Instituto Tecnológico de Lázaro Cárdenas Julio 2014

Alma Delia Garcı́a Valencia.

Adan Texquis Aleman.
Salomo Torres Mejı́a.
Adrian Cabrera Perez.

PROBLEMA 4.2
Determine el volumen necesario para producir 1,000 kg diarios de B en un reactor por lotes. La reacción que se verifica
en fase lı́quida es:

2A
B + 2C

la expresion de la velocidad de reaccion a la temperatura de oracion es:

0,5 1,5
−r = kCA /CB − kCC .

Donde:

k = 0,00405mol0,5 /l0,5 min

k = 0,0014l0,5 /mol0,5

Cada lote se opera hasta alcanzar un fracción conversión de 0.98 y se trabajan dos turnos por dı́a de 8 horas c/u.Antes
de operar por primera vez durante el dı́a,los preparativos y cargar la materia prima toma 25 min .Después,toma
8 min descargar y limpiar,y 12 min adicionales preparar la alimentación y cargar el reactor.Antes de abandonar el
último turno,se necesitan 32 min para descarga y limpieza después de la última carga del dı́a. Es permisible dejar una
operación intermedia.en cualquier punto.a la hora de hacer el cambio de turno. La alimentación contiene 0.15 M de A
con sólo trazas despreciables de B o C que no se removieron con las limpiezas.El peso molecular de B es 305.
Solución:Como se trata de una sola reacción consideramos la fracción conversión:
Solución.
Como se trata de una sola reacción consideramos la fracción conversión como ”variable independiente 2
ponemos el
resto de las concentraciones como funciones del reactivo limitante es el único reactivo A.
Balance de materia.

Calculando la concentración en cualquier punnto en función del avance de reacción.

1
Por lo tanto obtenemos:

CA = CA0 − 2ε1

CB = CB0 − ε1

CC = CC0 + 3ε1

En función del avance de reacción de la especie A:

CA = CA0 (CA0 − CA )

1
CB = CB0 − (CA0 − CA )
2

3
CC = CC0 + (CA0 − CA )
2

Expresando en función de la fracción conversión:

CA = CA0 (1 − XA )

1
CB = CB0 − (CA XA )
2

3
CC = CC0 + (CA XA )
2

Sustituyendo en la ecuasión de diseño para el balance de materia.

dCA
= −rA
dt
dCA CA 1,5
= k 0,5 − kCC .
dt CB
Expresando el balance de materia en función de la fracción conversión:

dCA CA0 (1 − XA ) 3
=k 0,5 − k(C A0 + (CA XA ))0,15
dt CA0 − 21 (CA XA ) 2

Resolviendo la diferencial de la concentración de A con respecto al tiempo y dividiendo entre la concentración incial
de A:

2
 dXA (1 − XA ) 3
=k 0,5 − k( (CA XA ))0,15
dt − 12 (CA XA ) 2

Sustituyendo los valores de K:

dXA (1 − XA ) 3
= (0,00405mol0,5 /l0,5 min) 0,5 − (0,0014l
0,5
/mol0,5 )( (CA XA ))1,5
dt 1
− 2 (CA XA ) 2

Resolbiendo por Rouge Kutta 4, la anterior ecuasion diferencia que corresponde al balance de materia para obtener el
tiempo, bajo las siguientes condiciones:

Condiciones iniciales:

t=0 @ XA = 0

Condiciones finales:

t = 024,4657 @ XA = 0,98

Calculo del numero de cargas.

Losminutostotalesdeoperacionson : (2jornadas)(8horas)(60min) = 960min

Se sabe que por cada jornada se desperdician 25 y 32 minutos, mas los 20 minutos de limpieza y carga, por lo tanto
tenemos un tiempo muerto de 57 min y 44.4653 minutos entre cada lote.Por lo tanto el numero total de minutos es:

(960 − 57) min = 903 min

El numero real de cargas:

44,4635 min
NC = = 20,310396
903 min
Calculo del volumen del reactor.
Para el calculo del volumen del reacto se sabe que la carga se supone de 1000 Kg, donde la especie B tiene un peso
molecular de 305 gr/mol, y esto nos da el numero de moles inicales de B que es iagual a 3.2786.Por lo tanto la
concentracion de B es:
CB = 0,5CA

CB = (0,5)(0,15) = 0.,075 M

La concentracion mola de B esta expresada como todos sabemos sobre un litro de solucion por lo que si se tienen
1000 kg de B por dia , obtenemos un numero de moles igual a 3278.0.De igual forma un litro de solucion tiene la
concentracion de 0.075 Molar, 3278.0 moles producen 43706.667 litros por dia.Por lo tanto el volumen del reactor es:

43706,667 litros
Vreactor = = 2218,33 litros
20 cargas

3
PROBLEMA 4.5
En un reactor por lotes se realiza el siguiente sistema de reaccion en fase lı́quida:
A + 2B −→ SU B Con una velocidad de: −r1 = K1
2A −→ SU B Con una velocidad de: −r2 = K2 ∗ CA2

Desarolla la solucion analı́tica para los perfiles de concentracion de A y C, con estos resultados obtenga:

A) Xi de A en función de tiempo.

B) La selectividad de A a C en funcion del tiempo.

Solución:

Para A)

A + 2B −→ SU B

2A −→ SU B

Se expresan las concentraciones en base al avance de reaccion.

CA = CA0 − ξ1 − 2ξ2

CB = CB0 − 2ξ1

CC = CC0 + 2ξ1

Ahora se ajustan las velocidades de reaccion en funcion de A:

rA = −k1 − 2k2CA

Se aplica el balance de materia:

dCi
dt =ri

Se sustituyen los datos:

dCA
dt =−k1 − 2k2CA

Al hacer el cálculo analı́tico nos queda la fraccion de A en funcion del tiempo como:

4
 (e−2K2t )(K1+2K2CA0 ) K1
2K2 − 2K
XA = CA0 − CA0
2

B)sA −→ C

Formula a utilizar:

sA −→ C= molesdeAqueseconsumenparadarC
molestotalesquereaccionandeA

sA −→ C= CA2K1t
0 −CA

PROBLEMA 4.6
Un reactor por lotes se carga con una solución lı́quida que contiene 0.04 M de A, 0.03 M de B, 0.02 M de C y 0.01
M de D. Esta composición corresponde a una corriente efluente de desecho de un tren de separación que se tenı́a
almacenada. Las reacciones involucradas y las expresiones cinéticas a las condiciones de operación son:

2
A −→ 3B Con una velocidad de: −rA1 = K1 ∗ CA
2
A + B −→ 2C Con una velocidad de: −rA2 = K2 ∗ CA ∗ CB
0
2A + C
D Con una velocidad de: −rA3 = K3 ∗ CA ∗ CC − K3 ∗ CD

A) Utilice la estequiometrı́a para obtener una ecuación simplificada de la forma (1) donde βi son constantes.
B) Si Ca=0.005M, Cb=0.08M y Cc=0.035M en el producto. ¿Que concentración de D contiene?.
C) Plantee las ecuaciones de diseño independientes dejándolas como funciones solamente de las concentraciones inde-
pendientes. Asegúrandose de escribir las condiciones iniciales.

CD = β0 + β1 ∗ CA + β2 ∗ CB + β3 ∗ CC (1)

SOLUCIÓN

Para A)

A −→ 3B Variable independiente A
A + B −→ 2C Variable independiente B
2A + C
D Variable independiente C

Se expresan las concentraciones en base al avance de reacción.

CA = CA0 − ξ1 − ξ2 − 2 ∗ ξ3
CB = CB0 + 3 ∗ ξ1 − ξ2

5
 CC = CC0 + 2 ∗ ξ2 − ξ3
CD = CD0 + ξ3

Como CD quedo en función de ξ3 tenemos que encontrarla. Entonces de CA se despeja ξ3

CA0 −CA −ξ1 −ξ2

ξ3 = 2

De CB se despeja ξ1

CB −CB0 +ξ2
ξ1 = 3

De CC se despeja ξ2

CC −CC0 +ξ3
ξ2 = 2

Sustituyendo ξ1 y ξ2 en ξ3 y haciendo todas las operaciones necesarias se llega a que es ξ3 igual a:

ξ3 = 38 ∗ CA0 − 3
8 ∗ CA − 1
8 ∗ CB + 1
8 ∗ CB0 − 1
4 ∗ CC + 1
4 ∗ CC0

Como ya se conocen los valores de las concentraciones iniciales se sustituyen para dejar ξ3 solo en función de las
concentraciones finales:

CA0 = 0,04

CB0 = 0,03

CC0 = 0,02

CD0 = 0,01

Se sustituyen los valores de las concentraciones y se realizan las multiplicaciones obteniendo:

CD = 0,03375 − 0,375 ∗ CA − 0,125 ∗ CB − 0,25 ∗ CC

Para B)

Se sustituyen en CD las concentraciones finales que da el problema:

CA = 0,005

CB = 0,08

6
CC = 0,035

Por lo que entoces CD es igual a:

CD = 0,013125

Para C)

dCi
dt = ri

El problema te da las velocidades de reacción en funcion de A, por lo que solo se tiene que hacer la sumatoria de todas
las velocidades donde participa A.

n mrxn
X X
Vi,r ∗ ξr
i=1 r=1

Entonces rA es igual a:

0
2 2
rA = −k1 ∗ CA − k2 ∗ CA CB − k3 ∗ C A C C + k3 ∗ C D

Entonces la ecuación de diseño para el componente A queda como:

dCA
dt = rA

0
dCA 2 2
dt = −k1 ∗ CA − k2 ∗ CA CB − k3 ∗ CA CC + k3 ∗ CD

Para la ecuación de diseño del componente B necesitamos calcular las velocidades de reacción respecto de B. Por
estequiometrı́a se calculan y se obtiene que la sumatoria de las rB es igual a:

2 2
rB = 3 ∗ k1 ∗ CA − k2 ∗ C A C B

dCB
dt = rB

dCB 2 2
dt = 3 ∗ k1 ∗ C A − k2 ∗ C A C B

Para la ecuación de diseño del componente C necesitamos también calcular las velocidades de reacción respecto de C.
Por estequiometrı́a se calculan y se obtiene que la sumatoria de las rC es igual a:

0
2 k3 ∗CA CC +k3 CD
rC =2 ∗ k2 ∗ CA CB − 2

dCC
dt = rC

7
 0
dCC 2 k3 ∗CA CC +k3 CD
dt =2 ∗ k2 ∗ CA CB − 2

PROBLEMA 4.3
El producto deseado B se obtiene a partir de la descomposición de A en solución acuosa, pero también existen reacciones
secundarias sin interés económico. Las reacciones pertinentes son:
2A → B + 3C
A→D+E
A+E →F

Las velocidades de reacción son del segundo orden y sólo dependen de la concentración de A:

2
+rB = k1 CA
2
+rD = k2 CA
2
+rF = k3 CA

donde las constantes de velocidad de reacción est’an dadas por:

−121000 J
mol
18 lt J
k1 = 9,5x10 mol∗min
e 8,314 molK T
−148000 J
mol
lt J
k2 = 1,8x1024 mol∗min e 8,314 molK T
−98000 J
mol
14 lt J
k3 = 9,1x10 mol∗min
e 8,314 molK T

La alimentación sólo contiene a A y al solvente, CA0 = 0,35M , ningún producto se encuentra presente. Primero, a
30o C, evalúe la conversión, rendimiento y las selectividades para tiempos de retención de 10, 20 y 30 min. Segundo,
para un tiempo de retención de 20 min, evalúe la conversión, rendimiento y las selectividades para temperaturas de
30, 50 y 70o C. Explique los resultados.
Solución:

CA = CA0 − 2CB − CD − CF
CC = 3CB
CE = CD − CF

dCA
dt
= 0 − 2 dCdtB − dCdtD − dCdtF
− dCdtA = 2 dCdtB + dCdtD + dCdtF
−rA = 2rB + rD + rF

sustituyendo t’erminos y factorizando:

− dCdtA = (2k1 + k2 + k3 )CA2

Separando variables e integrando las condiciones iniciales, CA = CA0 a t = 0, y despejando obtenemos:

1 −1
CA = [(2k1 + k2 + k3 )t + CA0
]

8
Sustituimos este resultado en la expresión de velocidad para B:

dCA 1 −2
dt
= k1 CA2 = k1 [(2k1 + k2 + k3 )t + CA0
]

integramos, Evaluamos la constante de integración con la condición inicial, CB0 = 0 a t = 0, reordenamos y obtenemos:

k1 1 −1
CB = 2k1 +k2 +k3
(CA0 − [(2k1 + k2 + k3 )t + CA0
] )

De manera análoga para D y para F:

k2 1 −1
CD = 2k1 +k2 +k3
(CA0 − [(2k1 + k2 + k3 )t + CA0
] )

k3 1 −1
CF = 2k1 +k2 +k3
(CA0 − [(2k1 + k2 + k3 )t + CA0
] )

lt
A continuación comenzamos por T = 30o C y evaluamos las constantes de velocidad, en mol∗min : k1 = 0,0134, k2 =
0,0566 y k3 = 0,0118. Sustituyendo estos valores en las Ecuaciones para CB , CD y CF evaluamos las concentraciones.
Para tiempo de 10 min obtenemos:

CA = 0,2625M
CB = 0,0123M
CD = 0,0520M
CF = 0,0109M

CA0 −CA 0,35−0,2625

XA = CA0
= 0,35
= 0,2501

El rendimiento al producto B, lo definimos como los moles de A que se transformaron a B entre los moles de A que
se alimentaron. Aquı́ es importante considerar los factores estequiométricos de A y B.

CB 2−moles−de−A−que−reacionan−a−B
RA→B = CA0
x mol−B
= 0,0703

La selectividad para el producto i se define como: los moles de reactivo que se transformaron al producto i entre los
moles totales de reactivo que se transformaron. La selectividad puede tener sentido tanto para reacciones paralelas
como en serie. Entonces para este caso en que ninguno de los productos se encuentra presente en la alimentación.

CB x2
SB = CA0 −CA
= 0,2818
SD = CA0C−C
D
A
= 0,5943
SF = CA0C−C
F
A
= 0,124

Dependencias de la conversión y selectividades con el tiempo de retención a una temperatura de operación de 30O C.
Y la siguiente con un tiempo de de 20 minutos y temperaturas de 30,50 y 70o C.

Figura 1: Temperatura constante de 30O C

9
 Figura 2: Tiempo de de 20 minutos y temperaturas de 30,50 y 70o C

PROBLEMA 6.1
Un reactor por lotes de 5mm3 cubicos se emplea en fase lı́quida para obtener el producto C de acuerdo a la siguiente
estequiometrı́a :
A + 3B −→ C

La velocidad de reacción esta dada por:

3
rA = −KCA CB2
−108000 J
mol
J 3
rA = −2,7x1017 e 8,314 molk T CA CB 2

La alimentación, la cual esta a una temperatura ambiente de 30C grados celsius, que contiene:
CA0 = 0,5M
CB0 = 0,2M
g
La densidad de la solución: ρ = 1,12 cm 3

J
Su capacidad calorı́fica Cp = 4,4 gC
KJ
su calor de reacción es:Q = 980 moldeA

Se desea una conversión del 90 por ciento para el reactivo limitante. Determine la temperatura final y tiempo dere-
tención necesario sı́:

A) El reactor opera adiaváticamente.

SOLUCIÓN
A + 3B −→ C

Se expresan las concentraciones en base al avance de reacción.

CA = CA0 − ξ1

CB = CB0 − 3ξ1

CC = ξ1

Despejando ξ1 respecto a CB

3ξ1 =CB0 − CB

10
Entonces

ξ1= CB03−CB

Sustituyendo en función de CB

−108000 J
mol
3
8,314 J T
−CB0 dX
dt
B
= −2,7x10 e 17 molk (CA0 − XB )CB0 (1 − XB ) 2

Para realizar El balance de energı́a

mCp dT
dt = VR rr ∆Hr

∆HB
Sı́ ∆Hr = 3

dXB ∆HB
mCp dT
dt = CB0 dt 3 VR

simplificando:

mCp dT = CB0 dXB ∆H

3 VR
B

RT R XB
mCp T0
dT = CB0 0
dXB ∆H
3 VR
B

mCp (T − T0 ) = CB0 XB ∆H
3 VR
B

Despejando la temperatura queda:

∆H
CB0XB 3 B VR
T = T0 − mCp

T = 18,12min.

PROBLEMA 6.13
En un reactor por lotes adiabático se realiza la siguiente reacción en fase lı́quida y se requiere una conversión del 96 %:

J
− 68, 000
mol
J
9 −1
8,314 T
2A −→ P roductos r = 3,5x10 min e mol K CA

g
La alimentación a 25C contiene 2,5M de A. La densidad de la mezcla reaccionante es 0,92 y puede conside-
cm3
rarse independiente de la temperatura. El calor de reacción y la capacidad calorı́fica de la mezcla están dadas por:

11
 J
∆H, = 75T − 128, 000
mol de reaccion
J
CP , = 0,02T + 4
g C

donde T en ambas funciones está en C. a) Determine el tiempo de retención necesario y la temperatura final si
∆H y Cp se evalúan a la temperatura de alimentación y ambas se suponen constantes.
Si ambas propiedades no pueden suponerse constantes:
c) Utilizando sólo el balance de energı́a global demuestre que:
√
T, C = 17, 134fA + 50, 625 − 200

solución:
DATOS
xA = 0,96
T0 = 25C = 298,15K
CA0 = 2,5M deA
ρ = 0,92g/cm3 = 920 ltg
Se evalúa ∆H y Cp a la temperatura de alimentación y se consideran constantes por lo tanto:
∆H = 75(25) − 128000
∆H = −126125
CP = 0,02(25) + 4
CP = 4,5
calculando rA
rA = −2[3,5 · 109 ek CA ]
dCA
= −2[3,5 · 109 ek CA ]
dt
donde:
CA = CA0 (1 − xA )
por lo tanto:
d(CA0 (1 − xA ))
= −2[3,5 · 109 ek CA0 (1 − xA )]
dt
dxA
−CA0 = −2[3,5 · 109 ek CA0 (1 − xA )]
dt
dividiendo entre −CA0
dxA
= −2[3,5 · 109 ek CA0 (1 − xA )]
dt
Balance de energı́a
dT
mCP = −VR rr ∆Hr
dt
donde: m = ρVR sustituyendo en la ecuación de balance de energı́a:
dT
ρCP = rr ∆Hr
dt
∆Hr
∆HA = ⇒ ∆Hr = 2∆HA
2
−rA
rA = −2rr ⇒ rr =
2
dT −rA
ρCP =( )(2∆HA )
dt 2

12
 dT
ρCP = −rA ∆HA
dt
dT xA
(ρCP = −CA0 ∆HA ) · dt
dt dt

ρCP dT = −CA0 dxA ∆HA

R Tf R XAf
ρCP T0
dT = −CA0 ∆HA XA0 dxA

ρCP (Tf − T0 ) = −CA0 ∆HA xA

−CA0 ∆HA xA
Tf = T0 −
ρCP

Sustituyendo valores

(2,5)( −126,125
2 )xA
Tf = 25 −
(920)(4,5)

Tf = 25 + 30,08121xA

calculamos la Tf para cuando xA = 0, 96

Tf = 61,5579
se realiza la conversión de C a K para sustituir Tf en el balance de masa para obtener el tiempo.
Tf = 298,15 + 30,08121xA
sustituyendo k y Tf en el balance de masa
dxA
= 2[3,5 · 109 ek (1 − xA )]
dt
dxA −68,000
= 2[3,5 · 109 e 8,324T (1 − xA )]
dt −68,000
dxA = 2[3,5 · 109 e 8,324T (1 − xA )]dt
Rt R 0,96 dA
0
dt = 0 −68,000
0
2[3,5 · 109 e 8,324T (1 − xA )]

resolviendo la integral el resultado es:

t=59.6645
c) partiendo del balance de energı́a
dT
ρCP = −∆Hr rr
dt
−rA
∆Hr = 2∆HA rr =
2
dT −rA
ρCP = (−2∆HA )( )
dt 2
dT
ρCP = ∆HA rA
dt
dT xA
(ρCP = −CA0 ∆HA ) · dt
dt dt
ρCP dT = −CA0 dxA ∆HA
−CA0 ∆HA R XAf
CP dT = XA0 dxA
ρ
sustituyendoelCP
−CA0 ∆HA
(0,02T + 4)dt = − · xA
ρ
1 R T2 −CA0 ∆HA
udu = − · xA
0,02 T1 ρ
2 T
u 2 −CA0 ∆HA
| =− · xA
(0,02)(2) T1 ρ
donde:
u = 0,02T + 4

13
 du = 0,02dT
du
dT =
0,02
(0,02T + 4)2 T2 −CA0 ∆HA
| =− · xA
0,04 T1 ρ
(0,02T2 + 4)2 (0,02(25) + 4)2 (2,5)( −126,125
2 )
− =− · xA
0,04 0,04 920
2
(0,02T2 + 4)
− 506,25 = 171,3654xA
0,04
(0,02T2 + 4)2
= 171,3654xA + 506,25
s 0,04
(0,02T2 + 4)2 √
= 171,3654xA + 506,25
0,04
0,02T2 + 4 √
= 171,3654xA + 506,25
0,2 √
0,1T2 + 20 = 171,3654xA + 506,25
√
0,1T2 =√ 171,3654xA + 506,25 − 20
171,3654xA + 506,25 − 20
T2 =
√ 0,1
0,01 = 0,1
√
T2 = 17, 13654xA + 50, 625 − 200

PROBLEMA 6.5
A un reactor adiabatico por lotes se alimenta una solucion con 0,25M de A y 1M de B a 30 C.La reacción principal
es:

A + 4B → P roductos

y la velocidad de reacción esta dada por:

−rb = KCa0,5 Cb0,5

la constante de velocidad en h− 1 se puede aproximar de acuerdo a la relación:

K = 5 + 0,5T

donde la temperatura debe de estar en C El calor de reacción es -160000, Suponga que las capacidades calorı́ficas y la
densidad de la mezcla son iguales a las del agua.
Analı́ticamente obtenga la relación del tiempo de retención en función de la fracción de conversión de A.

Solución.

primero hacemos el balance de energı́a.

dT
mCp = V rRrHr
dt
dT
ρV rCp = V rRrHr
dt

14
 dT
ρCp = RrHr
dt
conocemos todos los valores de las variables y la igualdad de Rr, por lo tanto las sustituimos en la ecuación.

(1)(1)dt = (0,25)(df a)(160000)

entonces:

(0,25)(f a)(160000)
T = + 30
1000
T = (40)(f a) + 30

ahora pasamos al balance de masa

y estequiometricamente sabemos que:

Ca = Cao − ξ
Cb = Cbo − 4ξ
Ca = Cao(1 − f a)
Cao − Ca = Caf a

por lo tanto:

Cb = Cbo − 4(f a)(Cao)

como la velocidad de reacción que tenemos esta en funcion de el reactivo B, es necesario dejarla en funcion de A.

Ra Rb
=
−1 −4
por lo tanto:

1
Ra = Rb
4
sabiendo esto la ecuación de velocidad quedarı́a de la siguiente manera:

1
Ra = − (5 + 0,5T )(Cao)0,5 (1 − f a)0,5 (1 − f a)0,5
4
sustituyendo la velocidad en la ecuacion de diseño tenemos que:

df a 1
−Cao = − (5 + 0,5T )(Cao)0,5 (1 − f a)
dt 4
df a
= 0,5(5 + 0,5T )(1 − f a)
dt
sustituyendo el valor obtenido de T en el balance de energı́a.
df a
= 0,5(5 + 0,5(40(f a) + 30))(1 − f a)
dt

15
haciendo el álgebra se obtiene que:

df a
= 10(1 − f a)2
dt
asi, despejando e integrando se obtiene que:

1
t=
10(1 − f a)

PROBLEMA 6.7
Un reactor por lotes perfectamente agitado se alimenta con una solución acuosa a 25◦ C y contiene 0.5 M de A, 0.3 M
de B. La reacción es:
2A+ B ←→ 2C

y la velocidad de reacción, por mol de reacción y consistente con la termodinámica, está dada por:

0,5
r = KCA CB − K 0 CC

Donde K y K’ estan dadas por:

−23400 cal
mol
0,5 cal
K = 6,40 ∗ 1016 molLt0,5 min  1,987 mol∗K∗T
−42700 cal
mol
0 cal
Lt 1,987 mol∗K∗T
K = 1,27 ∗ 1028 min 

Determine:
a) La temperatura final si ignoramos la termodinamica y consideramos que todo el reactivo limitante pudiese reaccio-
nar.
b) La temperatura y la fraccion conversión cuando el tiempo de retención tiende a infinito.
Solución
Datos adicionales:
cal
∆H = −38600 mol
gr
ρ = 1000 Lt
R.L :
NA = NB ( ab )

NA=0,6

Balance de energı́a

Calculando la concentración en cualquier punto en función del avance de reacción.

Por lo tanto obtenemos:

CA = CA0 − 21

16
 CB = CB0 − 1

CC = CC0 + 21

En función del avance de reacción de la especie A:

CA = CA0 (CA0 − CA )

1
CB = CB0 − (CA0 − CA )
2

CC = CC0 + 2(CA0 − CA /2)

Expresando en función de la fracción conversión:

CA = CA0 (1 − xA )

0,5
1
CB = CB0 − (CA XA )
2

CC = CC0 + (CA0 XA )

Sustituyendo en la ecuasión de diseño para el balance de materia.

dCA
= −rr
dt
dCA 0,5
= −(kCA CB − K CC )
dt
Expresando el balance de materia en función de la fracción conversión:
0,5
dCA 1
= −(k[CA0 (1 − xA )][CB0 − (CA XA )] − K [CC0 + (CA0 XA )])
dt 2
Resolviendo la diferencial de la concentración de A con respecto al tiempo y dividiendo entre la concentración incial
de A:
0,5
dXA 1
= 2(k[(1 − xA )][CB0 − (CA XA )] − K [XA ])
dt 2

Balance de energı́a Partimos de la expresion de balance de energı́a tomando en cuenta que es un reactor no isotermico
y adiabatico. El proceso se realiza mediante el mecanismo de reacción que se muestra a continuación:
dT
mcp = ∆Hr rr Vr
dt
Sustituyendo por la expresion de la dencidad:
m = ρVr

Al sustituir y dividir entre el volumen del reactor:

dT
ρcp = ∆Hr rr
dt
Sustituimos la expresión de la velocidad de la reacción y multiplicando por el diferencial del tiempo:
dT
ρcp ∆Hr CA0 dX
=

17
Integrando: Z Tf Z Xf
ρcp dT = − CA0 ∆Hr dXA
T0 xo

Resolviendo la integral:
ρcp(Tf − TO ) = − CA0 ∆Hr XA

Al despejar de la expresión la temeratura final:

− CA0 ∆Hr XA
TF = T0 − ( )
ρcp

Sustituyendo la expresion del calor de reacción en función de la especie A, dado que es la que se monitorea.

− CA0 (∆Hr /2) XA

TF = T0 − ( )
ρcp

Finalmente es asi como se obtiene la expresión para la temperatura del reactor a partir del balance de energia no
isotermico.

a)
− CA0 (∆Hr /2) XA
TF = T0 − ( )
ρcp
Tomando los datos del problema y al sustituirlos se obtiene que:
mol
−(0,5 litro ) ( 38600J/mol
2( mol A
de A
) (1,0)
B)
TF = 25 ◦ C − ( g 1000
mol
cm3 J
)
(1,0 cm 3 )( litro )(1,0 g◦C )

TF = 25 ◦ C − (−9,6582))

TF = 34,6582

Finalmente esta es la temperatura obtenida a partir del balance de energı́a.

b) Partimos del balance de materia donde sustituimos la expresión anterior de la temepratura que se obtiene del
balance de energı́a, por lo tanto obtenemos:
0,5
dXA 1
= 2(k[(1 − xA )][CB0 − (CA XA )] − K [XA ])
dt 2

Sustituyendo los valores de las constantes K Y K’:

0,5
dXA −23400 1 −42700
= 2(6,40X1015 e( 1,987(T ) ) [(1 − xA )][CB0 − (CA XA )] − 1,27X1028 e( 1,987(T ) ) [XA ])
dt 2

Sustituyendo la expresión de temperatura que se obtiene del balance de calor:

0,5
dXA −23400 1 −42700
= 2(6,40X1015 e( 1,987(25◦C−(−9,6582))) ) [(1 − xA )][CB0 − (CA XA )] − 1,27X1028 e( 1,987(25◦C−(−9,6582))) ) [XA ])
dt 2

Para solucionar esta ecuasion diferencial se empleó un método númerico programable, el cual fue Rouge Kutta para 2
ecuasiones diferenciales donde se obtivieron los siguientes valores, en funcion de las condiciones: Condiciones iniciales:

t=0 @ XA = 0 @ T ◦C = 0

Condiciones finales:
t=∞ @ XA = 0,995 @ T ◦ C = 34,676

18
PROBLEMA 6.2
Se cuenta con un reactor por lotes enchaquetado para producir C pero existe una reacción secundaria y varios pro-
ductos sin valor comercial e incluso el confinamiento o la incineración de los productos de la segunda reacción tienen
un costo considerable:

2A + B = C + subproductos

2A + B = subproductos

Las velocidades de reacción son:

2
2A + B → C + subp r1 = K1 CA CB
−18000 cal
mol
2 10 lt2 cal 2
r 1 = K1 CA CB = 4,3X10 mol2 ∗min
e 1,987 mol∗k ∗T CA CB

−36000 cal
lt2 mol

CB = 5,1X1023
2 cal 2
r2 = K2 CA 2 e 1,987 mol∗k ∗T CA CB
mol ∗ min

24◦ C entra la alimentación con Ca0 = 2.3M y CB0 = 5.1M. El volumen del reactor es 3.5 m3, la densidad es de 0.95
g/cm3 y su Cp = 0.93 cal/g◦ C, ambas pueden suponerse independientes de los avances de reacción.

Ambas reacciones son exotérmicas, el calor de reacción para R1 es -21.5kcal/mol y el calor de reacción para R2
es de -24kcal/mol, tanto las velocidades de reaación como los calores están referidos a un mol de reacción.

Puesto que la selectividad baja al aumentar la temperatura porque la energı́a de activación de la reacción secun-
darı́a es mayor que aquella de la reacción principal, se desea enfriar el reactor con agua que entra a 22◦ C. Determine
el efecto del flujo volumétrico de agua de enfriamiento. Considere Va = 500 con intervalos de 50 lt/min con un tiempo
de retención de 30min.

SOLUCIÓN
La concentración de A,B y C en cualquier momento es:

CA = CA0 − 2E 1 − 2E 2 CB = CB0 − E1 − E2 CC = CC0 + E1

Como son dos reacciones tomar a A y C como las variables independientes.

E1 = CC − CC0

CA0 − CA − 2E 1
E2 =
2
CA0 − CA − 2(CC − CC0 )
E2 =
2
Sustituir en CB:
CA0 − CA − 2(CC − CC0 )
CB = CB0 − (CC − CC0 ) −
2

19
 CB = CB0 − CC + CC0 − CA0 + CA + CC − CC0 CB = CB0 − CA0 + CA CB − CB0 = CA − CA0
 
b
CB0 − CB = CA0 − CA ∴ nBreac = nA
c

 
−1
CB0 − CB = CA0 − CA CB0 − CB = 0,5(CA0 − CA )CB = CB0 − 0,5(CA0 − CA ) (2)
−2

BALANCE DE MASA PARA EL COMPONENTE A

dC A
rA = 2A + B → C + subp2A + B → subp
dt
2 2 2 2
r1 = K1 CA CB r2 = K2 CA CB ∴ rA = −2K1 CA CB − 2K2 CA CB

Ecuaciones de diseño independientes

2 2 dC A
−2K1 CA CB − 2K2 CA CB =
dt

2 2 dC A
−2K1 CA dCB0 − 0,5 (CA0 − CA )e − 2K2 CA dCB0 − 0,5 (CA0 − CA )e =
dt

2 dC C
K1 CA CB =
dt

2 dC C
K1 CA dCB0 − 0,5 (CA0 − CA )e =
dt

BALANCE DE ENERGÍA

Puesto que el intercambiador es muy eficiente no necesitamos conocer UA porque U y/o A debieran ser relativa-
mente muy grandes. El calor sensible adquirido por el agua de enfriamiento, serı́a igual al calor que sale de la mezcla
reaccionante.

para un reactor por lotes con intercambio de calor, su su balance de energı́a se expresa asi;

 Pnrxn 
UA r=1 ∆Hr rr dT
(TC − T ) − =
VR ρ̄C¯P ρ̄C¯P dt

20
 !
V̊a ρa Cpa (T − Ta0 ) ∆H1 r1 + ∆H2 r2 dT
− =
VR ρ̄C¯P ρ̄C¯P dt

Sustituir los valores conocidos a estas tres ecuaciones para despues evaluarlas en Runge Kutta
Ecuaciones diferenciales a integrar:

 −9058,9 −18117,8
 dC A
− 8,6X1010 e T + 1,02x1024 e T 2
CA (3,95 + 0,5CA ) =
dt

−9058,9 dC C
4,3X1010 e T 2
CA (3,95 + 0,5CA ) =
dt
 −9058,9 −18117,8
 dT
− 3,234x10−4 V̊a (T − 295,2) + 1,046X1012 e T + 1,385X1025 e T 2
CA (3,95 + 0,5CA ) =
dt

Condiciones iniciales

CA0 = 2,3CC0 = 0to = 0tf = 30minTo = 297,2K

Estas son las condiciones que se meten a runge kutta (para tres ecuaciones) Variando el flujo volumétrico desde 0
hasta 500lt/min

Vo [A] [C] Temp

0 0.09 0.324 54
50 0.026 0.333 42.5
100 0.051 0.341 35.1
150 0.083 0.354 30.6
200 0.118 0.355 26.8
250 0.171 0.366 24.9
300 0.225 0.376 24.1
350 0.256 0.385 24.0
400 0.316 0.391 23.2
450 0.331 0.409 23.02
500 0.391 0.413 21.7

Se obtiene la conversión, selectividad y rendimiento mediante:

CA0 − CA
fA = = 1 − 0,43CA = 0,8318
CA0

2moles de A


(C C ) 1mol de C CC
SC = = = 0,4326
CA0 − CA 1,15 − 0,5CA

21
 2moles de A


(C C ) 1mol de C
SC = = 0,86CC = 0,355
CA0

PROBLEMA 6.4
A 25o C, un reactor por lotes de 50 lt (V r) se llena con una mezcla con 4,6M de A y 1,2 M de B . La reacciones
pertinentes son:
1
2A + B −→ C + Subproductos
A + 12 B −→ Subproductos

cal cal
Los calores de reacción son −473000 molA y −242000 molA , respectivamente. La capacidad calorı́fica de la mezcla reac-
g
cionante es 1,2 gcal o
o C , su densidad es 0,89 cm3 , su temperatura de ebullición es 220 C y su presión de vapor es despreciable.

El reactor esta sumergido en un baño Marı́a que tiene la finalidad de reducir el aumento en la temperatura de la mezcla
reaccionante. Aunque el baño Marı́a tiene tapa para evitar corrientes puede considerarse ”abierto” a la atmósfera, al
g
baño se llena con 100lt de agua a 25o C la capacidad calorı́fica del agua es 1 gcal
o C y su densidad es 1 cm3 su temperatura

de ebullición es de 100o C y su calor latente de vaporización es 540 cal

g El baño se encuentra perfectamente aislado en

su exterior por lo que la transferencia de calor solamente ocurre entre ambas cámaras. Además, suponga que dicha
transferencia es tan eficiente que en todo momento existe equilibrio térmico.

Calcule la concentración final de A y los litros de agua evaporados del baño si todo B se consume y la selectividad de
B a C es del 92 por ciento.

CB −CB0
SB→C = CC0 −CC

Donde SB→C es 0.92 y encontramos CB = 1,104, por estequiometrı́a encontramos las concentraciones el la primer
reacción, para la segunda reacción reacciona el restante de B y por estequiometrı́a encontramos las concentraciones de
la segunda reacción.

CA = 4,6 − 0,552 − 0,192 = 3,856

PROBLEMA 6.6
En un reactor por lotes se realiza la reacción:

2A →
− P roductos

donde r = KCA .
La energı́a de activación es 20 Kcal/mol y el factor pre-exponencial asociado es 8,6x1010 min−1 . La alimentación
lı́quida contiene una solución 1.2 M CA0 a 30 ◦ C. El reactor se calienta con vapor a 100 ◦ C, TC y se conoce la siguiente
relación de parámetros:

UA
= 0,06 min−1
VR ρ Cp

22
 a) Si el calor de reacción es despreciable, desarrolle la siguiente dependencia de T en K con el tiempo de retención
en min.
T (t) = 373,15 ◦ K − (Tc − T0 )e−0,06t

b) Ahora demuestre que la concentración final puede estimarse mediante la siguiente función:
−EA
Rt
e RT (t) dt
CA (t) = CA0 e−2A 0

c) Calcule la fracción conversión que se alcanza después de 30 minutos.

- Partimos del balance de energı́a.

dT
m Cp = ∆Hr rr VR
dt

Donde:
m = ρ VR

UA
RR ρ Cp

23
- Sustituimos el (ρ VR ) .

dT
(ρ VR ) Cp = ∆Hr rr VR
dt
- Dado que la energı́a de activación es ∆Hr = 20 Kcal/mol.

−EA
e RT (t)

- Balance general de energı́a para un reactor tipo batch.

dT
m Cp = U A(Tc − T )
dt

dT
ρ VR Cp = U A(Tc − T )
dt

dT U A(Tc − T )
=
dt ρ VR Cp

dT UA
= (Tc − T )
dt ρ VR Cp

dT
= 0,06 min−1 (Tc − T )
dt
- Integrando.

dT
= 0,06 dt
Tc − T

Z Tf Z t
1
dt = 0,06 dt
T0 Tc − T 0

T
ln(Tc − T )|Tf0 = 0,06 t

ln(Tf − T0 ) − ln(Tc − T0 ) = 0,06 t

 
Tf − T0
ln = 0,06 t
Tc − T0

 T −T 
ln Tfc −T 0
e 0 = e0,06 t

Tf − T0
= e0,06 t
Tc − T0

Tf − T0 = e0,06 t (Tc − T0 )

Tf = T0 − e0,06 t (Tc − T0 )

24
 a) Tf = 373,15 ◦ K − e0,06 t (Tc − T0 )

- Sabemos que el factor pre-exponencial es 8,6x1010 min−1 .

r = KCA

Donde:
−EA
K = Ae RT

- Sustituyendo.

−EA
 
r = A e R T CA

- Dado que tenemos 2 como coeficiente, por lo tanto:

−EA
 
r = −2 A e R T CA

- Sustituimos r.

dCA  −EA

= −2 A e R T CA
dt

−EA
h   i
dCA = −2 A e R T CA dt

−EA
h   i
dCA = −2 A e R T CA0 dt

- Despejando CA .

dCA  −EA

= −2 A e R T dt
CA0
- Integrando.

Z CAf
dCA  −EA

= −2 A e R T dt
CA0 CA0

−EA
 
ln(CA ) − ln(CA0 ) = −2 A e R T dt

 
CA  EA

ln = −2 A e R T dt
CA0

EA
 
 
C −2 A e R T dt
ln C A
e A0 =e

EA
 
CA −2 AeRT dt
=e
CA0

EA
 
−2 A e R T dt
b) CA = CA0 ∗ e

25
- Realizamos el balance de materia para la solución del inciso c).

EA
rA = −2A e R T dt ∗ CA

dCA EA
= −2A e R T dt ∗ CA
dt

d [CA0 (1 − XA )] EA
= −2A e R T dt ∗ [CA0 (1 − XA )]
dt

d d
−CA0 (1) − (XA )
dt dt

dx EA
−CA0 = −2A e R T ∗ [CA0 (1 − XA )]
dt

dx EA
= −2A e R T ∗ (1 − XA )
dt
- Finalmente la expresión de balance de materia.

dxA EA
= −2A e R T ∗ (1 − XA )
dt
- Sustituyendo datos.

 −20000

dxA 10 1,987[373,15−(100−30e−0,06t )]
= 2 8,6x10 e (1 − XA )
dt

 −10065

dxA
= 2 8,6x1010 e e373,15 −(70e−0,06x ) (1 − XA )
dt

Donde:
dxA = V ariable dependiente.
dt = V ariable independiente.

- Resolvemos en Fortran con Runge-Kutta, bajo las siguientes condiciones:

t 0 = 0 @ x0 = 0

tf = 30 @ xf =?

- Dando una conversión de:

c) xf = 0,766

26
PROBLEMA 6.7
En reactor por lotes perfectamente aislado térmicamene se alimenta con una solución acuosa a 25C que contiene 0.5
M de Ay 0.3 M de B.La reacciónes:
2A + B
2C

y la velocidad de reacción,por mol de reacción y con sistente con la termodinámica,está dada por:

0,5
r = kCA CB − kCC .

litros0,5 −23400 cal/mol litros ( 1,987

−42700 cal/mol
r = 5,3X1015 ( 0,5 )e( 1,987 cal/mol (T ) ) CA C 0,5
B − 1,27X1028 ( )e cal/mol
)
(T ) C
C
mol min min
a)Determine el calor de reacción en cal/mol de reacción.

b)La temperatura final si ignoramos la termodinamica y consideramos que todo el reactivo limitante se consume.

c)La temeratuta y la fracción conversión final si el tiempo de retención tiende a infinito.

Solución:

Determinamos el reactivo limitante, el cual corresponde a la especie A.Dado que los moles que esté pruduce en
la reacción son 0.60 mientras que la especie B solo produce 0.50 moles reaccionantes.

Balance de materia:

Calculando la concentración en cualquier punnto en función del avance de reacción.

Por lo tanto obtenemos:

CA = CA0 − 2ε1

CB = CB0 − ε1

CC = CC0 + 2ε1

En función del avance de reacción de la especie A:

CA = CA0 (CA0 − CA )

1
CB = CB0 − (CA0 − CA )
2

CC = CC0 + 2(CA0 − CA /2)

Expresando en función de la fracción conversión:

CA = CA0 (1 − XA )

0,5
1
CB = CB0 − (CA XA )
2

27
 CC = CC0 + (CA0 XA )

Sustituyendo en la ecuasión de diseño para el balance de materia.

dCA
= −rr
dt
dCA 0,5
= −(kCA CB − K CC )
dt
Expresando el balance de materia en función de la fracción conversión:
0,5
dCA 1
= −(k[CA0 (1 − xA )][CB0 − (CA XA )] − K [CC0 + (CA0 XA )])
dt 2

Resolviendo la diferencial de la concentración de A con respecto al tiempo y dividiendo entre la concentración incial
de A:
0,5
dXA 1
= 2(k[(1 − xA )][CB0 − (CA XA )] − K [XA ])
dt 2
Finalmente es ésta la expresión de balance de materia obtenida que esta en función del tiempo, la concentración y las
expresiones de temperatura.
Balance de energı́a:
Partimos de la expresion de balance de energı́a tomando en cuenta que es un reactor no isotermico y adiabatico. El
proceso se realiza mediante el mecanismo de reacción que se muestra a continuación:

dT
mcp = ∆Hr rr Vr
dt

Sustituyendo por la expresion de la dencidad, sabiando que:

m = ρVr

Al sustituir y dividir entre el volumen del reactor:

dT
ρcp = ∆Hr rr
dt

Sustituimos la expresión de la velocidad de la reacción y multiplicando por el diferencial del tiempo:

dT
ρcp ∆Hr CA0 dX
=

Integrando: Z Tf Z Xf
ρcp dT = − CA0 ∆Hr dXA
T0 xo

Resolviendo la integral:
ρcp(Tf − TO ) = − CA0 ∆Hr XA

Al despejar de la expresión la temeratura final:

− CA0 ∆Hr XA
TF = T0 − ( )
ρcp

Sustituyendo la expresion del calor de reacción en función de la especie A, dado que es la que se monitorea.

− CA0 (∆Hr /2) XA

TF = T0 − ( )
ρcp

28
Finalmente es asi como se obtiene la expresión para la temperatura del reactor a partir del balance de energia no
isotermico. Solución para a:
Conocemos el calor de reacción necesario para realizar la reacción quı́mica cuando se monitorea la especie A, por lo
que el calor de reacción en calorias por mol de reación es el producto de la relación del calor de reaccóon teórico por el
número de moles de la especie a monitorear.Primero se obtiene en calor de reacción teórico donde la relación nos dice:

∆Hr = −2(∆HA )
0
∆Hr = −2(CA − E A)

∆Hr = −2(−42700 + 23400)

∆Hr = 38600

Expresando el calor de reacción en función de la variable a monitorear que es la especie A:

∆Hr = −2(38600)

∆Hr = −77200 cal/mol de reaccion.

Solución para b)
Para determinar la temperatura final suponiendo que se ignora la termodinamica y suponiendo que todo el reactivo
limitante ha reaccionado, es decir que la fraccion conversion es de 1.0, solo sustituimos los datos en la expresión del
balance de energı́a obtenido con anterioridad.
− CA0 (∆Hr /2) XA
TF = T0 − ( )
ρcp
Tomando los datos del problema y al sustituirlos se obtiene que:
mol
−(0,5 litro ) ( 38600J/mol
2( mol A
de A
) (1,0)
B)
TF = 25 ◦ C − ( g 1000
mol
cm3 J
)
(1,0 cm 3 )( litro )(1,0 g◦C )

TF = 25 ◦ C − (−9,6582))

TF = 34,6582

Finalmente esta es la temperatura obtenida a partir del balance de energı́a.

Solucion para c)
En este caso nos piden calcular la temperatura y la fracción conversión final suponiendo que el tiempo de retención
es infinoto, en otras palabras esto se traduce al tiempo en el que el reactivo limitantes ya no dara mas conversión de
la que logre alcanzar en su ultimo punto de reacción. Partimos del balance de materia donde sustituimos la expresión
anterior de la temepratura que se obtiene del balance de energı́a, por lo tanto obtenemos:
0,5
dXA 1
= 2(k[(1 − xA )][CB0 − (CA XA )] − K [XA ])
dt 2
Sustituyendo los valores de las constantes K Y K:
0,5
dXA −23400 1 −42700
= 2(5,3X1015 e( 1,987(T ) ) [(1 − xA )][CB0 − (CA XA )] − 1,27X1028 e( 1,987(T ) ) [XA ])
dt 2
Sustituyendo la expresión de temperatura que se obtiene del balance de calor:
0,5
dXA −23400 1 −42700
= 2(5,3X1015 e( 1,987(25◦C−(−9,6582))) ) [(1 − xA )][CB0 − (CA XA )] − 1,27X1028 e( 1,987(25◦C−(−9,6582))) ) [XA ])
dt 2
Para solucionar esta ecuasion diferencial se empleó un método númerico programable, el cual fue Rouge Kutta para 2
ecuasiones diferenciales donde se obtivieron los siguientes valores, en funcion de las condiciones:

29
 Condiciones iniciales:

t=0 @ XA = 0 @ T ◦C = 0

Condiciones finales:

t=∞ @ XA = 0,8764 @ T ◦ C = 34,4265

PROBLEMA 4.7
Normalmente cuando se tiene un tren de n reactores conectados en serie, la fracción conversión se define en función de
la alimentación al primer reactor. Si A es el reactivo limitante y considerando lı́quidos se tiene que la concentración a
la salida del reactor r está dada por:

CA = CA0 (1 − XAn )

Sin embargo, es posible que la conversión quiera referirse a directamente a la alimentación del reactor en cuestión,
esto es:

CAentrada del reactor n − C Asalida del reactor n

XAn =
CAentrada del reactor n

Desarrolle la relación anóloga a la ecuación A dada la definición B de fracción conversión.

SOLUCIÓN

CA1 = CA0 (1 − XA1 )

CA2 = CA0 (1 − XA1 )(1 − XA2 )

CA3 = CA0 (1 − XA1 )(1 − XA2 )(1 − XA3 )

Para un número infinito de reactores, CA se debe expresar de la siguiente forma:

CAn = CA0 (1 − XA1 )(1 − XA2 )(1 − XA3 )...(1 − XAn )

PROBLEMA 4.8
A) Para un reacción de primer orden y en fase lı́quida, demuestre que la concentración del reactivo limitante a la
salida de un tren de n reactores de tanque agitado esta dado por:

CAn
CAn = (1+k∗τ1 )n

30
Donde:
τ1 = Tiempo espacial para uno de los reactores.
Todos los reactores tiene el mismo volumen y operan a la misma temperatura.
B) Si se alimenta 1,2m3 /min a una serie de reactores con 9,8m3 cada uno y la constante de velocidad es 0,04min−1 .
Determine el número mı́nimo de reactores para alcanzar una fracción conversión igual o superior a 0.76.
¿Que fracción conversión finalmente se alcanza?

SOLUCIÓN

Para A)

rA = −k ∗ CA1

rA = −k ∗ CA2

rA = −k ∗ CAn

Sabemos que (para el reactor 1):

CA0 −CA1
τ1 = −rA

Despejando CA1 de τ1 y sustituyendo rA

CA1 = CA0 − k ∗ CA1 ∗ τ1

Factorizando se tiene entonces:

A0C
CA1 = 1+k∗τ 1

Para el reactor 2:

CA1 −CA2
τ2 = −rA

Despejando CA2 de τ2 , sustituyendo rA y factorizando se tiene:

A1C
CA2 = 1+k∗τ 2

Sustituyendo la CA1 encontrada en CA2 se tiene:

C
A0
CA2 = (1+k∗τ1 )∗(1+k∗τ 2)

31
Por lo tanto se dice que para el reactor n es:

C
A0
CAn = (1+k∗τ n)
n

Para B)

Datos del problema:

VO = 1,2m3 /min
VR = 9,8m3
k = 0,04min−1
XA = 0,76 o mayor
n =?
XAf =?

Se calcula el τ :

τ = VVO
R

τ = 8,16667min

Sabemos que:

C
A0
CA = (1+k∗τ n)
n

CA = CA0 ∗ (1 − XA )

Despejando CA0

CA0 = (1 + k ∗ τn )n ∗ CA

Sustituyendo CA

CA0 = (1 + k ∗ tn )n ∗ [CA0 ∗ (1 − XA )]

Se eliminan las CA0 y queda como:

1
(1 + k ∗ τ )n = 1−X A

Aplicando ln para despejar n se obtiene:

n= ln[1/(1−X A )]
ln(1+k∗τ )

32
Se sustituyen los valores y se calcula el número de reactores dando por resultado:

n = 5,0487

Como no se puede tener un reactor en fracción y dice que puede ser mayor a 0.76 la fracción conversión entoces se
toma que son 6 reactores en lugar de 5. Entonces se calcula la fracción conversión para los 6 reactores:

1
(1 + k ∗ τ )n = 1−X A

Se despeja XA

1
XA =1- (1+k∗τ )n

Por lo tanto sustituyendo los valores y n=6 reactores se obtiene una fracción conversión de:

XA = 0,8165

PROBLEMA 4.10
se tiene un reactor de tanque agitado con V r = 3m3 . Las reacciones en faseliquida y las expresiones cineticas a
temperatura ambiente son:
2A + B → B
A→C
y sus velocidades de reaccion por los son:
Rr = K1Ca
Rr = K2Ca2
Donde, K1 = 0,031min−1 y K2 = 0,360lt.mol−1 min−1 .
La alimentación contiene 0.16 M de A.
a) Determine el flujo volumetrico de alimentación máximo que se puede alimentar si la fracción conversión de
reactivo debe ser mayor a 0.98.
b)¿ Que se selectividad al producto B se obtiene para f a = 0,98?
Solucion.
obtenemos la velocidad de reaccion para Ra:
−Ra = 2K1Ca + K2Ca2
sabemos que:
Ca = Cao(1 − f a)
Cao − Ca = Caf a
entonces tenemos:

33
−Ra = 2K1(Cao(1 − f a)) + K2(Cao(1 − f a))2
Sustituyendo datos
−Ra = 2(0,031(0,16(1 − 0,98))) + 0,36(0,16(1 − 0,98))2
−Ra = 2,0864x10−4
sustituyendo en la ecuación de diseño tenemos:
0,16 ∗ 0,98
τ= = 751,53min
2,0864x10−4
sabemos que:
Vr 3
τ= =
Vo Vo
por lo tanto:
Vr m3 L
Vo= = 3,99818x10−3 = 3,9918
τ min min
B)
según la estequiometria:
0,16 − 3,2x10−3 − 2,8602x−3
CB = = 0,07697
2
y su selectividad es:
0,07697
selcB = = 0,9817
0,16 − 3,2x10−3

PROBLEMA 4.11
Un reactor de tanque agitado se opera con un tiempo espacial de 30 minutos las concentraciones son CA=1 molar y
CB0=4 molar y las reacciones pertinentes son:

2A + B −→ C
r1 = K1CA CB
2A + C −→ SU B
r2 = K2CA CC
B −→ SU B
r3 = K3CB

Para este problema se les recomienda que analice las ecuaciones del reactor y que desarrolle un procedimiento
secuencial en el que:

1.- Suponga CA f inal :

2.- Calcule cb final:

3.- Calcule Cc final :

4.- Calcule y compare CA final hasta que se logre la conversion:

Para agilizar las iteracciones las ecuaciones involucradas en los pasos 2,3,4 deben ser explı́citas:

Se escribe la ecuacion de la cual partiremos para nuestra solucion:

34
τ = Ci0ri−Ci
Sustituimos las concentraciones:
CA = τ rA + CA0
CB = τ rB + CB0
CC = τ rC + CC0
Luego se sustituyen los datos y se despejan las variables:

CA = τ (−2K1 CCA 0
B −2K2 CC )

CB = τ (−KCB 0
1 CA −K3 )

CC = CC0 +τ K1 CA CB
K2 CA

Se hace un programa con las ecuaciones anteriores y se introducen los datos que a continuacion se muestran:

CA0 = 1
CB0 = 4
K1 = 0,233
K2 = 0,054
K3 = 0,012
τ = 30

Luego de meter los datos al programa, tomamos el dato con el menor error que es -0.0136 y ahi esta el resultado a
este problema:

CA = 0,02
CB = 3,4019
CC = 0,4067

PROBLEMA 2.2 Fogler

La reacción A → B es descrita por los datos mostrados en la siguiente tabla, y debe correrse en un reactor continúo
de tanque agitado:

Xa 0.0 0.1 0.2 0.4 0.6 0.7 0.8

-ra 0.45 0.37 0.30 0.195 0.113 0.79 0.05

La especie A entra al reactor con una velocidad de flujo molar de 0.4 mol/seg.
a) Grafique Fao/-ra con respecto a Xa.
b) Calcule el volumen del reactor para lograr una conversión de 0.80

Solución

Se realizan los calculos de Fao/-ra y se grafican:

35
F ao 0,4
= = 0,88
−ra 0,45

Xa 0.0 0.1 0.2 0.4 0.6 0.7 0.8

-ra 0.45 0.37 0.30 0.195 0.113 0.79 0.05
Fao/-ra 0.88 1.08 1.33 2.05 0.354 5.06 8

Figura 3: Grafica

Calculando inciso B
Calculamos el volumen del reactor:

F ao
V r = (Xa)
−ra

0,4
V r = (0,8)
0,05

V r = 6,4m3

PROBLEMA 4.12
Determine la fracción conversión que se alcanza en un reactor tubular isotérmico si VR = 10,5 V0 = 1,5m3 /h y la
alimentación contiene 0.5M de A, 0.5M de B y 0.035M de C. La reacción en fase lı́quida y su cinética son:
A + B −→ 2C + D (+rC ) = k CA
CC
CB

donde k es igual a 1.75h−1 ˙

solución:
Ecuación de diseño
dCi
dτ = ri
De acuerdo a la estequiometrı́a se selecciona A

36
 dCA
Aplicamos el balance de masa: dτ = rA
−1 rC


Dejando rA en función de rC : rA = rC 2 ⇒ −2
dCA
por lo tanto: dτ = −k CA
CC
CB

donde:
CA = CA0 (1 − xA )
C B = CB0 (1 − xB )
C C = CC0 (1 − xC )
dCA
dτ = −CA0 dx
dτ
A

Al sustituir en la ecuación de diseño, en función al componente A se obtiene:

CA0 (1−xA )(CB0 −xA CA0 )
−CA dx
dτ = −k
A
2(CC0 +2xA CA0 )
dxA (1−xA )(CB0 −xA CA0 )
dτ = k 2(CC +2xA CA )
0 0

Aplicando las condiciones, obtenemos:

xA = 0 @ τ =0
10,5
x A =? @ τ= 1,5 =7
la fracción conversión del reactor tubular: Resultado = 0,8283

PROBLEMA 4.14
A) Un reactor tubular se emplea en fase lı́quida para la reacción :
A + 2B ←→ 2C

La alimentacion contiene una solucion 2 molar de A y 4 molar de B. La expresion de velocidad de reaccion

correspondiente es:

0,33CA CB − 0,027Cc 2 CB −1
−rA =
1 + 0,13CA + 0,403CB

Calcule τ necesario para una conversión de 0.8

Solución

CA = CA0 − ξ1

CB = CB0 − 2ξ1

CC = 2ξ1

Dejamos todo en función de A :

ξ1 = C A 0 − C A

37
 CB = CB0 − 2(CA0 − CA )

CC =2(CA0 − CA )

Ahora aplicamos la ecuación de balance de materia:

dCA
dτ =rA

Sustituimos los datos:

dCA 0,33CA CB −0,027Cc 2 CB −1

dτ =- 1+0,13CA +0,403CB

Sustituimos las fracciones en funcion de XA:

2 −1
dXA 0,33(1−XA)(2(2XA))−0,27(4XA) (2(2XA))
dτ = 1+0,13(2(1−XA))+0,43(2(2XA))

Se evalúa a las siguientes condiciones, se hizo por el método de ruggen-kutta y por el método de trapecios pero no
tiene solucion:

X0 = 0

Y0=0

Xf = 0,8

N = 10000

PROBLEMA 6.10
En un reactor continuo tanque agitado de 12 m3 ocurren las siguientes reacciones en fase liquida:

2A → B r1 = k1 CA2
2A → C r2 = k2 CA2
−82300 J
mol
lt J
k1 = 2,10x1013 mol∗min e 8,314 molK T
−96900 J
mol
15 lt 8,314 J T
k2 = 1,40x10 mol∗min e
molK

lt
La alimentación entra a 28o C y consiste en 800 min con una concentración de A igual a 1,6M . La densidad de la
g J J J
solución es 1,15 cm 3 y su capacidad calorı́fica es 4,2 g o C . Los calores de reacción son −158600 molA y −145300 molA . El

38
reactor cuenta con una chaqueta de enfriamiento por la que circula agua que entra a 20o C. Si la concentracion de A
a la salida debe de ser el 10 por ciento de CA0 determine:
a) La temperatura a la cual debe de salir la mezcla reaccionante.
b) CB1 y la selectividad de B.
Solucón:
Obtenemos el avance de reacción para A:

rA = −2k1 CA2 − 2k2 CA2

VR CA0 −CA
Vo
= 2k1 C 2 +2k2 C 2
A A

CA0 −CA VR
0= 2k1 C 2 +2k2 C 2
− Vo
A A

sustituimos el valor de las k:

Todos los demás datos que ya tenemos los sustituimos en la siguiente expresión:

CA0 −CA VR
0= −82300 J −96900 J
− Vo
mol mol
lt 8,314 J T lt 8,314 J T
22,10x1013 mol∗min e molK C 2 +21,40x1015 mol∗min e molK C2
A A

Derivamos esta expresión con respecto a la temperatura para utilizar el Newton-Raphson y obtenemos la
temperatura de salida de la mezcla.

T emperatura = 326, 53363K

Para obtener la concentración de B

VR CB0 −CB
Vo
= −k1 C 2
A

VR CB0 −CB
Vo
= −82300 J
mol
8,314 J T
lt
−2,10x1013 mol∗min e molK C2
A

Despejamos CB y sustituimos la Temperatura en la ecuación y obtenemos CB = 0,551

Ahora determinamos la selectividad SA→B

2[CB −CB0 ]
SA→B = CA0 −CA

SA→B = 0,765

PROBLEMA 6.16
A un reactor tubular adiabático se alimentan a 25C dos corrientes, una contiene al reactivo A y otra que contiene al
lt
reactivo B. Al combinarse estas alimentaciones se tienen 825 con 1.2M de A y 0.2M de B. La densidad
min
g J
resultante es 1.13 3 y la capacidad calorı́fica es 4.0 . Analizando estas densidades y concentraciones debe
cm gC
resultar obvio que se trata de una reacción en fase lı́quida. La reacción que se realiza es
A + 2B −→ C + 3D + 2D
y la velocidad de reacción, por mol de reacción, es:

39
 J
− 105, 000
mol
J
2
lt T
8,314
r = kCB = 4,9x10 18
e mol K CB 2
mol min
KJ
El calor de reacción es -435 . Si se requiere una conversión del 95 %, determine:
moldereaccion
a) La temperatura de salida del reactor; y
b) El volumen de reactor en m3 .
Solución:

DATOS
A=1.2M
B=0.2M
T0 = 25C
ρ= 1,13g/cm3
J
Cp = 4
gC
Balance de Materia
CA = CA0 − ξ1
C B = CB0 − 2ξ1
C C = CC0 + ξ1
C D = CD0 + 3ξ1
C E = CE0 + 2ξ1
se considera al componente B como el reactivo limitante de acuerdo con la estequiometrı́a, por lo tanto todo queda
en funcion de B
CC0 −CB
xB = CB0

C B = CB0 (1 − xB )
sustituimos:
dCB
dτ = −rB
dCB
dτ = −2r B
dCB 2
dτ = −2k(CB0 (1 − xB ))
sustituyendo el valorde k en la ecuación

obtenida
 − 105, 000 
 
 8,314 (T )
 
dCB 2
dτ = −2[4,9x1018 e (CB0 (1 − xB )) ]
 
 − 105, 000 
 
 8,314 (T )
 
2
−CB0 dx 18
dτ = −2[4,9x10 e
B
(CB0 (1 − xB )) ]
dividiendo entre CB0
 
 − 105, 000 
 
 8,314 (T )
 
dxB
dτ = 2[4,9x1018 e CB0 (1 − xB )2 ]
Balance de calor
dT rr ∆H
dτ = ρ∗C p

expresando rr y ∆r en función del componente B.

40
 rB
rB = −2rr ⇒ rr = 2
∆Hr
∆HB = 2 ⇒ ∆Hr = 2∆HB
sustituyendo en el balance de calor:
dT ( −r2B )(2∆HB )
dτ = ρ̄C¯p
dT −rB ∆HB
dτ = ρ̄C¯p

donde:
rB = −CB0 dx
dτ

B

dxB
−CB0 ∆HB
dT dτ
dτ = ρ̄C¯P
CB0 dxB
dT = ρ̄C¯P
∗ ∆HB
para calcular T, se integra la ecuación
R Tf C ∆H R x =f
T1
dT = Bρ̄0C¯P B xBB=0 dxB
CB0 ∆HB
Tf − T0 = ρ̄C¯P
∗ xB
CB0 ∆HB
Tf = T0 ρ̄C¯P · xB
sustituyendo los datos establecidos:
J
 
(0,2)(−435,000 )(0,2mol)
Tf = 25C − 
 mol  · xB

g J
(1130 )(4 )
lt gC
Tf = 25C − (−9,6223)xB
Tf = 273,15C − (−9,6223)xB
Tf = 25C − (−9,1411)
Tf = 34,14118
utilizando el lenguaje de programación en fortran y aplicando las siguientes condiciones iniciales:
condiciones iniciales:
xA = 0 @ T = 25C @ t=0
xA = 0,90 T = 34,14C t = 8,0849
para obtener el volumen
VR
τ=
V0
VR = V0 τ
VR = (825)(8,0849)
VR = 6670lt
VR = 6,6700ml

41