COMPLEXOS - I

QUÍMICA DE COORDENAÇÃO

INTRODUÇÃO E DESENVOLVIMENTO HISTÓRICO

• Diesbach - início do século XVIII

Azul da Prússia: KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3

4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- → Fe4[Fe(CN)6]3(s)

ferrocianeto Azul da Prússia

hexacianoferrato(II)
 3Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3- → Fe3[Fe(CN)6]2(s)

ferricianeto Azul de Turnbull

hexacianoferrato(III)

Os dois compostos têm a mesma estrutura e composição –

“Espectroscopia Mössbauer” –

Fe2+ + [Fe(CN)6]3- → Fe3+ + [Fe(CN)6]4-

4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- → Fe4[Fe(CN)6]3
A ligação Fe2+,3+ / CN- é a mesma nos dois compostos e é
polimérica
Compostos designados de acordo com o nome
de quem os sintetizou

Complexo Nome Fórmula Atual

Cr(SCN)3.NH4SCN.2NH3 Sal de Reinecke NH4[Cr(NH3)2(NCS)4]

PtCl2.2NH3 Sal verde de [Pt(NH3)4][PtCl4]

Magnus

PtCl2.KCl.C2H4 Sal de Zeise K[Pt(C2H4)Cl3]

Compostos designados de acordo com a sua cor

Complexo Cor Nome Fórmula Atual

CoCl3.6NH3 amarelo cloreto [Co(NH3)6]Cl3
luteocobáltico
CoCl3.5NH3 púrpura cloreto [Co(NH3)5Cl]Cl2
purpureocobáltico
CoCl3.4NH3 verde cloreto trans-[Co(NH3)4Cl2]Cl
praseocobáltico
CoCl3.4NH3 violeta cloreto cis-[Co(NH3)4Cl2]Cl
violeocobáltico
CoCl3.5NH3.H2O vermelho cloreto [Co(NH3)5H2O]Cl3
roseocobáltico
IrCl3.6NH3 * branco cloreto luteoirídico [Ir(NH3)6]Cl3

•Este composto se chama lúteo porque tem seis moléculas de amônia

e não pela sua cor.
• Tassaert (1798) - “início”
CoCl3.6NH3

A maior parte dos primeiros trabalhos de síntese foram

realizados com NH3 e os complexos obtidos eram
denominados de aminas metálicas.

Posteriormente foram empregados CN-, NO2-, NCS-, Cl-.

CoCl3.6NH3 + Ag+(excesso) → 3 AgCl(s)

CoCl3.5 NH3 + Ag+(excesso) → 2 AgCl(s)

CoCl3.4NH3 + Ag+(excesso) → AgCl(s)

violeo e praseo (resultados iguais)

IrCll3.3NH3 + Ag+(excesso) → não há formação de

precipitado
CoCll3.3NH3 não foi possível isolar
• Frankland (1852) – Valência

• Kekulé (1857) - Carbono tetravalente

formação de cadeias

Teoria das Cadeias de Blomstrand-Jörgensen (1869)

- NH3 - forma cadeias como o – CH2 -

N com cinco ligações!!

CoCl3.6NH3

3 AgCl(s)
CoCl3.5 NH3

2 AgCl(s)

CoCl3.4NH3

AgCl(s)

IrCl3.3NH3 - Como explicar?

Não há formação de cloreto de prata
Teoria da Coordenação de Werner (1893)

Werner – prof. em Zurique

e ganhador do Prêmio Nobel
em 1913.

• Três postulados mais importantes:

a. A maior parte dos elementos possui dois tipos de
valência:
• valência primária → Nox
• valência secundária → NC (número de coordenação)
b. Todo elemento tende a satisfazer tanto sua valência
primária como a secundária.
c. As valências secundárias estão dirigidas a posições
fixas no espaço.
CoCl3.6NH3 CoCl3.5 NH3

CoCl3.4NH3 “CoCl3.3NH3”
 MEDIDAS DE CONDUTIVIDADE MOLAR DE ALGUNS COMPLEXOS *

FÓRMULA CONDUTIVIDADE COMPLEXO

EMPÍRICA MOLAR / S cm2 mol-1
Não Eletólitos
Pt Cl4 .2NH3 3,52 a [Pt(NH3)2 Cl4] (trans)
Pt Cl4 .2NH3 6,99 a [Pt(NH3)2 Cl4] (cis)

Eletrólitos 1:1

NaCl 123,7

Pt Cl4 .3NH3 96,8 [Pt(NH3)3 Cl3] Cl

Pt Cl4 .NH3.KCl 106,8 K[Pt NH3 Cl5]

• Fonte: Inorganic Chemistry, 1993, J. E. Huheey

• a. O valor da condutividade deveria ser zero, mas impurezas ou uma
reação com o solvente (água) pode produzir uma pequena concentração
de íons.
 Eletrólitos 1:2 ou 2:1

CaCl2 260,8

CoCl3 .5NH3 261,3 [Co(NH3)5 Cl] Cl2

CrCl3 .5NH3 260,2 [Cr(NH3)5 Cl] Cl2
Pt Cl4 .4NH3 228,9 [Pt(NH3)4 Cl2] Cl2
Pt Cl4 .2KCl 256,8 K2[Pt Cl6]
Eletrólitos 1:3 ou 3:1

LaCl3 393,5

CoCl3 .6NH3 431,6 [Co(NH3)6] Cl3

CoBr3 .6NH3 426,9 [Co(NH3)6] Br3
Pt Cl4 .5NH3 404 [Pt(NH3)5 Cl] Cl3
Eletrólitos 1:4

Pt Cl4 .6NH3 522,9 [Pt(NH3)6] Cl4

Estereoquímica dos complexos metálicos

Baseado nas propriedades dos isômeros obtidos nos vários

complexos conhecidos, conseguiu propor a geometria dos
complexos, que posteriormente foram confirmadas (complexos
com NC = 6).

Notação dos complexos:

[Co(NH3)5Cl]Cl2

Werner Atual
[Co(NH3)6]Cl3 + 3Ag+ → 3 AgCl(s)

[Co(NH3)5Cl]Cl2 + 2Ag+ → 2 AgCl(s)

[Co(NH3)4Cl2]Cl + Ag+ → AgCl(s)

[Co(NH3)3Cl3]
+ Ag+ → x
IrCl3.3NH3
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

BASOLO, F.; JOHNSON, R. Química de los compuestos de

coordinación. Barcelona: Reverte, 1980.

HUHEEY, J. E.; KEITER, E. A.; KEITER, R. L. Inorganic

Chemistry: Principles of Structure and Reactivity. 4.th ed. New
York: Harper Collins, 1993.