Tema 8

Elementos Metálicos.
Metalurgia Extractiva
Contenidos
• Características Generales
• Estado Natural
• Preparación de los Minerales
• Extracción de los Metales
• Producción industrial de Hierro y Acero
• Purificación y Refino de los Metales
Estructuras de los elementos metálicos
Estructuras Compactas
Estructuras Compactas Cúbica Cent Cuerpo

Hexagonal Compacta Cúbica Cent Caras

Estructuras de los elementos metálicos
Hexagonal Compacta
Cúbica Cent Cuerpo

Cúbica Cent Caras

Estructuras de los elementos metálicos: Polimorfismo
Aleaciones
Características Generales

• Brillo Metálico
• Conductividad Térmica
• Conductividad Eléctrica
• Ductibilidad
• Maleabilidad
Metales: Ductiles y Maleables
Teoría del Mar de Electrones
 Enlace: Teoría de Bandas Aislante

Metal Semicond.

Rayner-Canham, G. “Descriptive Inorganic Chemistry”. 2ª ed. W.H. Freeman. Nueva York. 2000. “Química Inorgánica Descriptiva”
2ª ed. Pearson Education. México. 2000.
Fortaleza del Enlace Metálico
Fortaleza del Enlace Metálico
 Estado Natural de los Elementos
G15

Silicatos
G14

G13

Metales Nobles: Cu, Ag, Au, Hg, Pt, Pd, Ru, Os, Ir, Rh.
Fe

hematites (Fe2O3)
magnetita (Fe3O4)
siderita (FeCO3)
pirita (FeS2)
Ácidos y Bases / Duros y Blandos
 Estado Natural de los Elementos
 La mayor parte de los elementos químicos se encuentran
en la Naturaleza en forma oxidada ya que la atmósfera
era rica en O2 cuando los sedimentos se formaron
 La extracción de los elementos químicos implica, por lo
tanto, en la mayor parte de los casos su reducción
previa
 Algunos elementos resultan fáciles de reducir y se
conocen desde muy antiguo, como el Cu, que se reducía
con C hacia el año 4000 a.C.
 Otros elementos se reducen con más dificultad y se
conocen desde hace menos tiempo, como el Fe (1000
a.C.) o bien han necesitado la reducción electroquímica
(como el Al) o altas T (como el Mg y Si), por lo que son
elementos de finales del s XIX y principios de s. XX
 Extracción de Metales:
Métodos Generales de Obtención
 1. Preparación del Mineral
Mena
Mineral
Ganga
Ley del Mineral: % en mena del mineral

Etapas de Acondicionamiento
1) Trituración: Quebrantamiento, Trituración y Molienda
2) Tamizado tamaño grano
3) Concentración:
• Física: Separación por Gravedad, Magnética, Electrostática y por Flotación.
• Química: Lixiviación
Ejemplos:
Lixiviación de Ag con Cianuro. Se trata el mineral que contiene
plata en estado nativo (cero valente) con disolución de KCN (o NaCN)
en presencia de aire:
2 Ag0 + 4 KCN + O2  2 K[AgI(CN)2] + 2 KOH + impurezas insolubles

que se separan del mineral. Posterior reducción de Ag+

Método Bayer: Se utiliza para obtener Al a partir de Bauxitas. Las
Bauxitas (Al2O3·nH2O) contienen Fe2O3 y SiO2 como impurezas más
importantes. El Fe2O3 se puede eliminar fácilmente, por ello, es deseable
que contenga mínima cantidad de SiO2 pues produce perdidas de Al
apreciables por su transformación en aluminosilicatos que son insolubles
y precipitan al tratar la bauxita con disolución de NaOH a 50 ºC y a 160
ºC y 5-7 atm.
Bauxita
50 ºC, 160 ºC - +
Al2O3nH2O 5-7 atm.
2AlO2 + 2 Na + 2 H2O 1200 ºC
NaOH H2O
imp. Fe O
2 3 + Fe(OH)3 Al(OH)3 Al2O3
SiO2 H2O SiO6Al2Na2·2H2O pH 7
electrolisis

Al
Al2O3 q NaAlO2
Fe2O3 + Na2CO3 NaFeO2
SiO2 CaO CaSiO3

+H2O +CO2 Fe(OH)3 +CO Na2CO3 1200ºC

2 Al2O3
NaAlO2 Al(OH)3
CaSiO3 CO2
Na2O (sol en H2O)
2. Extracción del Metal
 2. Extracción del Metal
1) REDUCCIÓN HIDROMETALURGICA (vía húmeda)
No son muy frecuentes. Tienen lugar por vía acuosa. Se basa en la aplicación
de la tabla de potenciales redox.
Los métodos más frecuentes son : Electrólisis y Cementación.

• Electrólisis de NiSO4 en disol. acuosa:

Cátodo: Ni2+ + 2 e-  Ni
Ánodo: 2 OH-  1/2O2 + H2O + 2 e-

• Cementación:
Cu2+ + Fe  Cu + Fe2+
Eº(Cu2+/Cu)= 0.34 v; Eº(Fe2+/Fe)= -0.44 v
 2. Extracción del Metal
1) REDUCCIÓN HIDROMETALURGICA (vía húmeda)

2) REDUCCIÓN PIROMETALURGICA (vía seca)

Se realiza en ausencia de agua. El agente reductor que hay que usar para
extraer el metal a partir de su mineral va condicionado por razones
económicas, naturaleza del metal y del mineral y por la pureza con que se
quiere obtener el metal.

• Electrólisis de Haluros y Óxidos Fundidos.

• Reducción de óxidos (vía seca). La operación metalúrgica más frecuente

Transformación a Óxidos:
2 SM + 3 O2 [calor]  2SO2 + 2 MO
2 MCO3 [calor]  CO2 + MO
MSiO3 + CaCO3 [calor]  CaSiO3 + CO2 + CaO + MO
 Métodos de Reducción

 En la mayor parte de los casos el agente reductor más

usado es el C por su abundancia y porque representa, al
mismo tiempo, una fuente de calor
 El Cu se conoce desde antiguo porque se reduce
fácilmente a partir del óxido, que se obtiene por
tostación del sulfuro (su principal mena):
Cu2S + 3/2 O2  Cu2O + SO2
Cu2O + C  2 Cu + CO
 En el caso del Mg el proceso es similar pero se
requieren temperaturas mucho mayores (proceso
Pidgeon):
MgO + C  Mg + CO
 Diagramas de Ellingham
 La termodinámica nos indica que para que una reacción
de reducción tenga lugar debe haber una reacción de
oxidación cuya G sea negativa y mayor (en valor
absoluto) que la de la reducción
 Las tres reacciones de reducción más importantes en la
metalurgia extractiva son:
C(s) + 1/2 O2(g)  CO(g) G01
C(s) + O2(g)  CO2(g) G02
CO(g) + 1/2 O2(g)  CO2(g) G03
 Cualquiera de estas reacciones debe tener una G
negativa y superior, en valor absoluto, a la de la
reacción de oxidación del metal:
x M(s) + 1/2 O2(g)  MxO(s) G0M
 Diagramas de Ellingham
 La información importante para saber cuándo se cumplirá esta
condición se encuentra en el diagrama de Ellingham, donde
se representa G en función de T
 Como G = H - TS, debemos conocer H y S para cada
reacción
 De manera cualitativa podemos saber cuánto vale S sin más
que suponer que la entropía de los sólidos y líquidos es
despreciable frente a la de los gases
 La variación del número de moles gaseosos en cada una de las
4 reacciones de oxidación anteriores es:
[1] C(s) + 1/2 O2(g)  CO(g) n1 = + ½
[2] C(s) + O2(g)  CO2(g) n2 = 0
[3] CO(g) + 1/2 O2(g)  CO2(g) n3 = - ½

[4] x M(s) + 1/2 O2(g)  MxO(s) nM = - ½

 Diagramas de Ellingham

 Esto nos indica que la G de la reacción 1 variará con S

positiva (es decir, con pendiente negativa, ya que la pendiente
es - S) en un diagrama de Ellingham, mientras que la
reacción 2 tendrá pendiente nula (recta horizontal) y las
reacciones 3 y 4 tendrán una S negativa (es decir, una
pendiente positiva)
 Como la condición de espontaneidad dice que G debe ser
negativa para la reacción global (diferencia entre alguna
oxidación 1-3 y la de oxidación del metal), tendremos que
cuando la recta de alguna de las oxidaciones 1-3 esté por
debajo de la oxidación del M, la reducción de M será
espontánea por oxidación del C ó CO
 Los ligeros cambios de pendiente en las rectas de algunos M
indican que hay un cambio de estado (en M o en MxO)
 Diagramas de Ellingham
G = H - TS

CO  CO2  Los metales

como Ni y Cu
H2/H2O
pueden ser
reducidos muy
C  CO2
fácilmente a T
bajas
 El Fe y Zn
necesitan T algo
C  CO
superiores
 El Ca, Mg, Ti, Si
y Al necesitan T
demasiado
elevadas (hornos
eléctricos) o bien
de reducciones
electroquímicas
 CO2
 La extracción del Cu por tostación seguida de reducción con C
aún se usa mucho:
SO2
CuS + 3/2 O2  CuO + SO2
2 CuO + C  2 Cu + CO2
 Sin embargo, dada la emisión importante de SO2 (gas
productor de lluvia ácida) y CO2 (gas de efecto invernadero),
plantea un problema grave medio-ambiental
 Cada vez se emplea más la hidrometalurgia del Cu, en la que el
Cu es disuelto (lixiviado) de las menas pobres en Cu con ácidos
(disolución de Cu2+) y luego se reduce el Cu2+ con chatarra de
Fe o bien con H2
CuS + 2 H+  Cu2+ + H2S
Cu2+ + H2  Cu + 2 H+
REDUCCIÓN PIROMETALURGICA (vía seca)

Reducción Carbotérmica: Alto Horno

T < 2000 ºC
Tragante

3 Fe2O3 + CO  2 Fe3O4 + CO2

Cuba CaCO3  CaO + CO2
Fe3O4 + CO  3 FeO + CO2
Vientre FeO + CO  Fe + CO2
Etalajes CO2 + C  2 CO
CaO + SiO2  CaSiO3

Crisol
 El Fe plantea algunos problemas adicionales para su reducción, ya que
son necesarias T mayores.
 El proceso se realiza en un alto-horno (AH) en el que se llevan a cabo
un gran número de reacciones a distintas alturas (distintas T)
 Reducción Carbotérmica: Alto Horno

16-20 % zona alta

3 Fe2O3 + CO  2 Fe3O4 + CO2
Fundente: CaCO3  CaO + CO2
30-40 m co
Fe3O4 + CO  3 FeO + CO2
FeO + CO  Fe + CO2
co
(700-800 ºC) Zona de Reducción CaO + SiO2  CaSiO3
reparto de gases
CO2 + C  2 CO
co2 co2 Temperatura Horno:
T<1000ºC C + CO2 → 2 CO (CO reduc.)
silicatos solubles
T>1000ºC 2 CO → C + CO2 (C reduc.)
• Bajo punto fusión
• No rec. Fe
• Menos densa que Fe zona baja
FeO + C  Fe + CO2
 Reducción Carbotérmica: Alto Horno

 Por la parte superior del AH se introduce el mineral de Fe (Fe2O3

y magnetita, Fe3O4, principalmente), el coque (C) y la caliza
(CaCO3) previamente calentados con un chorro de aire caliente
que hace arder el C y eleva la T del AH hasta los 2000 °C
 El C se quema y da CO que asciende por el AH y encuentra al
mineral de Fe. El Fe2O3 se reduce primero a magnetita, Fe3O4:
3 Fe2O3 + CO  2 Fe3O4 + CO2
 Posteriormente la magnetita se reduce a FeO:
Fe3O4 + CO  3 FeO + CO2
 La caliza se transforma en cal y CO2 por el calor:
CaCO3  CaO + CO2
 Reducción Carbotérmica: Alto Horno

 Finalmente el FeO se reduce a Fe a unos 1200 °C en la parte

central del AH:
FeO + CO  Fe + CO2
 El CO se genera por reacción del CO2 generado en las
reacciones anteriores y C:
CO2 + C  2 CO
 La función del CaO es la de combinarse con las impurezas de
mineral de Fe (silicatos) y formar una capa de escoria fundida
que flota sobre el Fe líquido:
CaO + SiO2  CaSiO3
 El Fe se extrae del AH por su parte inferior en forma líquida y
se solidifica (arrabio) con un alto contenido en C (4%)
 El acero se fabrica eliminando el C y añadiendo otros metales
 Purificación Hierro AH : Acero
El hierro que se obtiene por el método descrito anteriormente es un hierro
blando y quebradizo por su alto contenido en C (ca. 4 %), es necesario
descarburarlo para que tenga un contenido inferior a 1.7 %.

Con contenidos comprendidos entre 0.5-1.7 % de C el Fe se puede de mejorar

su dureza, mediante calentamiento a 800 ºC y posterior enfriamiento rápido (Fe
< 0.5% C forja, Fe 0.5-1.7% acero).

La eliminación de las impurezas se realiza en convertidores que junto al C

eliminan impurezas no deseables de Si, P, S, As, ... Se requiere T > 1200 ºC:
C + O2  CO2
Si + O2  SiO2
se separan por distinta densidad
Mn + ½ O2  MnO
Las impurezas se oxidan preferentemente a óxidos en las condiciones en que
se lleva a cabo el proceso.
 Reducción Electrocarbotérmica
T > 2000 ºC

 Otro ejemplo de metal que se extrae por reducción con C

es el Si, si bien las altas T necesarias implica que el horno
sea eléctrico. Se trabaja con exceso de SiO2 para evitar la
formación de SiC:
SiO2 + 2 C  Si + 2 CO
2 SiC + SiO2  3 Si + 2 CO
 El Si obtenido se purifica formando el SiCl4,
volátil, que puede purificarse por destilación:
Si + 2 Cl2  SiCl4
 Una vez purificado el SiCl4 se reduce con H2:
SiCl4 + 2 H2  Si + 4 HCl
 Finalmente el Si puro se funde y se deja cristalizar para
obtener monocristales de alta pureza. Todo este proceso
de purificación se denomina proceso Czochralski
 Reducción Electroquímica

bauxita

 El Aluminio es otro elemento que se obtiene por reducción del

óxido, si bien en este caso la T requerida es demasiado
elevada y se usa el método de reducción electroquímica de la
bauxita
 El proceso lo descubrieron de manera independiente Charles
Hall con la ayuda de su hermana Julia (USA) y Paul Hérault
(Fr.) en 1886
 En un primer paso se limpia la bauxita (que contiene Fe2O3,
TiO2 y SiO2) con NaOH, lo que extrae el Al y el Si (como
hidroxocomplejos solubles)
 Después se neutraliza con CO2 y se hace precipitar el Al(OH)3,
pero no el de Si
 Reducción Electroquímica

criolita  El Al(OH)3 se disuelve en criolita fundida (Na3AlF6) y se aplica

corriente a esta disolución con cátodo de acero (que se
recubre de Al) y ánodo de grafito
 El ánodo de grafito se consume en el proceso:
2 Al2O3 + 3 C  4 Al + 3 CO2
 El consumo de electricidad es enorme porque la densidad de
corriente es elevada (1 A/cm2) y la superficie de los
electrodos es muy alta
 El proceso Hall-Hérault se realiza donde la electricidad es
barata (Canada) y no donde se extrae la bauxita (Japón)
Reducción Electroquímica
 3. Purificación del Metal
Refino por Oxidación. Ej.: Hierro de alto horno
Electrólisis en disolución acuosa o en fundido. Este método se emplea, en gran
escala, para el refino del cobre y de la plata.
Destilación. Si el punto de ebullición no es demasiado alto se puede utilizar para
separar el metal deseado de las impurezas. Ej.: Zn (906 ºC) de Pb (1725 ºC) y
Cd (765 ºC).
Descomposición térmica. Se basa en la formación y descomposición térmica de
compuestos volátiles, como carbonilos y haluros de metales de alta valencia.
Ni imp.+ 4 CO (50 ºC)  Ni(CO)4 + imp. (270 ºC) Ni + 4 CO
Fe imp. + 5 CO (q, P)  Fe(CO)5 + imp. (150-200 ºC) Fe + 5 CO
Ti imp.+ 2 I2 (500 ºC)  TiI4 + imp. (1200 ºC) Ti + 2 I2

Fusión por zonas: Cuando una varilla muy fina de un metal (incluso de un no metal)
se desplaza lentamente por un estrecho foco calorífico (un horno adecuado) la
parte fundida en el foco calorífico solidifica al salir de él, y la parte que entra,
funde. La zona fundida se desplaza, por tanto, a lo largo de la varilla. Las
impurezas se acumulan en el fundido, y se desplazan con él. Si se repite la
operación, siempre en el mismo. sentido, puede alcanzarse un alto grado de
pureza del metal, en uno de los extremos. Ej: Purificación de Silicio