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Universidad

NACIONAL MAYOR DE
San Marcos
"Facultad de ingeniería geológica,
minera, metalúrgica y ciencias
geográficas"
E.a.P Ingeniería metalúrgica

Informe
CURSO: FISICOQUÍMICA METALÚRGICA

TEMA: CEMENTACION

PROFESOR: LUIS PUENTE SANTIBAÑEZ

ALUMNO: ROQUE QUISPE DIEGO ANTONIO


14160055

2016

1
I. OBJETIVO

Determinar la ecuación cinética de precipitación química de iones cobre.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO

La cementación es un proceso de precipitación química que permite retirar iones en solución


agregando un reactivo precipitante. En el caso de iones metálicos disueltos la reacción se favorece
agregando un metal mas activo, según la serie electroquímica, como reactivo para formar un
precipitado conocido como cemento. Este proceso es aplica en el tratamiento de efluentes de
operaciones metalúrgicas.

Es un proceso muy empleado en la metalurgia extractiva por las ventajas que presenta:

 La reacción se produce con gran rapidez.


 El precipitado puede separarse con facilidad sin contaminación.
 Se puede reciclar la solución gastada final y proceder a devolverla a su estado reducido
anterior con algún otro proceso sencillo.
 Presenta una gran economía de espacio y de costos de operación.

La cementación del cobre con chatarra: Es una técnica muy utilizada en la industria minera de
mediana y pequeña escala para recuperar el metal que se encuentra en las soluciones acuosas
ricas provenientes de la lixiviación.

Ecuación cinética de cementación: La ecuación cinética de nos indica la velocidad de cambio de


concentración de una solución con el tiempo.

𝑑𝐶
− = 𝐾 ∗ 𝐶𝑛
𝑑𝑡

Donde:
𝑑𝐶
− 𝑑𝑡 : Velocidad de disminución de la concentración de Cu en solución respecto al tiempo.

C: concentración de Cu en solución (𝐶𝑢+2) en el tiempo t

K: constante cinética

n: orden cinético de la reacción

Conversión(x): Fracción de reactante convertida a producto.

X=(Co-C)/Co

2
Tiempo de residencia (t): Es el tiempo requerido para que un determinado material complete su
ciclo de ingreso, permanencia y egreso en un medio permeable.

Ecuación de diseño: relación que permite determinar el volumen del recipiente tanque en función
de la cinética del proceso para operaciones de flujo continuo.

𝑡 = 𝑉/𝑄0

V: volumen del recipiente tanque (l)

Qo= Caudal inicial del flujo de solución (l/min)

EXPERIMENTACION

A. FACTORES DE OPERACIÓN:
Concentración de la solución: 2g Cu/l
Volumen de la solución reaccionante: 0.25l
Peso de Hierro: 1.1gr
Temperatura: Ambiente y otra prueba a 40°C
B. EQUIPO:
Dos Vasos de 400 ml, una probeta de 50 ml, tubos para muestra. Equipo de análisis de cobre.
Reactivos: Cu𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 𝑂

1. Calculamos el peso de 𝐻2 𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 𝑂 necesario para 250 ml de solucion de concentración


aproximada 2gr Cu/l. Separar 1 ml para el análisis.

𝐶𝑢 249.68 𝑔𝑟 𝐶𝑢𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 𝑂


2𝑔𝑟 ∗ ∗ 0.25𝑙𝑡 = 1.96𝑔𝑟 𝐶𝑢𝑆𝑂4 ∗ 5𝐻2 𝑂
𝑙 63.5𝑔𝑟 𝐶𝑢

2. Calculamos el peso de las láminas de hierro necesarias más 150% en exceso:

𝐶𝑢+2 + 𝐹𝑒 → 𝐶𝑢 + 𝐹𝑒 +2

63.5𝑔𝑟 𝐶𝑢 → 56 𝑔𝑟 𝐹𝑒
0.5 𝑔𝑟 𝐶𝑢 → 𝑥

𝑥 = 0.4𝑔𝑟 𝐹𝑒, 𝑝𝑖𝑑𝑒𝑛 150% 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜, 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠:

0.4 ∗ (1 + 1.5) = 1.1𝑔𝑟 𝐹𝑒

3. Iniciamos el experimento (tiempo t=0) sumergiendo las láminas de hierro en la solución y


agitamos constantemente.

3
4. Extraemos muestras (1ml) de solución correspondiente a valores de tiempo: 2, 4, 8, 12, 20
y 30 minutos, para someterlos análisis.
5. Para realizar la prueba en caliente, previamente se calienta otra solución idéntica a la
anterior hasta alcanzar la T°=40°C y procedemos con los pasos 3 y 4.

6. Centrifugamos antes de proceder a medir la transmitancia de las muestras


7. Medimos las transmitancia de cada muestra

4
III. CÁLCULOS EXPERIMENTALES

Hallamos las concentraciones a partir de la transmitancia y absorbancia

𝐴 = 2 − 𝑙𝑜𝑔𝑇

𝐴
𝐴 = 0.000786 ∗ 𝐶 → 𝐶 =
0.000786
T°: 20°C

Los datos obtenidos de las muestras fueron:

TIEMPO TRANSMITANCIA ABSORBANCIA C(PPM)


2 38 0.4202164 534.626
4 38.2 0.41793664 531.726
8 39.6 0.40230481 511.8381
12 46.3 0.33441901 425.4694
20 48.9 0.31069114 395.2813
30 60.6 0.21752738 276.7523

C(g/l) DISOLUCIÓN CONCENTRACIÓN C


0.53462647 3.5 0.15275042
0.531726 3.5 0.15192171
0.51183819 3.5 0.14623948
0.42546948 3.5 0.12156271
0.39528135 3.5 0.11293753
0.27675239 3.5 0.07907211

MÉTODO DIFERENCIAL: Aplicamos la ecuación cinética: 𝑑𝐶 ⁄𝑑𝑡 = 𝑘 ∗ 𝐶 𝑛 , linealizando la ecuación tenemos :


log(𝑑𝐶 ⁄𝑑𝑡 ) = 𝑙𝑜𝑔𝐾 + 𝑛𝑙𝑜𝑔𝐶. De los datos obtenidos calcularemos las constantes n y K.

TIEMPO CONCENTRACIÓN C
2 0.15275042
4 0.15192171
8 0.14623948
12 0.12156271
20 0.11293753
30 0.07907211

5
Concentracion VS TIEMPO y = 0.1671e-0.023x
0.18
0.16
0.14
CONCENTRACION 0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 5 10 15 20 25 30 35
TIEMPO

Tomamos tiempos arbitrarios para hallar dC*, C*,t*, además el C* lo hallaremos a partir de la ecuación
C*=Y=1.732*e^(-0.064*X)

Además: t* = (t1+t2)/2

Sean los tiempos (seg): 0, 10, 20,30 y 40, entonces

t1 t2 t* C*
0 10 5 0.14894728
10 20 15 0.11834362
20 30 25 0.09402798
30 40 35 0.07470839

Conc a t1 Conc a t2 dC
0.1671 0.13276656 -0.03433344
0.13276656 0.1054875 -0.02727907
0.1054875 0.08381336 -0.02167414
0.08381336 0.06659253 -0.01722083

6
Graficamos:
Log(-dc/dt) Vs. Log (C)
t1 t2 dt log (dc/dt) log C
0 10 10 0.00343334 -0.82696742 0
10 20 10 0.00272791 -0.92685515 0 0.001 0.002 0.003 0.004
20 30 10 0.00216741 -1.02674288 -0.2
30 40 10 0.00172208 -1.12663061
-0.4

-0.6
y = 173.6x - 1.413
-0.8

-1

-1.2

De la gráfica, obtuvimos la ecuación y =173.6 x - 1.413

Por tanto n, que es igual a la pendiente seria n=173.6 y logK= - 1.413

⇢ K= 0.0386367

Entonces nuestra ecuación seria:

Integrando la ecuación tenemos:


−𝑑𝐶
= 𝑑𝑡
0.0386367𝐶
𝐶 𝑡1
−𝑑𝐶
∫ = ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝑜 0.0386367𝐶 𝑡0
−1 𝐶
∗ l𝑛 ( ) = (𝑡1 − 𝑡0 )
0.0386367 𝐶𝑜

Reemplazamos to= 2, Co=0.15275042

−1 0.15275042
∗ l𝑛 ( ) = (𝑡1 − 2)
0.0386367 0.15192171
= (𝑡1 − 2)

7
C T teórico T %ERROR
experimental
0.15192171 2.14079851 4 86.8461693
0.14623948 3.12741977 8 155.801926
0.12156271 7.91083348 12 51.6907166
0.11293753 9.81563959 20 103.756462
0.07907211 19.0419605 30 57.5468028

Para una operación de flujo donde el caudal Qo= 0.25 litros/minutos, calculamos el tiempo de residencia y el volumen
del tanque en litros:

T C x=(Co-C)/Co r=-dC/dt
4 0.15192171 0.00542522 0.00586975
8 0.14623948 0.04262468 0.00565021
12 0.12156271 0.20417431 0.00469678
20 0.11293753 0.26064014 0.00436353
30 0.07907211 0.4823444 0.00305509

Q(lit/min t.resid=(Co*x)/r V=t.resid*Q


0.25 0.14118217 0.03529554
0.25 1.1523353 0.28808383
0.25 6.64022992 1.66005748
0.25 9.12400274 2.28100069
0.25 24.1166118 6.02915295

Del grafico observamos:

El sistema debe circular 0.1412 minutos para que convierta el 0.54%.

El sistema debe circular 1.1523 minutos para que convierta el 4.26%.

El sistema debe circular 6.6402 minutos para que convierta el 20.42 %.

El sistema debe circular 9.124 minutos para que convierta el 26.064%.

El sistema debe circular 24.116 minutos para que convierta el 48.234%.

8
Para T=40°C
Los datos obtenidos de las muestras fueron:

TIEMPO TRANSMITANCIA ABSORBANCIA C(ppm)


2 36.5 0.43770714 556.879
4 38.5 0.41453927 527.403
8 48.4 0.31515464 400.960
12 61.2 0.21324858 271.308
20 70.8 0.14996674 190.797
30 72.1 0.14206474 180.743

C(g/l) DISOLUCION CONCENTRACION


C
0.55687931 3.5 0.15910837
0.52740365 3.5 0.15068676
0.4009601 3.5 0.11456003
0.27130862 3.5 0.07751675
0.19079738 3.5 0.05451354
0.18074394 3.5 0.05164113

MÉTODO DIFERENCIAL: Aplicamos la ecuación cinética: 𝑑𝐶 ⁄𝑑𝑡 = 𝑘 ∗ 𝐶 𝑛 , linealizando la ecuación tenemos :


log(𝑑𝐶 ⁄𝑑𝑡 ) = 𝑙𝑜𝑔𝐾 + 𝑛𝑙𝑜𝑔𝐶. De los datos obtenidos calcularemos las constantes n y K.

TIEMPO C
2 0.15910837
4 0.15068676
8 0.11456003
12 0.07751675
20 0.05451354
30 0.05164113

9
Concentracion VS TIEMPO

0.18
0.16
0.14
CONCENTRACION

0.12
0.1
y = 0.1603e-0.044x
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 10 20 30 40
TIEMPO

Tomamos tiempos arbitrarios para hallar dC*, C*,t*, además el C* lo hallaremos a partir de la ecuación
C*=Y=1.732*e^(-0.064*X)

Además: t* = (t1+t2)/2

Sean los tiempos (seg): 0, 10, 20,30 y 40, entonces

t1 t2 t* C*
0 10 5 0.12864376
10 20 15 0.08285127
20 30 25 0.05335923
30 40 35 0.03436529

Conc a t1 Conc a t2 dC
0.1603 0.10323904 -0.05706096
0.10323904 0.0664897 -0.03674934
0.0664897 0.04282179 -0.02366791
0.04282179 0.02757879 -0.015243

t1 t2 dt log (dc/dt) log C


0 10 10 0.0057061 -0.89061126
10 20 10 0 -1.08170084
20 30 10 0.00236679 -1.27279041
30 40 10 0.0015243 -1.46387998

10
Log(-dc/dt) Vs. Log (C)
0
0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1 y = 55.705x - 1.3109
-1.2
-1.4
-1.6

De la gráfica, obtuvimos la ecuación y =55.705x – 1.3109

Por tanto n, que es igual a la pendiente seria n=55.705 y logK= - 1.3109

⇢ K= 0.02407133

Integrando la ecuación tenemos:

−𝑑𝐶
= 𝑑𝑡
0.02407133𝐶
= 𝑑𝑡
𝐶 𝑡1
−𝑑𝐶
∫ = ∫ 𝑑𝑡
𝐶𝑜 0.02407133𝐶 𝑡0
𝑡1
= ∫ 𝑑𝑡
−1 𝐶 𝑡0
∗ l𝑛 ( ) = (𝑡1 − 𝑡0 )
0.02407133 𝐶𝑜
= (𝑡1 − 𝑡0 )

Reemplazamos to= 2, Co=0.15275042

−1 0.15068676
∗ l𝑛 ( ) = (𝑡1 − 2)
0.02407133 0.15910837
= (𝑡1 − 2)

11
c T T %ERROR
teorico experimental
0.15068676 4.2592 4 6.0860
0.11456003 15.6463 8 48.869
0.07751675 31.8733 12 62.3512
0.05451354 46.4984 20 56.987
0.05164113 48.7471 30 38.458

Para una operación de flujo donde el caudal Qo= 0.25 litros/minutos, calculamos el tiempo de
residencia y el volumen del tanque en litros:

T C x=(Co-C)/Co r=-dC/dt
4 0.15068676 0.05293006 0.03627226
8 0.11456003 0.27998743 0.02757609
12 0.07751675 0.51280534 0.01865929
20 0.05451354 0.65738109 0.01312212
30 0.05164113 0.67543427 0.01243069

Q(lit/min t.resid=(Co*x)/r V=t.resid*Q


0.25 0.23217785 0.05804446
0.25 1.61547007 0.40386752
0.25 4.37270802 1.093177
0.25 7.97088108 1.99272027
0.25 8.64531631 2.16132908

Del grafico observamos:

El sistema debe circular 0.23217 minutos para que convierta el 5.29%.

El sistema debe circular 1.6155 minutos para que convierta el 27.998%.

El sistema debe circular 4.3727 minutos para que convierta el 51.28 %.

El sistema debe circular 7.9709 minutos para que convierta el 65.73%.

El sistema debe circular 8.6453 minutos para que convierta el 67.54%.

12
Conclusiones

 La temperatura mejora la cinética de cementación en todo su rango más un


incremento en la velocidad de agitación empeora la cinética de cementación
 Comparando los resultados observamos que un incremento de la temperatura
acelera el proceso de cementación del Cu.
 Se comprobó experimentalmente para una determinada fracción de conversión de
Cu (x), el tiempo de residencia es menor a 40°C que a 20°C, por lo que decimos que
la temperatura es un parámetro que modifica el proceso de cementación.
 Los tiempos obtenidos teóricamente al integrar la ecuación cinética nos permiten
estimar el tiempo requerido para una determinada concentración.

Recomendaciones

 Se recomienda tomar varias medidas para eliminar el error, luego promediarlas


para tener así una mejor toma de datos.
 Tratar en lo posible de leer las muestras al instante.
 Apuntar todos los datos que se puedan, para no tener el error por no contar con
un dato.

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BIBLIOGRAFIA

 https://es.scribd.com/doc/109753809/Cinetica-de-la-lixiviacion
 http://repositorio.uchile.cl/handle/2250/104139
 http://www.scielo.cl/scielo.php?pid=S0718-
07642013000100007&script=sci_arttext
 http://sisbib.unmsm.edu.pe/bibvirtual/publicaciones/geologia/v06_n11/modela_mat
e.htm
 https://es.wikipedia.org/wiki/Lixiviaci%C3%B3n

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