y temperatura) a medida que lo hace la temperatura. Es lo que
pasa con la mayor parte de las sales sódicas y potásicas, pero existen algunas
sustancias que su solubilidad se comporta al revés, disminuye con la temperatura. Es lo
que pasa con los gases (NH3, HCl, SO2, etc.) y con algunas sales como el carbonato
cálcico, causante de las incrustaciones características de los sistemas de calefacción.
CAPACIDAD CALORÍFICA
1 cal·g-1
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71 % de la superficie
1387·106 km3
• El agua de los ríos, representa la millonésima parte del total del agua existente.
• La cantidad de agua que se encuentra como humedad atmosférica es 10 veces
mayor, que la que fluye sobre la superficie del planeta.
• El agua contenida en los lagos es 16 veces más que la de la atmósfera.
• Mientras que el agua subterránea es el 6 por mil del agua total.
• Cuando evaluamos el agua en forma de hielo (casquetes polares, glaciares,
etc.) vemos que su cantidad es significativamente superior, el 2,3 %, casi cuatro
veces más de agua que la que hay en el suelo.
•Pero cuando contabilizamos el agua de océanos y mares, vemos que casi toda
se encuentra ahí (97,1 %), y que los otros reservorios, por muy importantes que
sean para la vida en el planeta, representan una ínfima cantidad del total.
CICLO HIDROLÓGICO
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MARES
EVAPORACIÓN
LAGOS NUBES
CONDENSACIÓN
ESCORRENTÍA
ESCORRENTÍA
RIOS METEOROS
AGUA
SUBTERRÁNEA
LAGOS NUBES
12 años 9 años
ABASTECIMIENTO
RIOS
METEOROS
12 años
AGUA
SUBTERRÁNEA
300 años
Evaporación
Precipitación desde el mar
sobre la tierra 430.000 km3
110.000 km3
Precipitación sobre el
mar 390.000 km3
Lagos y ríos
223.000 km3
Escorrentía
desde la tierra
40.000 km3
aguas subterráneas
8,5 millones km3 mares
1.347 millones km3
Productos químicos
de la agricultura:
Plaguicidas, eutrofización
fertilizantes...
* Producción industrial
* Actividad agropecuaria
Contaminación natural: El agua disuelve gases presentes en la atmósfera (CO2, O2, N2,
etc.), sales del terreno por lixiviación (Na+, Ca2+, HCO3 -, Cl- etc.), compuestos orgánicos
provenientes de seres vivos y su descomposición (urea, ácidos húmicos, etc.) y arrastra
sólidos en suspensión (partículas del terreno, microorganismos, etc.). En algunos casos,
la concentración de estas sustancias es lo suficientemente elevada como para hacer no
utilizables las aguas (aguas salobres, grandes avenidas, zonas pantanosas, ...).
Contaminación antrópica: Aquel agua que ha sufrido modificación en sus propiedades
por acción del hombre se define como agua contaminada de origen antrópico.
Generalmente se reserva el término “agua contaminada” a este tipo de alteración en las
aguas.
ACTIVIDAD CAUSANTE DE LA CONTAMINACIÓN.
Producción industrial: Consume entorno al 20% del total del agua empleada por el
hombre, estimándose que aproximadamente el 2% del agua utilizada en la industria se
incorpora a los productos, y el 98% restante se devuelve al medio natural en forma vapor
o líquida. En la mayoría de los casos el vertido de estas aguas se realiza con sus
características modificadas en mayor o menor medida. El aporte de contaminantes es
característico de cada actividad industrial y puede provenir tanto de las materias primas
utilizadas, como de los productos de transformación y acabado, así como de las
operaciones de transmisión de calor o frío efectuadas durante el proceso.
Desagüe de aguas residuales domesticas y municipales: Representan el 10% del
consumo mundial de agua. Estas aguas incorporan sustancias procedentes de los
residuos de la actividad humana (alimentos, deyecciones, limpieza doméstica y viaria,
etc.) de naturaleza orgánica, inorgánica y microbiana. “En España existen más de tres mil
depuradoras de aguas residuales en servicio, y alrededor de doscientas en construcción,
.
Actividad agropecuaria: Hay que tener en cuenta que aproximadamente el 70% del
consumo mundial de agua dulce corresponde a la agricultura y ganadería, y aunque su
carga contaminante puede ser baja, la cantidad de sustancias extrañas aportadas al
medio natural por este tipo de actividades es la mayor en valor absoluto, y suele consistir
en pesticidas, herbicidas, fertilizantes, heces y excreciones líquidas (purines), residuos
de la industria de transformación agrícola (alpechines, vinazas, …), etc.
CONTAMINACIÓN DE LAS
AGUAS: SUS FUENTES
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c) Extensión del foco de contaminación
550±50 ºC 550±50 ºC
V=1L
40 cm
t = 45 +16 min
Arcillas
Coloides
Ø > 0,7 m Materia orgánica en suspensión
Hidrocarburos
90 º
Nº de individuos
Valor límite letal
Reduce el OD
Termometría “in situ”
Estabilización 10 min
Temperatura aire
Temperatura
Datos de control
Cauces profundos y/o caudalosos
Tº vertido 40 ºC
Aguas abajo: (radio 200 m del vertido)
1,5 ºC (salmónidos), 3 ºC (ciprínidos)
12
10
0 5 10 15 20 25 30
Temperatura (ºC)
60 INCUBACIÓN :
20 ºC
40
5 días (DBO5)
DBOHidrocarbonada
20 DBOTotall
Aireación (si es necesario)
0 Dilución (si es necesario)
0 5 10 15 20 25
Tiempo (días) Siembra (si es necesario)
Es la cantidad de oxígeno necesaria para que los microorganismos aerobios puedan oxidar
metabólicamente la materia orgánica presente en la muestra de agua. Se determina por
diferencia entre el oxígeno disuelto en la muestra inicial y el medido en función del tiempo de
incubación (UNE 77-003-89). La incubación se realiza en viales de volumen conocido
colocados en estufa a 20 ºC, en ausencia de luz. Generalmente la demanda de oxigeno para
la degradación biológica de la muestra, supera los valores de OD a 20 ºC, es por ello que es
necesario diluir la muestra hasta valores inferiores de DBO de 3 mg/L. Si la muestra no
presenta microorganismos de forma natural (situación muy corriente en vertidos de origen
industrial), la muestra a ensayar se sembrará con un cultivo de bacterias aerobias. Al
observar la variación del OD en función del tiempo para una temperatura de 20ºC, se aprecia
que ésta no sufre una variación constante, sino que al cabo de un periodo de
aproximadamente 8 días, la velocidad a la que se consume el oxígeno aumenta bruscamente;
esto se debe a que se ha iniciado la biodegradación de los compuestos orgánicos
nitrogenados por efecto de las bacterias nitrifricantes, con lo cual estamos observando la
superposición de dos curvas, la de la biooxidación de los compuestos hidrocarbonados (línea
de trazo fino) y la de los compuestos nitrogenados orgánicos. Al ser la DBO un parámetro
fuertemente influido por el tiempo, se suele determinar a dos tiempos diferentes:
· DBO5: variación de la OD determinada al cabo de cinco días en condiciones estándar, y que
nos proporciona una idea del carbono orgánico biodegradable existente en la muestra. En
estas condiciones de tiempo y temperatura, se biooxidan aproximadamente los 2/3 del
carbono orgánico biodegradable total de un agua residual urbana estándar.
· DBOult: variación del OD determinada al cabo de más de 20 días en las condiciones estándar
del ensayo, siendo la suma de la materia hidrocarbonada y nitrógenada biooxidable.
La toma de muestras se hará inmediatamente antes del análisis, o en su defecto se
conservarán en nevera durante el menor tiempo posible a 4 ºC.
La DBO nos da información de la cantidad de materia orgánica biodegradable presente en una
muestra, sin aportar información sobre la naturaleza de la misma. Hay que tener presente,
que un bajo valor de DBO no tiene por que ser indicativo de un bajo nivel de contaminación
orgánica, dado que existen sustancias difícilmente biodegradables (sustancias refractarias) o
que incluso inhiben el proceso biológico (tóxicos).
En muchos casos tan importante o más que la determinación de la DBO de un efluente en
mg/L, es conocer la carga contaminante total del mismo como kg de DBO por día, siendo
función de la DBO5 y del caudal Q de efluente, calculándose la misma mediante la siguiente
expresión
kg DBO/día = DBO5 (mg/L) Q (m3/día) 10-3
DEMANDA QUÍMICA
DE OXÍGENO (DQO)
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8000 · Vblanco Vproblema Fe 2
DQOmg L
Vmuestra
0,2< DBO5/DQO < 0,5
No biodegradable Fácilmente biodegradable
DQO (aguas residuales urbanas): 150-800 mg/l
• Método instrumental
• Combustión
• Oxidación ultravioleta por
persulfato
• Rápido
• Diferencia Corgánico, Cinorgánico, CO2
• No admitido en la legislación
actual.
• Caro.
• Problemas
Formación de aductos y
Toxicidad evaluación por espectrofotometría
Formación de clorofenoles
ACIDEZ
• pH = - log [H+] = f(T)
1 < pH < 14
ácido básico
corrosión incrustaciones
Fe2+ Fe3+ Hidróxidos metálicos insolubles
DUREZA
• Esta relacionada con la capacidad del agua de formar sales insolubles
(incrustaciones) Valoración con EDTA
• Los iones causantes de la dureza son Ca2+, Mg2+, Sr2+, Fe2+, Mn2+, HCO3 ,- SO4 ,2-
Cl-, NO 3- y SiO 32-.
0-75 mg/l blanda
75-150 mg/l moderadamente dura
150-300 mg/l dura
> 300 mg/l muy dura
CONDUCTIVIDAD
FOSFORO
• Abonos fosfatados y detergentes
Eutrofización 1g P 100 g mat. Orgánica 150 DBO5
N-amoniacal
N-nitratos
Método Kjeldhal
N-orgánico
Muestra
sulfúrico
N-nitritos
Sulfato amónico
tiempo
NaOH
NH3 (destilación)
DETERGENTES
Grasa
• Tensioactivos H2 O
H2 O
Grasa
• Capas superficiales: reducen oxigenación
Grasa
H2O H2O
Sinergías
Otras sustancias
Estudios de biodiversidad.
• Detectores:
ionización
centelleo
semiconductor