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Prof. Dr. D. J.C.

Cabanelas Valcarcel
Prof. Dr. D. A. Aznar Jiménez

EL AGUA Y SUS PROPIEDADES: UNA


MOLÉCULA FUERA DE LO COMÚN
Prof. Dr. D. A. Aznar Jiménez
Prof. Dr. D. JC Cabanelas Valcarcel

El agua y sus propiedades: una molécula fuera de lo común. Material


desarrollado por el Dr. D. Antonio Aznar, profesor del Área de Ingeniería
Química, y el Dr. D. Juan Carlos Cabanelas Valcárcel, del Área de Ciencia de
Materiales e Ingeniería Metalúrgica, ambos pertenecientes al Departamento
de Ciencia e Ingeniería de los Materiales e Ingeniería Química de la
Universidad Carlos III de Madrid.
¿QUÉ ES EL AGUA?
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(1) (2)

(3)

(13)

(79)

Si tomamos una pequeña cantidad de agua, pongamos 18 cm3, y la


dividimos por la mitad, tendríamos para cubrir poco más que el fondo de un
pequeño vaso de licor. Si este proceso lo repetimos varias veces más,
cuando hubiéramos realizado la treceava partición tendríamos
exclusivamente una gota de agua. Esta gota puede a su vez dividirse en dos
partes y repetir el proceso hasta que alcanzásemos el paso numero 79,
momento que nos encontraríamos con el protagonista de nuestra historia.
LA MOLÉCULA DE AGUA
LA MOLÉCULA DE AGUA
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96 pm

104,5 º
H H

498 kJ mol-1

LA MOLÉCULA DE AGUA, es una de las agrupaciones atómicas más simples


que podemos encontrar. Un átomo de oxígeno rodeado de dos de hidrógeno,
separados menos de 100 pm y formando un ángulo de 104,5 º. La energía
que los mantiene unidos es bastante alta, de aproximadamente 500 kJ por
mol; dicho de otra manera la energía contenida en los enlaces de 18 g de
agua es equivalente a la que obtiene el cuerpo humano de medio litro de
leche semidesnatada.
POLARIDAD DE LA
MOLÉCULA DE AGUA
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O = 3,50

H = 2,20

μmol = 1,87 D

Otra peculiaridad de esta molécula es que al estar constituida por átomos


con diferente electronegatividad, la nube electrónica del enlace que los
mantiene unidos no se reparte de manera simétrica entre ellos, sino que se
encuentra más desplazada hacia el átomo mas electronegativo, el oxígeno;
esto produce que el enlace O-H presente un momento dipolar de enlace. Al
ser el momento dipolar una magnitud vectorial, y dado que la geometría
angular de la molécula de agua hace que la suma de los dos momentos
dipolares no sea nula, nos encontramos con que la molécula de agua
presenta un momento dipolar total de 1,87 D.
FUERZAS
INTERMOLECULARES
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177 pm

21 kJ mol-1

Esto nos permite representarnos a la molécula de agua como un pequeño


dipolo donde el oxigeno presenta un exceso de carga negativa y la zona de
los hidrógenos, positiva. Esta situación hace que los dipolos vecinos (otras
moléculas de agua p. ej.) se orienten de forma que los polos positivos
(hidrógenos) lo hacen hacia los negativos (oxígenos) y viceversa los
negativos hacia los positivos, dando lugar a interacciones de tipo cuadrupolar
que conocemos como enlaces de hidrógeno. Estos enlaces de hidrógeno son
relativamente fuertes para ser interacciones intermoleculares, pero aun así
son aproximadamente 50 veces inferiores a las de los enlaces
intramoleculares del agua. Precisamente la fuerza de estos enlaces así como
su naturaleza, van a ser la causa de muchas de las propiedades del agua,
que la convierten en una especie única, y con unas propiedades muy poco
corrientes.
CAMBIOS DE FASE
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Temperatura de fusión = 0 ºC Temperatura de ebullición = 100 ºC

El agua es la única especie que nos podemos encontrar en la naturaleza en


los tres estados de agregación:
• sólido, formando parte, entre otros de los casquetes polares el hielo y nieve
de las montañas y esa otra forma tan temida por los agricultores que es el
granizo. Si calentamos el hielo por encima de 0 ºC a la presión de una
atmósfera, producimos su transformación en
• líquido, constituyente mayoritario de la corteza terrestre, que realmente
sería mas correcto denominar “corteza agüestre” pues las ¾ partes son eso,
agua. Si continuamos calentando el agua líquida hasta superar los 100 ºC a
la presión de 1 atmósfera, se evapora y da lugar a la fase
• gas, forma en la que se encuentra el agua en la atmósfera.
DENSIDAD
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Otra propiedad anómala del agua es la densidad; no en lo que se refiere a su


valor (1 kg/L) que se encuentra próxima a la de un gran número de
sustancias naturales, sino a que a temperaturas próximas a la de congelación
aumenta con la temperatura, comportamiento inverso al de la mayor parte
de las sustancias, que disminuyen su densidad de manera inversamente
proporcional al aumento de la temperatura.
Este comportamiento esta motivado por la existencia de los enlaces de
hidrógeno. Cuando se produce la licuefacción del hielo, las moléculas de agua
aumentan su movilidad (pasan de una fase rígida a una fluida), permitiendo
que los dipolos se reorienten y aumente el numero de interacciones del tipo
enlace de hidrógeno. Este aumento de los enlaces intermoleculares, provoca
una mayor densidad de empaquetamiento de las moléculas, con lo cual
disminuye el volumen que ocupan, y con ello aumenta la densidad. Si
seguimos aumentando la energía cinética de las moléculas (aumentamos la
temperatura del medio), estas pueden superar la energía de las
interacciones dipolo-dipolo (Tª > 4 ºC) y al disminuir la energía de cohesión
entre ellas, aumenta la distancia y con ello disminuye el volumen,
comportamiento convencional de la mayor parte de las sustancias.
El valor de 1 kg/L también es exacto, pues el agua se utilizo como patrón de
peso en el sistema internacional de medidas (SI)
TENSIÓN
SUPERFICIAL
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Otra propiedad del agua, relacionada con los enlaces de hidrógeno, es la tensión
superficial o trabajo que se necesita realizar para aumentar la superficie de un sistema.
Las moléculas de agua del interior de una masa líquida están sometidas a un campo de
fuerzas uniforme, que hace que la resultante sea nula, por lo que se encuentra en
equilibrio. Esta situación no se da en las moléculas que se encuentran próximas a la
superficie, donde el campo no es uniforme y la componente atractiva no es nula y esta
dirigida hacia el interior del líquido. La fuerza de cohesión entre moléculas de la
superficie es ligeramente mayor que en el caso de las moléculas del interior por lo que la
energía que necesitamos aplicar para separarlas es mayor, de ahí que su tensión
superficial sea superior a la que poseen otros líquidos donde las interacciones
intermoleculares son menos fuertes que en el agua.
Al ser una propiedad que depende de los enlaces de hidrógeno, se ve modificada en el
mismo sentido que la fuerza de estos, de forma que si aumentamos la temperatura del
sistema el número de enlaces de hidrógeno disminuye y con ello el valor de la tensión
superficial.
Una de las observaciones más comunes ligadas a la tensión superficial es la formación
de gotas sobre una superficie. Si las interacciones líquido/líquido son más intensas que
las líquido/sólido observamos que tienden a formarse gotas casi esféricas sobre la
superficie, decimos que el líquido no moja o que su ángulo de contacto es superior a 90º
(superficie de vidrio tratada con un aceite). En caso contrario si las interacciones
líquido/líquido son menos intensas que las líquido/sólido, el líquido tiende a extenderse
lo más posible por la superficie y hablamos en ese caso de que el líquido moja al sólido
o que su ángulo de contacto es próximo a 0º (superficie de vidrio tratada con un jabón).
Pueden darse situaciones intermedias (ángulos entre 90 y 0º) sin más que modificar la
superficie o la tensión superficial del líquido (adición de sales, sustancias orgánicas,
etc.).
SOLUBILIDAD
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El agua es un magnífico disolvente; al ser una molécula polar puede interaccionar con
sustancias iónicas produciendo la dispersión de los iones, los cuales se rodean de
moléculas de agua orientadas en función de la naturaleza del ión. Si es un catión los
oxígenos (polos negativos del dipolo) se orientan hacia él, quedando rodeado de
moléculas de agua orientadas (esfera de solvatación) que influyen en las moléculas
adyacentes orientándolas en sentido opuesto, los hidrógenos hacia el interior y los
oxígenos hacia fuera. Esta influencia en la orientación va perdiendo eficiencia a medida
que nos alejamos del catión. En el caso de aniones el efecto es similar pero con la
secuencia de orientaciones inversa. Mediante este mismo mecanismo el agua es capaz
de solubilizar sustancias polares no iónicas, de forma que el polo positivo de la sustancia
interacciona con los oxígenos del agua, orientándolos hacia ella, y el polo negativo los
hidrógenos.
Este efecto de solvatación hace del agua uno de los mejores disolventes de sustancias
polares tanto sólidas como líquidas o gaseosas. Tradicionalmente se ha llamado al agua
el “disolvente universal”.
En menor medida también es capaz de solubilizar sustancias apolares, aunque siempre
en cantidades pequeñas.
Para la mayor parte de las sustancias solubles en agua, su solubilidad aumenta
(cantidad máxima que es posible solubilizar de una sustancia en unas determinadas
condiciones de presión y temperatura) a medida que lo hace la temperatura. Es lo que
pasa con la mayor parte de las sales sódicas y potásicas, pero existen algunas
sustancias que su solubilidad se comporta al revés, disminuye con la temperatura. Es lo
que pasa con los gases (NH3, HCl, SO2, etc.) y con algunas sales como el carbonato
cálcico, causante de las incrustaciones características de los sistemas de calefacción.
CAPACIDAD CALORÍFICA
1 cal·g-1
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La capacidad calorífica de una sustancia se define como la cantidad de


calor que es capaz de almacenar un gramo de dicha sustancia para que
su temperatura suba un grado centígrado (desde 13,5 a 14,5 ºC). El agua
tiene una capacidad calorífica de 1 caloría por gramo, la más alta de los
disolventes naturales, y que le confiere unas propiedades térmicas
especiales.
Con respecto al clima, es un regulador inigualable. Cuando dos
superficies iguales y adyacentes -una de terreno y otra de agua- reciben
radiación solar, la energía captada por ambas es aproximadamente igual.
Como la capacidad calorífica del agua es mayor, el aumento de
temperatura que sufre es menor, con lo cual la temperatura máxima que
alcanza es sensiblemente más baja que la del terreno circundante. Por el
contrario, cuando no reciben radiación solar sino que emiten energía
térmica a la atmósfera, para el mismo tiempo de emisión la energía
emitida es proporcional a la superficie y a la diferencia de temperatura
superficie/aire, y en primera aproximación se puede suponer que es la
misma para las dos superficies. Sin embargo, el descenso de
temperatura es sensiblemente inferior en el caso del agua que en el del
terreno por la misma causa, su mayor capacidad calorífica. Esto lleva a
que las fluctuaciones de temperatura en las proximidades de grandes
masas de agua sea inferior que en el interior continental.
CALOR DE VAPORIZACIÓN
0,54 kcal·g-1
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El organismo echa mano de otra de las propiedades térmicas del agua


como es su alto calor de vaporización o energía necesaria para evaporar
un gramo de agua. El valor del calor de vaporización del agua, debido a
los enlaces de hidrógeno que hay que romper, es muy alto de 540
calorías por gramo. De tal forma que tendríamos que evaporar
aproximadamente medio litro de sudor -fundamentalmente constituido por
agua- para mantener la temperatura corporal en los valores
anteriormente indicados.
Este valor del calor de vaporización, junto a su alta capacidad calorífica
hace que el agua sea el fluido térmico por excelencia, tanto para
transportar energía térmica (sistemas de calefacción) como para enfriar
(torres de refrigeración).
TRANSPARENCIA
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Por último haremos mención de otra de las propiedades fundamentales


del agua, su transparencia. Decimos que un cuerpo es transparente,
cuando la luz puede pasar a su través sin disminuir apreciablemente su
intensidad, o sea que no sufre absorción por parte del cuerpo que
atraviesa. Esto hace que el agua sea incolora (la diversas coloraciones
del agua son debidas a la presencia de contaminantes o al reflejo del
color del medio en que se encuentra).
EL AGUA EN EL MUNDO
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71 % de la superficie

1387·106 km3

Si observamos desde el espacio el planeta Tierra parece una esfera


mayoritariamente cubierta de agua (71%). Esto implica que los 1387 millones de
km3 formarían una fina capa de aproximadamente 2,7 km de espesor (0,04 %
del radio terrestre), si estuvieran repartidos uniformemente .
DISTRIBUCION DEL
AGUA EN EL MUNDO
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Ríos: 0,0001% 1387 km3
Humedad atmosférica: 0,001% 13870 km3
Lagos: 0,016% 222·103 km3

Aguas subterráneas: 0,61% 8,46·106 km3

Glaciares y casquetes polares: 2,24% 31,1·106 km3

Océanos: 97,1% 1346,8·106 km3

• El agua de los ríos, representa la millonésima parte del total del agua existente.
• La cantidad de agua que se encuentra como humedad atmosférica es 10 veces
mayor, que la que fluye sobre la superficie del planeta.
• El agua contenida en los lagos es 16 veces más que la de la atmósfera.
• Mientras que el agua subterránea es el 6 por mil del agua total.
• Cuando evaluamos el agua en forma de hielo (casquetes polares, glaciares,
etc.) vemos que su cantidad es significativamente superior, el 2,3 %, casi cuatro
veces más de agua que la que hay en el suelo.
•Pero cuando contabilizamos el agua de océanos y mares, vemos que casi toda
se encuentra ahí (97,1 %), y que los otros reservorios, por muy importantes que
sean para la vida en el planeta, representan una ínfima cantidad del total.
CICLO HIDROLÓGICO
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MARES

EVAPORACIÓN
LAGOS NUBES

CONDENSACIÓN
ESCORRENTÍA

ESCORRENTÍA
RIOS METEOROS

AGUA
SUBTERRÁNEA

Pero este agua no esta de una manera estática en un lugar y forma


determinados, sino que va cambiando con el tiempo, dando lugar a lo que se
denomina “CICLO HIDROLÓGICO”, que esta constituido por las diversas
formas en que el agua se nos presenta en la naturaleza, así como los procesos
que permiten el paso de una a otra forma.
Si arbitrariamente nos fijamos en el agua que se encuentra en el mar, podemos
observar que por evaporación parte pasa a la atmósfera y da lugar a las nubes.
El agua de las nubes, debido a que se encuentra en una situación inestable,
tiende a condensar, dando lugar a los meteoros que conocemos (lluvia, granizo,
nieve, rocío, etc.).
Estos meteoros son la forma en que el agua de la atmósfera se deposita sobre la
tierra o el mar (con lo que se cerraría el ciclo). Si lo hace sobre la tierra pueden
pasarle dos cosas:
• que circule por la superficie del terreno dando lugar a la escorrentía, o
• que se introduzca en el terreno mediante infiltración.
La infiltración da lugar a las aguas subterráneas, que pueden aflorar dando lugar
a ríos y lagos, o discurrir por el terreno hasta que se mezclen con el agua de los
mares.
La escorrentía sobre el terreno provoca los ríos y los lagos cuyo agua bien se
evapora y vuelve a la atmósfera, bien se vierte a los mares o se infiltra en el
terreno para incorporarse a las aguas subterráneas.
CICLO HIDROLÓGICO
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MARES
3000 años

LAGOS NUBES
12 años 9 años

ABASTECIMIENTO

RIOS
METEOROS
12 años

AGUA
SUBTERRÁNEA
300 años

La permanencia media del agua en cada una de las situaciones planteadas, no


es la misma, pues va desde los 9 años que en promedio esta el agua en la
atmósfera, hasta los 3000 que permanece en mares y océanos. Aunque estos
son solo valores medios, pues dependiendo de las condiciones geológicas y
climáticas de la zona los tiempos pueden variar mucho. En las regiones
tropicales, donde las lluvias son abundantes el ciclo puede durar escasas horas,
mientras que en zonas áridas como los casquetes polares y los desiertos, esta
duración puede alargarse hasta cientos de miles de años.
Sobre este ciclo hidrológico, que podríamos denominar geológico, se superpone
otro en el que esta involucrado el abastecimiento de los seres vivos, y que
interfiere con el anterior.
CICLO HIDROLÓGICO
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Evaporación Vapor de agua en
Nieve y hielo desde la tierra la atmósfera
31 millones km3 70.000 km3 13.800 km3

Evaporación
Precipitación desde el mar
sobre la tierra 430.000 km3
110.000 km3
Precipitación sobre el
mar 390.000 km3

Lagos y ríos
223.000 km3
Escorrentía
desde la tierra
40.000 km3
aguas subterráneas
8,5 millones km3 mares
1.347 millones km3

El balance global de agua del ciclo hidrológico es el siguiente:


•en los mares y océanos se concentran 1.347 millones de km 3 de agua,
• en la atmósfera 13.800 km3,
• en forma sólida, como nieve y hielo, 31 millones de km3,
•en los lagos y ríos 223.000 km3 y
• en el subsuelo como aguas subterráneas 8,5 millones de km3.
Estas son aproximadamente las cantidades de agua que permanecen de forma
casi constante en cada una de las situaciones a las que nos hemos referido.
Pero la realidad es que hay continuas transferencias desde un medio a otro:
• 430.000 km3 de agua se evaporan al año desde los mares, y
• 70.000 km3 lo hacen desde la tierra, entre el agua que se evapora propiamente
del terreno y la evapotranspiración de los seres vivos.
Este medio millón de km3 que se evaporan cada año, se ven compensados por
una cantidad igual que retorna a la superficie tanto sobre los océanos (390.000
km3) como sobre la tierra (110.000 km3) en forma de precipitación. Si nos
paramos a hacer el balance de entradas (precipitación) y salidas (evaporación)
de cada subsistema, observaremos que en el subsistema océano/atmósfera hay
un déficit de 40.000 km3 de agua, que coincide con el superávit del subsistema
tierra/atmósfera. Esta cantidad de agua es precisamente la transferencia neta de
agua que cada año pasa de la tierra a los océanos y mares en forma de
escorrentía y que permite la existencia de los ríos y demás corrientes de agua.
CICLO HIDROLÓGICO
MODIFICADO
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Este proceso del “Ciclo Hidrológico” conlleva el transporte de otras sustancias


diferentes del agua. Al ser un magnífico disolvente no es de extrañar que
disueltas en ella se transporte una gran cantidad de sales que al llegar a los
océanos pueden precipitar en su fondo y pasar a formar parte del Ciclo
geoquímico del carbono y demás elementos. La aparición del hombre y más
concretamente de la actividad industrial, agropecuaria intensiva y
concentraciones urbanas, han producido que la naturaleza y cantidad de
sustancias que transporta el agua sea cada vez mayor, modificando con ello las
propiedades del agua; no solo en los lugares donde se efectúan dichos vertidos,
sino incluso a cientos y miles de kilómetros debido al transporte de dichas
sustancias junto con el agua que las contiene.
ORIGEN DE LA
CONTAMINACIÓN DEL AGUA
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Vertido de
crudos
Aumento de
toxicidad
Aguas Metales
residuales Contaminación pesados y
alcantarillado desechos
del agua
industriales
desoxigenación

Productos químicos
de la agricultura:
Plaguicidas, eutrofización
fertilizantes...

Los contaminantes incorporados al agua pueden provenir de diversas


fuentes e incorporar al agua sustancias que producen efectos diferentes:
• Desoxigenación: provocada por el alto nivel de consumo de oxígeno que
produce la digestión aerobia de sustancias biodegradables. Es
característico de las aguas residuales urbanas, actividades agropecuarias
y algunas industrias agroalimentarias.
•Grasas y aceites: disminuye la sedimentabilidad y biodegradabilidad de
otros contaminantes. Son provocados por vertidos de crudo, industria
petroquímicas y agroalimentarias.
• Aumento de la toxicidad: disminuye la biodegradabilidad de otros vertidos
y puede producir la muerte de especies acuáticas o que participen de las
cadenas tróficas acuáticas. Es característico de actividades industriales y
de minería.
• Eutrofización: inhibe los procesos de biodegradabilidad aeróbica debida
a un consumo desmesurado de oxígeno por un exceso de nutrientes,
sobre todo nitrógeno y fósforo. Es característico de productos
agroquímicos y detergentes.
• Turbidez: disminuye la capacidad de penetración de la luz y permite la
formación de colonias de bacterias, que aumentan la posibilidad de
existencia de gérmenes patógenos. Es característico de aguas residuales
urbanas, de la industria de pasta y papel, minería, etc.
CONTAMINACIÓN DE LAS
AGUAS: SUS FUENTES
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a) Origen natural o antrópico

b) Actividad causante de la contaminación

* Producción industrial

* Desagüe de aguas residuales domésticas y municipales

* Actividad agropecuaria

Contaminación natural: El agua disuelve gases presentes en la atmósfera (CO2, O2, N2,
etc.), sales del terreno por lixiviación (Na+, Ca2+, HCO3 -, Cl- etc.), compuestos orgánicos
provenientes de seres vivos y su descomposición (urea, ácidos húmicos, etc.) y arrastra
sólidos en suspensión (partículas del terreno, microorganismos, etc.). En algunos casos,
la concentración de estas sustancias es lo suficientemente elevada como para hacer no
utilizables las aguas (aguas salobres, grandes avenidas, zonas pantanosas, ...).
Contaminación antrópica: Aquel agua que ha sufrido modificación en sus propiedades
por acción del hombre se define como agua contaminada de origen antrópico.
Generalmente se reserva el término “agua contaminada” a este tipo de alteración en las
aguas.
ACTIVIDAD CAUSANTE DE LA CONTAMINACIÓN.
Producción industrial: Consume entorno al 20% del total del agua empleada por el
hombre, estimándose que aproximadamente el 2% del agua utilizada en la industria se
incorpora a los productos, y el 98% restante se devuelve al medio natural en forma vapor
o líquida. En la mayoría de los casos el vertido de estas aguas se realiza con sus
características modificadas en mayor o menor medida. El aporte de contaminantes es
característico de cada actividad industrial y puede provenir tanto de las materias primas
utilizadas, como de los productos de transformación y acabado, así como de las
operaciones de transmisión de calor o frío efectuadas durante el proceso.
Desagüe de aguas residuales domesticas y municipales: Representan el 10% del
consumo mundial de agua. Estas aguas incorporan sustancias procedentes de los
residuos de la actividad humana (alimentos, deyecciones, limpieza doméstica y viaria,
etc.) de naturaleza orgánica, inorgánica y microbiana. “En España existen más de tres mil
depuradoras de aguas residuales en servicio, y alrededor de doscientas en construcción,
.
Actividad agropecuaria: Hay que tener en cuenta que aproximadamente el 70% del
consumo mundial de agua dulce corresponde a la agricultura y ganadería, y aunque su
carga contaminante puede ser baja, la cantidad de sustancias extrañas aportadas al
medio natural por este tipo de actividades es la mayor en valor absoluto, y suele consistir
en pesticidas, herbicidas, fertilizantes, heces y excreciones líquidas (purines), residuos
de la industria de transformación agrícola (alpechines, vinazas, …), etc.
CONTAMINACIÓN DE LAS
AGUAS: SUS FUENTES
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c) Extensión del foco de contaminación

* Puntuales. Ej: vertidos localizados industriales

* Difusos. Ej: contaminación por fertilizantes o herbicidas • Contaminación atmosférica


• Restos actividades humanas
d) Tipos de corriente efluente • Residuos de tráfico
• Restos vegetales
* Aguas blancas o de lluvia • fugas

* Aguas residuales domésticas • Recogidas del sistema de saneamiento


urbano: hogares, negocios y grandes
instalaciones (hospitales…).
*Aguas residuales industriales • De limpieza y lavado
• Fecales (aguas negras)
* Aguas negras o urbanas

EXTENSIÓN DEL FOCO DE CONTAMINACIÓN.


Puntuales
Proceden de vertidos localizados, o potencialmente localizables tanto temporal como
espacialmente y por lo tanto susceptibles de control y corregibles.
Difusos
Proceden de vertidos generalmente pequeños y dispersos, lo cual los hace difíciles de localizar,
controlar y corregir.
TIPO DE CORRIENTE EFLUENTE.
Aguas blancas o de lluvia
Proceden de drenajes o escorrentías. Se caracterizan generalmente, por ser aportaciones
intermitentes de gran volumen y alta concentración en contaminantes durante los primeros 15 a 30
minutos, pasando a continuación a arrastrar casi exclusivamente materia en suspensión.
Incorporan la carga contaminante al atravesar la atmósfera y por lavado del terreno. En algunos
casos, pueden tener un elevado valor absoluto en contaminantes, como es la escorrentía
agropecuaria. Estos efluentes suelen tener carácter difuso, y pueden ser de origen natural o
antrópico.
Aguas residuales domésticas
Son “las aguas residuales procedentes de zonas de vivienda y de servicios y generadas
principalmente por el metabolismo humano y las actividades domésticas” (Directiva 91/271/CEE).
Aguas residuales industriales
Son “todas las aguas residuales vertidas desde locales utilizados para efectuar cualquier actividad
comercial o industrial, que no sean aguas residuales domésticas ni aguas de escorrentía pluvial”
(Directiva 91/271/CEE).
Aguas negras o urbanas
Son “las aguas residuales domésticas o la mezcla de las mismas con aguas residuales
industriales y/o aguas de escorrentía pluvial” (Directiva 91/271/CEE). Sus volúmenes son menores
que los de las aguas blancas, sus caudales más continuos, su concentración en contaminantes
mayor. Generalmente tienen carácter puntual y su carga contaminante varía en gran medida con
el grado de desarrollo de la zona donde se produzcan, cuantificándose en función de la población
equivalente (población de hecho y carga contaminante de origen industrial).
Parámetros de calidad de las aguas
PARÁMETROS DE
CONTAMINACIÓN
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Parámetros fisico-químicos Parámetros radiológicos
– Sólidos Parámetros biológicos
– Temperatura
– Color, olor y sabor
– Oxígeno disuelto
– Demanda bioquímica de oxígeno
– Demanda química de oxígeno
– Carbono orgánico total
– Oxidabilidad
– Aceites y grasas
– Fenoles
– Acidez
– Alcalinidad
– Conductividad
– Dureza
– Cloruro (Cl-), cloro (Cl2) e hipoclorito (ClO-)
– Amoniaco (NH3), nitritos (NO2-) y nitratos (NO3-)
– Sulfuros (S=), sulfitos (SO3=) y sulfatos (SO 4=)
– Fósforo total
– Iones de metales pesados
– Detergentes
– Toxicidad

Según el Reglamento del Dominio Público Hidráulico (R.D. 849/1986) “Se


entiende por contaminación, a los efectos de la Ley de Aguas, la acción y el
efecto de introducir materias o formas de energía o inducir condiciones en el
agua que, de modo directo o indirecto, impliquen una alteración perjudicial de su
calidad en relación con los usos posteriores o con su función ecológica”. De esta
definición se desprenden varios conceptos básicos para entender el problema,
como son: i) que al hablar de contaminación no nos referimos a un término
absoluto, sino que será en función del uso posterior que se le vaya a dar al agua
y, ii) que hay que determinar cuales son las características de las aguas que
tenemos que controlar y en que valores se han de mover. Esto hace necesario
la definición de una serie de parámetros de calidad de las aguas, los cuales se
determinarán mediante técnicas de análisis normalizadas y cuyos valores tendrán
que estar comprendidos dentro los márgenes que indique la legislación vigente
en función de su uso posterior.
Dadas las propiedades fisico-químicas del agua, esta se comporta como
un magnífico disolvente tanto de compuestos orgánicos como inorgánicos, ya
sean de naturaleza polar o apolar; de forma que podemos encontrarnos en su
seno una gran cantidad de sustancias sólidas, líquidas y gaseosas diferentes
que modifican sus propiedades. A su comportamiento como disolvente hay que
añadir su capacidad para que se desarrolle vida en su seno, lo que la convierte
en un sistema complejo sobre el que habrá que realizar análisis tanto cualitativos
como cuantitativos con objeto de conocer el tipo y grado de alteración que ha
sufrido, y consecuentemente como se encuentran modificadas sus propiedades
para usos posteriores. Puesto que la alteración de la calidad del agua puede
venir provocada tanto por efectos naturales como por la actuación humana
derivada de la actividad industrial, agropecuaria, doméstica o de cualquier otra
índole, no es de extrañar que el análisis de los parámetros de calidad del agua
se deba realizar a todo tipo de aguas, independientemente de su origen
SÓLIDOS:
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 105 ºC
V0 ST (1000-2000 mg/L)*

Filtrar Ensayo Imhoff


  550±50 ºC

STf (300-80 mg/L)


Filtrado Residuo
Sobrenadante Sedimento
  105 ºC   105 ºC

SD (500-100 mg/L) SS (300-80 mg/L) Ss (2-0,5 mL/L)

  550±50 ºC   550±50 ºC

SDf (200-50 mg/L) SSf (100-30 mg/L) Ssf (150-24 mg/L)


V0 = volumen conocido de agua bruta SDf = sólidos disueltos fijos Ss = sólidos sedimentables
ST = sólidos totales SDv = sólidos disueltos volátiles Ssf = sólidos sedimentalbes fijos
STf = sólidos totales fijos Ssv = sólidos sedimentables volátiles
SS = sólidos en suspensión
STv = sólidos totales volátiles (STv = ST -STf) SSv = sólidos en suspensión volátiles
SD = sólidos disueltos SSf = sólidos en suspensión fijos *valores guía

El agua puede contener tanto partículas en suspensión como compuestos


solubilizados, definiéndose la suma de ambos como Sólidos Totales (ST). La
determinación de ST se realiza conforme a la norma UNE 77030:1982
evaporando un volumen conocido de muestra y secando el residuo en estufa
a 105 ºC, hasta pesada constante, indicándose el resultado en mg/L[1]. Esta
medida nos permite conocer el contenido total de sustancias no volátiles
presentes en el agua.
Además del contenido de sólidos totales, conviene conocer que parte de
estos sólidos es sedimentable (Ss) y que otra se encuentra disuelta (SD). Los
Ss se determinan por decantación (UNE 77032:1982) a partir de un volumen
de un litro dejado en reposo en un recipiente cónico (cono Imhoff) durante
una hora, midiéndose el volumen sedimentado en el fondo del cono, se
expresan como ml/L, y nos da una idea de la cantidad de lodos que se
producirán en la decantación primaria. Los sólidos disueltos se determinan
mediante filtración con un sistema de filtración a vacío o presión, con filtros
de fibra de vidrio de borosilicato de diámetro de poro de 0,45 m, de un
volumen conocido de agua bruta, denominándose como Sólidos en
Suspensión (SS) el residuo seco retenido determinado gravimétricamente
mediante el protocolo descrito en la norma UNE-EN 872:1996. Se expresa
como mg/L. Al residuo seco del filtrado al secarse a 105 ºC, se le denomina
Sólidos disueltos (SD), y se expresa también en mg/L.
Tanto los ST como los Ss, SD y SS, pueden clasificarse en volátiles (v)
y fijos o no volátiles (f). Se denominan no volátiles al peso del residuo seco
calcinado a 55050ºC, y está formado por la mayoría de los compuestos de
origen inorgánico presentes. Los sólidos volátiles se determinan por
diferencia de pesada entre la muestra sólida inicial y el peso de no volátiles,
siendo un indicador de la cantidad de materia orgánica presente en esa
fracción de muestra.

[1] 1 mg/L  1 ppm


ENSAYO IMHOFF
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V=1L

40 cm

t = 45 +16 min

Los sólidos sedimentables son los causantes de la turbidez


debido a que producen dispersión de la luz que atraviesa la
muestra de agua. La determinación de turbidez se realiza
conforme a la norma UNE-EN 27027:1995 mediante métodos
semicuantitativos de observación indicando la profundidad a que
deja de ser visible una marca u objeto patrón, o cuantitativos
empleando turbidímetros ópticos dando los resultados en
unidades nefelométricas de formacina (FNU). La turbidez es una
medida importante en aguas potables, pues las pequeñas
partículas coloidales, pueden portar gérmenes patógenos, en
cursos naturales de agua la turbidez produce una falta de
penetración de la luz natural y por tanto modifica la flora y
fauna subacuática.
TURBIDEZ:
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Se mide la radiación dispersada comparándola con un


patrón. Impide el paso de luz, alterando la fotosíntesis

Arcillas
Coloides
Ø > 0,7 m Materia orgánica en suspensión
Hidrocarburos

90 º

Comparación con el patrón de formazina

Los sólidos sedimentables son los causantes de la turbidez


debido a que producen dispersión de la luz que atraviesa la
muestra de agua. La determinación de turbidez se realiza
conforme a la norma UNE-EN 27027:1995 mediante métodos
semicuantitativos de observación indicando la profundidad a que
deja de ser visible una marca u objeto patrón, o cuantitativos
empleando turbidímetros ópticos dando los resultados en
unidades nefelométricas de formacina (FNU). La turbidez es una
medida importante en aguas potables, pues las pequeñas
partículas coloidales, pueden portar gérmenes patógenos, en
cursos naturales de agua la turbidez produce una falta de
penetración de la luz natural y por tanto modifica la flora y
fauna subacuática.
TEMPERATURA:
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 Aumenta la actividad biológica

Nº de individuos
 Valor límite letal
 Reduce el OD
 Termometría “in situ”
 Estabilización 10 min
 Temperatura aire
Temperatura
 Datos de control
 Cauces profundos y/o caudalosos
 Tº vertido 40 ºC
 Aguas abajo: (radio 200 m del vertido)
 1,5 ºC (salmónidos), 3 ºC (ciprínidos)

La temperatura del agua tiene una gran importancia en el desarrollo


de los diversos procesos que en ella se realizan, de forma que un
aumento de la temperatura modifica la solubilidad[1] de las sustancias,
aumentando la de los sólidos disueltos y disminuyendo la de los gases,
y duplica la actividad biológica aproximadamente cada diez grados
(ley del Q10), aunque superado un cierto valor característico de cada
especie tiene efectos letales para los organismos. El aumento anormal
(no por causas climáticas) de la temperatura del agua, suele tener su
origen en el vertido de aguas utilizadas en procesos industriales de
intercambio de calor. La temperatura se determina mediante
termometría realizada “in situ”, teniendo las siguientes precauciones:

· Estabilización de la temperatura del termómetro en


contacto con el agua ( 10 min).
· Toma de la temperatura del aire.
· Indicación de los datos de fecha, hora y lugar de la toma de
datos.
· En cauces profundos y/o caudalosos se debe indicar, además, la
localización de la toma de datos en profundidad y posición (centro de
cauce, orilla, etc.).
Según la legislación vigente la temperatura de los vertidos no
puede superar los 40ºC, de forma que el incremento de temperatura
media de una sección fluvial tras la zona de dispersión del efluente
acuoso no debe superar los 1,5 ó 3 ºC en cauces aptos para
salmónidos y ciprínidos respectivamente, la temperatura del cauce
aguas arriba del vertido.
[1] Solubilidad: Cantidad máxima de una sustancia que puede disolverse en un
volumen dado de disolvente a una temperatura fijada.
PROPIEDADES
ORGANOLÉPTICAS
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Pruebas subjetivas, importancia en aguas de consumo


doméstico
COLOR:
– Aparente, verdadero.
– Luz diurna dispersada, sobre fondo blanco, dilución sucesiva
– Umbral de percepción 1/40, 1/20
OLOR:
– Sustancias orgánicas e inorgánicas
– Aguas industriales, aguas tratadas, etc.
SABOR:
– Muy relacionada con el olor
– Solo para aguas sanitariamente aptas para consumo humano

Son lo que se denomina propiedades organolépticas o determinables por los sentidos.


No suelen ser una medida precisa del nivel de contaminación, aunque su presencia es
un indicio de que la depuración de un efluente no está siendo correcta. Tienen gran
importancia en aguas potabilizables por el rechazo que puede darse en el consumidor
al detectar colores, olores o sabores que no asocie con “agua pura”.
Color: Las aguas pueden presentar coloración diversa: marrón grisáceo (materia
orgánica en descomposición), verde (fitoplacton y clorofila), otros colores (iones
inorgánicos, y colorantes orgánicos). No existe una relación directa entre color y
grado de contaminación, pues al tratarse de un parámetro fuertemente influido por
interferencias con otras sustancias coloreadas es difícil su evaluación absoluta. Dado
que muchas de las sustancias coloreadas se degradan con el tiempo, la determinación
del color se debe realizar en las veinticuatro horas posteriores a la toma de muestra,
conservándose las mismas refrigeradas (2-5 ºC) y en la oscuridad. La determinación
del color se efectúa visualmente empleando luz diurna difusa sobre fondo blanco
(UNE-EN ISO 7887:1995), o mediante el uso de un espectrofotómetro visible. El color
que presenta el agua puede ser aparente (agua bruta) o verdadero (agua sin sólidos
en suspensión).
Olor: Generalmente los olores son producidos por sustancias orgánicas volátiles
(COV’s) o inorgánicas gaseosas (H2S, NH3, etc.), y suelen ser debidos a materia
orgánica en descomposición (las aguas residuales urbanas frescas no presentan olor
apreciable) o productos químicos (fenoles, cloro y sus derivados, etc.) producidos o
empleados en la industria, así como en el tratamiento de aguas residuales. El olor se
determina por sucesivas diluciones con agua inodora de la muestra original (Tª 40
ºC) hasta que es indetectable (umbral de percepción), siendo un ensayo muy
subjetivo y de escasa reproducibilidad. Las muestras deben conservarse en vidrio un
máximo de 6 h a 2-5 ªC.
Sabor: Suele estar íntimamente asociado al olor (respuesta fisiológica parecida).
Algunas sustancias, como es el caso de sales de cobre, zinc o hierro, pueden
modificar el sabor, sin alterar el color del efluente. Su determinación se efectúa, al
igual que el olor, por dilución hasta determinar el umbral de percepción y sólo se
realizará con muestras que sean sanitariamente aptas para consumo humano.
OXIGENO DISUELTO
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16

14 OD < 4 mg/l aguas no aptas para la


vida
S (mg/l)

12

10

0 5 10 15 20 25 30
Temperatura (ºC)

Método yodométrico (UNE-EN 2513:1994)


Método electroquímico (UNE-EN 2514:1994)

Es un parámetro indicativo de la calidad de un agua. Se


determina mediante electrometría con electrodo de membrana
(UNE-EN 25814:1994) o por yodometría (UNE-EN 25813:1994),
expresándolo como mg/L de oxígeno disuelto en la muestra de
agua. La determinación debe realizarse tomando las debidas
precauciones para no arrastrar ni disolver oxígeno del aire, “in
situ” o fijando el oxígeno antes de cuatro días conservando las
muestras en recipientes de vidrio en ausencia de luz. El valor
máximo de OD es un parámetro muy relacionado con la
temperatura del agua y disminuye con ella. La concentración
máxima de OD en el intervalo normal de temperaturas es de
aproximadamente 9 mg/L, considerándose que cuando la
concentración baja de 4 mg/L, el agua no es apta para
desarrollar vida en su seno.
DEMANDA BIOQUÍMICA
DE OXÍGENO (DBO)
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100
Mide la carga contaminante debida a
80 sustancias bioquimicamente degradables
DBO eliminada (%)

60 INCUBACIÓN :
20 ºC
40
5 días (DBO5)
DBOHidrocarbonada
20 DBOTotall
Aireación (si es necesario)
0 Dilución (si es necesario)
0 5 10 15 20 25
Tiempo (días) Siembra (si es necesario)

 ODb  oxígeno disuelto del blanco



DBO mg / L   ODbt OD mt
 vol . del recipiente  OD
 bi 
 OD mi
 ml de muestra  ODm  oxígeno disuelto en la muestra

CARGA CONTAMINANTE TOTAL


kg DBO5/día = DBO5 (mg/l) Q (m3/día) 10-3
DBO (aguas residuales urbanas): 100-300 mg/l

Es la cantidad de oxígeno necesaria para que los microorganismos aerobios puedan oxidar
metabólicamente la materia orgánica presente en la muestra de agua. Se determina por
diferencia entre el oxígeno disuelto en la muestra inicial y el medido en función del tiempo de
incubación (UNE 77-003-89). La incubación se realiza en viales de volumen conocido
colocados en estufa a 20 ºC, en ausencia de luz. Generalmente la demanda de oxigeno para
la degradación biológica de la muestra, supera los valores de OD a 20 ºC, es por ello que es
necesario diluir la muestra hasta valores inferiores de DBO de 3 mg/L. Si la muestra no
presenta microorganismos de forma natural (situación muy corriente en vertidos de origen
industrial), la muestra a ensayar se sembrará con un cultivo de bacterias aerobias. Al
observar la variación del OD en función del tiempo para una temperatura de 20ºC, se aprecia
que ésta no sufre una variación constante, sino que al cabo de un periodo de
aproximadamente 8 días, la velocidad a la que se consume el oxígeno aumenta bruscamente;
esto se debe a que se ha iniciado la biodegradación de los compuestos orgánicos
nitrogenados por efecto de las bacterias nitrifricantes, con lo cual estamos observando la
superposición de dos curvas, la de la biooxidación de los compuestos hidrocarbonados (línea
de trazo fino) y la de los compuestos nitrogenados orgánicos. Al ser la DBO un parámetro
fuertemente influido por el tiempo, se suele determinar a dos tiempos diferentes:
· DBO5: variación de la OD determinada al cabo de cinco días en condiciones estándar, y que
nos proporciona una idea del carbono orgánico biodegradable existente en la muestra. En
estas condiciones de tiempo y temperatura, se biooxidan aproximadamente los 2/3 del
carbono orgánico biodegradable total de un agua residual urbana estándar.
· DBOult: variación del OD determinada al cabo de más de 20 días en las condiciones estándar
del ensayo, siendo la suma de la materia hidrocarbonada y nitrógenada biooxidable.
La toma de muestras se hará inmediatamente antes del análisis, o en su defecto se
conservarán en nevera durante el menor tiempo posible a  4 ºC.
La DBO nos da información de la cantidad de materia orgánica biodegradable presente en una
muestra, sin aportar información sobre la naturaleza de la misma. Hay que tener presente,
que un bajo valor de DBO no tiene por que ser indicativo de un bajo nivel de contaminación
orgánica, dado que existen sustancias difícilmente biodegradables (sustancias refractarias) o
que incluso inhiben el proceso biológico (tóxicos).
En muchos casos tan importante o más que la determinación de la DBO de un efluente en
mg/L, es conocer la carga contaminante total del mismo como kg de DBO por día, siendo
función de la DBO5 y del caudal Q de efluente, calculándose la misma mediante la siguiente
expresión
kg DBO/día = DBO5 (mg/L)  Q (m3/día)  10-3
DEMANDA QUÍMICA
DE OXÍGENO (DQO)
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Mide la carga contaminante debida a todas las


sustancias capaces de oxidarse (orgánicas o
inorgánicas)
• Condiciones oxidantes fuertes (K2Cr2O7 y reflujo)
Se determina por retroceso (agente reductor)
1 g K2Cr2O7 = 0,381 g de O2

• Método más rápido que DBO5


• Analiza todas las sustancias orgánicas oxidables
(biorrefractarias y tóxicas).


8000 · Vblanco  Vproblema  Fe 2 
DQOmg L 
Vmuestra
0,2< DBO5/DQO < 0,5
No biodegradable Fácilmente biodegradable
DQO (aguas residuales urbanas): 150-800 mg/l

Como ya se ha indicado anteriormente la determinación de la DBO5 tiene dos


grandes inconvenientes, su lentitud (cinco días) y que existen muchas
sustancias no fácilmente biodegradables que no se evaluarían con esta
determinación. Por todo ello, se desarrolló un método rápido y que
determinará todo el carbono oxidable de una muestra (UNE 77-004-89),
como es la demanda química de oxígeno o cantidad de oxígeno consumida
(mg/L) por los compuestos orgánicos presentes en el efluente.
La DQO se determina adicionando una cantidad perfectamente pesada de
dicromato potásico (K2Cr2O7) a un volumen conocido de muestra, acidulando
el medio (pH<7) y manteniendo a reflujo[1] el sistema durante 2 ó 3 horas. El
dicromato sobrante de la oxidación de la materia orgánica se evalúa mediante
un agente reductor (generalmente sulfato amónico ferroso). La diferencia
entre la cantidad inicial de dicromato y la determinada por valoración con el
agente reductor, es la consumida en la oxidación de la materia orgánica
presente en el efluente. La DQO es igual a dicha cantidad de dicromato
consumido, expresado como mg/L de oxígeno presente en la disolución[2].. El
valor máximo de DQO instantáneo autorizado en un efluente es de 1.750
mg/L, con valores medios comprendidos entre 500 y 160 mg/L dependiendo
del tipo de canon.
La toma de muestra se debe hacer inmediatamente antes del análisis, o en
su defecto acidular[3] la misma con ácido sulfúrico a pH  2, conservándose
en nevera y en la obscuridad antes de 5 días o congelando a -20 ºC antes
de un mes.
Siempre el valor de DQO ha de ser mayor que el de DBO 5, pues no
toda la materia oxidable químicamente (condiciones enérgicas) ha de ser
biooxidable (condiciones suaves). En general, se puede decir que cuando
DBO5/DQO<0,5 estamos ante un efluente fácilmente biodegradable, mientras
que si este cociente es inferior a 0,2 será escasamente biodegradable.
CARBONO ORGÁNICO
TOTAL (TOC)
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• Método instrumental
• Combustión
• Oxidación ultravioleta por
persulfato
• Rápido
• Diferencia Corgánico, Cinorgánico, CO2
• No admitido en la legislación
actual.
• Caro.

Indica la cantidad total de carbono orgánico presente en una


muestra, expresándolo en mg/L. En la actualidad existen
equipos comerciales que proporcionan simultáneamente el
contenido total de carbono orgánico, junto al inorgánico y CO2
disuelto, como valores independientes. Es un método
instrumental, basado en la combustión total del carbono por
oxidación a CO2 (Tª > 900 ºC) en presencia, si es necesario, de
catalizadores de oxidación (Pt, CoO, Cu2O), y menos
comúnmente en su oxidación por persulfato en presencia de
radiación ultravioleta, el CO2 formado se determina por
espectroscopía infrarroja o mediante detección de ionización de
llama previa su reducción a metano (CH4) con hidrógeno en
presencia de níquel metal. Es un método rápido, siendo su
principal inconveniente el coste del equipo y que en la actualidad
no es un parámetro aceptado en la legislación vigente para
aguas, situación que puede modificarse en un futuro próximo.
Los métodos de muestreo son similares a los descritos para la
determinación de DQO y DBO, teniendo especial precaución en
no someter las muestras a la luz, lo cual favorecería la actividad
biosintética, modificando los resultados obtenidos.
ACEITES Y GRASAS,
FENOLES y ACIDEZ
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ACEITES Y GRASAS
• Problemas
Sedimentación
Extracción y cuantificación
Biodegradación
FENOLES OH

• Problemas
Formación de aductos y
Toxicidad evaluación por espectrofotometría
Formación de clorofenoles
ACIDEZ
• pH = - log [H+] = f(T)

1 < pH < 14
ácido básico
corrosión incrustaciones
Fe2+  Fe3+ Hidróxidos metálicos insolubles

Aceites y grasas: Los aceites y grasas en los vertidos líquidos


generan dos tipos de problemas a la hora de la depuración de las aguas
residuales, disminuyendo la mojabilidad de los sólidos en suspensión
impidiendo, con ello su sedimentación, y formando una película que recubre
los microorganismos encargados de la biodegradación, impidiendo con ello la
captación de oxígeno por los mismos, disminuyendo su poder depurador. La
determinación de grasas y aceites de efluentes acuosos se efectúa por
extracción con un disolvente orgánico no miscible con el agua, como el freón
R-113 o 1,1,2-tricloro trifluoretano (prohibida su fabricación a partir de enero
de 1996 según el Protocolo de Montreal) o alternativamente el hexano, a
partir de un volumen conocido del agua a analizar acidulada a pH 2,
evaluando la cantidad presente por pesada, una vez eliminado el disolvente
de la fase orgánica, o mediante espectroscopía infrarroja, por comparación
con curvas de calibrado (UNE 77037:1983, UNE 77038:1983).
Fenoles: Son hidroxiderivados del benceno y de compuestos
aromáticos polinucleares. Suelen provenir de actividades industriales (plantas
de coquización, refinerías, papeleras, etc.), degradación de productos
fitosanitarios y de la descomposición de materia vegetal. Son
extremadamente tóxicos, y su presencia en aguas sometidas a procesos de
cloración produce compuestos clorofenólicos tóxicos y de gusto y sabor
desagradable. Se determinan espectrofotométricamente a partir de
compuestos de condensación del fenol con 4-amino antipirina, ya sea
directamente o por extracción previa con cloroformo (UNE 77053-1983).
Acidez (pH): Es una medida de la concentración de iones hidronio
(H3O+) en la disolución. Se determina mediante electrometría de electrodo
selectivo (pHmetro) conservando la muestra en frasco de polietileno o vidrio
de borosilicato en nevera menos de 24 h, dando la concentración en valores
de pH[1] comprendidos entre 1 y 14. Las aguas con valores de pH menores de
7 son aguas ácidas y favorecen la corrosión de las piezas metálicas en
contacto con ellas, y las que poseen valores mayores de 7 se denominan
básicas y pueden producir precipitación de sales insolubles (incrustaciones).
DUREZA Y
CONDUCTIVIDAD
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DUREZA
• Esta relacionada con la capacidad del agua de formar sales insolubles
(incrustaciones) Valoración con EDTA
• Los iones causantes de la dureza son Ca2+, Mg2+, Sr2+, Fe2+, Mn2+, HCO3 ,- SO4 ,2-
Cl-, NO 3- y SiO 32-.
0-75 mg/l blanda
75-150 mg/l moderadamente dura
150-300 mg/l dura
> 300 mg/l muy dura
CONDUCTIVIDAD

• Capacidad del agua de conducir la corriente eléctrica


Agua pura o = 0,5-2 S·cm-1
Agua pura aireada o = 2-4 S ·cm-1 SD (mg/L) = k · o (S·cm-1)
k = 0,55-0,8
o (S·cm-1) = 100 [Men+] (meq·L-1)

Conductividad (o):: Es la capacidad del agua de conducir la corriente


eléctrica. Se determina mediante electrometría con electrodo conductimétrico,
expresando el resultado en microsiemens·cm-1 (S cm-1) (UNE EN 27888-
1993). Es una medida indirecta de la cantidad de sólidos disueltos, aunque
también depende del tipo de iones, estando relacionada con estos mediante la
expresión empírica
SD (mg/L) = 0,8 · o (S cm-1)
Por regla general un agua con 100 mg/L de SD presenta una conductividad de
120 a 200 mS cm-1 a 25 ºC y cuanto mayor sea el valor de conductividad,
mayor será el de sólidos disueltos. El valor máximo instantáneo autorizado en
vertidos es de 5000S cm-1.
Las muestras deben conservarse en frascos de polietileno, nunca de vidrio
sódico, en nevera (2-4 ºC) y obscuridad antes de 24 h y preferiblemente “in
situ”, teniendo la precaución de termostatizarlas a 25 ºC antes de realizar la
determinación.
Dureza: Es otra forma de indicar el contenido iónico de un agua,
refiriéndolo a la concentración total de iones calcio, magnesio, estroncio y
bario, aunque se debe fundamentalmente a los dos primeros. La presencia de
este tipo de iones en el agua suele ser de origen natural, y raramente
antrópica. Se obtiene a partir de la determinación por separado del contenido
en calcio y magnesio en la muestra o de manera conjunta por complexiometría
con EDTA (UNE 77040-1983), expresándose en diferentes unidades mg de
Ca2+ equivalente/L.
El problema de las aguas duras se centra en la formación de
precipitados insolubles de carbonatos e hidróxidos que al depositarse sobre
tuberías y equipos pueden causar problemas de funcionamiento en calderas de
vapor, torres de refrigeración, intercambiadores de calor, filtros, etc. Según su
grado de dureza las aguas pueden clasificarse en muy blandas (0-30 mg de
Ca2+ equivalente/L), blandas (30-60 mg de Ca2+ equivalente/L), semiduras
(60-130 mg de Ca2+ equivalente/L), duras (130-200 mg de Ca2+
equivalente/L) y muy duras (más de 200 mg de Ca2+ equivalente/L).
CLORO Y FÓSFORO
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CLORO (Cl2), CLORURO (Cl-) HIPOCLORITO (ClO-):
• Presencia debida a:
 cloración para desinfección 19.000 mg/L agua marina
 salinización por aguas marinas 8.000-9.000mg/L lim. depuración biológica aerobia
 excrementos ( 6 g / persona día) 250 mg /L límite aguas para consumo

FOSFORO
• Abonos fosfatados y detergentes
Eutrofización 1g P  100 g mat. Orgánica  150 DBO5

Cloruro (Cl-), cloro (Cl2) e hipoclorito (ClO-): La presencia de estas especies


es, generalmente, debida a la cloración del agua para su desinfección, y a procesos de
salinización por aguas marinas. Los cloruros se determinan por valoración o
potenciométricamente (UNE 77041-1983 y UNE 77042-1983). El cloro libre y
combinado se determina por espectrofotometría (UNE 77064-1990).
Amoniaco (NH3), nitritos (NO -)2 y nitratos (NO -): 3Aunque el amoniaco
como tal no es un ion y en medio acuoso se encuentra mayoritariamente como amonio
(NH4 +), es conveniente estudiarlo conjuntamente con las otras dos especies con las
cuales está íntimamente ligado. El amoniaco es uno de los compuestos intermedios
formados durante la biodegradación de los compuestos orgánicos nitrogenados
(aminoácidos, proteínas, ácidos nucleicos, etc.) que forman parte de los seres vivos, y
junto con el nitrógeno orgánico es un indicador de que un curso de agua ha sufrido una
contaminación reciente. Ambas formas de nitrógeno se determinan frecuentemente en
una sola medida (método Kjeldhal UNE 77028-1983 y UNE EN 25663-1994). La
oxidación aeróbica de los compuestos amoniacales y organonitrogenados, conduce a la
formación de nitritos y posteriormente de estos en nitratos, por lo que un elevado
contenido en nitratos y simultáneamente bajo en amonio, indica que se trata de un
agua contaminada hace tiempo. Tanto el amonio, como los nitritos y nitratos se pueden
determinar mediante espectrofotometría de adsorción (UNE 77027-1982, UNE EN
26777-1994 y UNE EN ISO 13395-1997) o empleando electrometría de electrodos
selectivos.
Fósforo total: El fósforo junto con el nitrógeno, son dos de los nutrientes
fundamentales de todos los seres vivos, de forma que contenidos anormalmente altos
de estos en las aguas pueden producir un crecimiento incontrolado de la biomasa
acuática (eutrofización). La determinación se efectúa por espectrofotometría (UNE
77047-1983 y UNE EN 1189-1997), siendo necesaria la digestión previa de los
polifosfatos (constituyentes de los detergentes) en fosfatos, para su análisis posterior.
NITRÓGENO Y
DETERGENTES
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AMONIO (NH4 +), NITRITOS (NO2 ),- NITRATOS (NO3 ) -Y Norgánico:
[]

N-amoniacal
N-nitratos
Método Kjeldhal
N-orgánico
Muestra
 sulfúrico
N-nitritos
Sulfato amónico
tiempo
 NaOH
NH3 (destilación)
DETERGENTES
Grasa
• Tensioactivos H2 O
H2 O
Grasa
• Capas superficiales: reducen oxigenación
Grasa
H2O H2O

Cloruro (Cl-), cloro (Cl2) e hipoclorito (ClO-): La presencia de estas especies


es, generalmente, debida a la cloración del agua para su desinfección, y a procesos de
salinización por aguas marinas. Los cloruros se determinan por valoración o
potenciométricamente (UNE 77041-1983 y UNE 77042-1983). El cloro libre y
combinado se determina por espectrofotometría (UNE 77064-1990).
Amoniaco (NH3), nitritos (NO -)2 y nitratos (NO -): 3Aunque el amoniaco
como tal no es un ion y en medio acuoso se encuentra mayoritariamente como amonio
(NH4 +), es conveniente estudiarlo conjuntamente con las otras dos especies con las
cuales está íntimamente ligado. El amoniaco es uno de los compuestos intermedios
formados durante la biodegradación de los compuestos orgánicos nitrogenados
(aminoácidos, proteínas, ácidos nucleicos, etc.) que forman parte de los seres vivos, y
junto con el nitrógeno orgánico es un indicador de que un curso de agua ha sufrido una
contaminación reciente. Ambas formas de nitrógeno se determinan frecuentemente en
una sola medida (método Kjeldhal UNE 77028-1983 y UNE EN 25663-1994). La
oxidación aeróbica de los compuestos amoniacales y organonitrogenados, conduce a la
formación de nitritos y posteriormente de estos en nitratos, por lo que un elevado
contenido en nitratos y simultáneamente bajo en amonio, indica que se trata de un
agua contaminada hace tiempo. Tanto el amonio, como los nitritos y nitratos se pueden
determinar mediante espectrofotometría de adsorción (UNE 77027-1982, UNE EN
26777-1994 y UNE EN ISO 13395-1997) o empleando electrometría de electrodos
selectivos.
Fósforo total: El fósforo junto con el nitrógeno, son dos de los nutrientes
fundamentales de todos los seres vivos, de forma que contenidos anormalmente altos
de estos en las aguas pueden producir un crecimiento incontrolado de la biomasa
acuática (eutrofización). La determinación se efectúa por espectrofotometría (UNE
77047-1983 y UNE EN 1189-1997), siendo necesaria la digestión previa de los
polifosfatos (constituyentes de los detergentes) en fosfatos, para su análisis posterior.
METALES PESADOS
Prof. Dr. D. J.C. Cabanelas Valcarcel
Prof. Dr. D. A. Aznar Jiménez

• Contaminantes más dañinos.


• Vertido de tipo industrial
• Interfieren en los procesos de depuración (alteran los procesos de
biodegradación)
• Esenciales para la vida (Fe, ...), gran toxicidad (Cd, Cr, Hg, Pb, etc.)
METALES PESADOS TÓXICOS, CONCENTRACIÓN MÁXIMA ADMISIBLE Y MÉTODO
DE ANÁLISIS DE LOS MISMOS
Concentración máxima
Metal aguas potabilizables Observaciones
(mg/L)
Cd 0,005 Muy tóxico. Proviene de la industria de metalizado electrolítico

Hg 0,001 Muy tóxico. Industria de cloro-sosa, catalizadores, pinturas.

Pb 0,01 Tóxico. Desechos metalúrgicos, corrosión de tuberías

Cu 0,05 Tóxico. Minería, metalurgía, corrosión tuberias y calderas.


Muy tóxico. Industria de metalizado electrolítico, acero inoxidable,
Cr (VI) 0,05
industrias de curtido.
As 0,05 Muy tóxico. Minería, productos fitosanitarios, cenizas de combustión.

Detergentes: Pueden ser de naturaleza aniónica, catiónica o neutra,


siendo los primeros los más utilizados. Su determinación se efectúa por
formación de complejos estables con azul de metileno (contraión catiónico),
los cuales son extraidos con cloroformo, y determinada la concentración por
espectroscopía UV-vis, por comparación con una curva de calibrado (UNE EN
903-1994).
Iones de metales pesados:: Están entre los contaminantes más
dañinos (ver tabla I), y entre ellos se incluyen elementos esenciales para la
vida como el hierro junto con otros de gran toxicidad como el cadmio, cromo,
mercurio, plomo, etc.. Su presencia en agua es, generalmente, indicativo de
un vertido de tipo industrial, y dada su gran toxicidad y que interfieren en los
procesos de depuración (alteran los procesos de biodegradación) se hace
necesaria su eliminación antes de los mismos. Para su determinación se
emplea la muestra acuosa bruta si ésta no presenta materia en suspensión
(determinación de metales en disolución), sino, habrá que someterla a
digestión con ácido nítrico (determinación de metales totales), hallando la
cantidad de cada metal por espectroscopía de absorción atómica de llama o
electrotérmica (UNE 77056-1983). En algunos casos, como el cromo pueden
analizarse por otros métodos como espectroscopía UV-vis, electrometría de
electrodo selectivo, teniendo siempre en cuenta las posibles interferencias
entre diversos metales, así como los límites de detección de cada método.
TOXICIDAD
Prof. Dr. D. J.C. Cabanelas Valcarcel
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Sinergías
Otras sustancias
 Estudios de biodiversidad.

 Ensayo de inhibición del crecimiento de pseudomonas (UNE-EN ISO 10712:1996).


 Ensayo de toxicidad aguda en dafnias (UNE-EN ISO 6341:1996).
 Inhibición de la respiración de lodos activos (UNE-EN ISO 8192:1995).
 Ensayo de toxicidad aguda en rotíferos.
 Ensayo de toxicidad aguda en tyamnocephlus.

Los estudios de contaminantes, anteriormente expuestos, son sólo una parte


de los posibles, pues en muchos casos hay que determinar la presencia de
otras sustancias que alteren las propiedades del agua. Además, hay que
tener en cuenta que algunas sustancias pueden ver potenciado su papel
contaminante al encontrarse en presencia de otras (sinergia), por lo cual se
hacen imprescindibles otras formas de determinación del nivel de
contaminación de un agua. Estos dos factores han llevado a desarrollar una
serie de test de toxicidad, encaminados no a la detección de un agente
contaminante específico, sino a ver como se ha modificado por la utilización
del agua la capacidad de la misma de desarrollar organismos vivos.
PARÁMETROS
RADIOLÓGICOS
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Prof. Dr. D. A. Aznar Jiménez

• Radioactividad natural 40K, 226Ra, 238U

• Partículas  (42He),  (e-) y  (fotones).

• Detectores:

 ionización

 centelleo

 semiconductor

Tanto las aguas continentales, como las oceánicas y subterráneas,


poseen una radiactividad natural inherente a la composición de las mismas.
De los elementos radiactivos más comúnmente presentes en las aguas, cabe
destacar el contenido en 40K, 226Ra, 238U provenientes de la lixiviación de
terrenos generalmente graníticos, así como 222Rn formado por
descomposición radiactiva de otros elementos de la serie del 238U. La
radiactividad es producida por la emisión de los núcleos atómicos de
radiaciones ionizantes  (núcleos de helio, 42He),  (electrones) o  (fotones),
que al interaccionar con la materia viva, pueden inducir modificaciones en la
misma (mutaciones). El poder penetrante de la radiación depende de la
energía y sobre todo de la naturaleza , siendo la más penetrante la radiación
, seguida de la , y por último la . Las determinaciones radiológicas se
efectúan con detectores de ionización (cámaras de ionización, contadores
proporcionales y contadores Geiger), de centelleo de semiconductor.
Generalmente se efectúan medidas de emisión radiactiva, sin hacer un
estudio exhaustivo de cual o cuales son los radionucleidos que están
emitiendo. Las determinaciones específicas se suelen reservar para la
determinación de la emisión de 222Rn (gas), y de algunos otros elementos.
PARÁMETROS
BIOLÓGICOS
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Se basan en la presencia de especies
relacionadas con los niveles de
contaminación(organismos indicadores).
 Ser fáciles de aislar y cultivar en
laboratorio.
 Ser relativamente inocuos para el hombre
y los animales.
 Relación cualitativa y cuantitativamente
con otros patógenos
Métodos de análisis:
 Dilución en tubos
 Filtración en membranas

Presencia INDICADORES no implica


existencia patógenos, indica probabilidad

El agua no es el medio idóneo.


Corto período de tiempo entre contaminación y consumo.
Microorganismos bacterianos, virus, ciclos parasitológicos.
Amebas, salmonella, vibriones, leptospiras, legionellas, shigellas, virus Hepatitis A, rotavirus (diarreas
infantiles), eschistosomas, filarias, etc.
FLORA MICROBIANA EN EL AGUA
Flora autóctona, inocua.
Sistemas ecológicos de mayor complejidad.
Procesos de autodepuración (eliminación de flora extraña, patógena)
Flora EXÓCTONA constante.
EL NÚMERO DE BACTERIAS DEPENDE
Suelo, materia orgánica disponible, pH, concentración salina, metales, temperatura y otros microorganismos.
MICROORGANISMOS INDICADORES.
Inviable el control de todos los microorganismos existentes de modo rutinario
Indicadores: Se basan en la presencia de especies relacionadas con los niveles de contaminación, fáciles de
aislar y cultivar en laboratorio, relativamente inocuos y con una relación cuali-cuantitativa con patógenos.
Coliformes totales y fecales: Habitantes de la flora intestinal. Fermentan la lactosa a 37º C. Saprofitos.
Bacterias aerobias: Oxígeno, 22º y 37º C. Indican eficacia o no del tratamiento.
Estreptococos: 35º C. Indicadores complementarios de contaminación fecal.
Sulfitorreductores: No son indicadores. Esporulados, anaerobios, muy resistentes tratamientos. Causantes de
tétanos, botulismo y gangrena gaseosa.
MÉTODOS DE ANÁLISIS:
 Dilución en tubos
Número más probable.
Propiedades de los microorganismos en distintos medios a distintas concentraciones.
Relación numérica estudiada estadísticamente.
Tablas NMP.
 Filtración en membranas: Øporo = 0,45 m
Coliformes totales 37º C 24 h.
Bacterias totales 37º C 24 h.
Estreptococos fecales 44º C 48 h.
Coliformes fecales 44º C 48 h.
Presencia coliformes no implica existencia patógenos, indica probabilidad

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