GENERALIDADES Por razones de conservación, sabor, aspecto y digestibilidad, los aceites obtenidos por extracción tienen que limpiarse de impurezas como son ácidos grasos libres, partículas de suciedad y de semillas, lecitina, hidratos de carbono, grasas, mucílagos, colorantes, ceras y productos de oxidación. GENERALIDADES Se denomina refinación (refino o refinado) a una serie de operaciones que tienen como objetivo eliminar los defectos de los aceites y las grasas (excesiva acidez, sabor y olor desagradable, coloración inadecuada, turbidez, etc). El objetivo del refinado es eliminar ingredientes no deseados y conservar otros deseados por ejemplo las vitaminas y antioxidantes (tocoferoles), así como determinadas propiedades técnicas. Refinación de aceites Proceso de Refinación física de Aceites Vegetales. Proceso de Refinación Química de Aceites Vegetales GENERALIDADES El refinado consta esencialmente en el desmucilaginado, la desadificación, el blanqueado y la desodorización del aceite virgen. Es necesario someterle a dichos procesos para liberarlos de fosfátidos, ácidos grasos libres, pigmentos y sustancias que produzcan mal olor y sabor. OPERACIONES DE LA REFINACIÓN DESGOMADO NEUTRALIZACIÓN DECOLORACIÓN (BLANQUEADO) DESODORIZACIÓN WINTERIZACIÓN (HIBERNACIÓN) DESGOMADO DESGOMADO El desgomado del aceite por hidratación consiste en la adición de agua caliente ya que las impurezas como los fosfolípidos, las gomas y proteínas son solubles en aceite, pero insolubles en agua. De este modo, las impurezas se pueden separar. La goma separada (una vez seca) se puede hacer en lecitina o añadida en forma de torta o alimentos. El desgomado del aceite por hidratación mejora la comestibilidad del aceite y el potencial almacenamiento. DESGOMADO El objetivo es eliminar los fosfátidos y glicolípidos, que se extraen de las semillas disueltas con el aceite. Es importante el proceso de refinamiento, los triglicéridos se alteran con mayor facilidad y adquieren sabores y olores desagradables. Otros problemas indeseables son: Decantación en los tanques de almacenamiento, Mayor susceptibilidad a la oxidación, formación de espumas durante el calentamiento. El proceso consiste en tratar el aceite con agua o vapor, para que los fosfátidos se hidraten y precipiten, al hacerse insolubles en la fase grasa. DESGOMADO El proceso de precipitación se favorece con la elevación de la temperatura. Se realiza en tanques dotados de un agitador, para incorporar el agua (2% v/v) a una temperatura de 70ºC. El aceite se centrifuga a gran velocidad, en la que se separan los fosfátidos, junto con el agua en exceso, del aceite desgomado. Los fosfátidos son deshidratados, y éste contiene otros lípidos e impurezas, y lecitinas. Puede ser tratado con peróxidos para obtener productos más claros. Las lecitinas obtenidas tienen un valor comercial y se aplican, por su carácter emulgente, en diversas industrias de alimentación. DESGOMADO En el caso del procedimiento físico, normalmente el aceite se desmucilagina con ácido fosfórico en la fase preliminar. El ácido provoca la coagulación y la precipitación de las sustancias proteicas, que son evacuadas en separadores. La materia sólida separada se añade a la harina de extracción, fabricándose así alimentos para el ganado. A fin de evitar el aporte de fosfatos a las aguas residuales de la refinería, en lugar del ácido fosfórico se utiliza últimamente ácido cítrico, que entre otras cosas por su origen orgánico, al degradarse no origina componentes contaminantes. Casi la totalidad de los aceites de semillas contienen fosfátidos, llamados lecitinas, que en el aceite de soja llegan a superar el 3% en peso del aceite. Desde el punto de vista comercial, el valor de una lecitina depende de su contenido en fósforo. DESGOMADO Los fosfátidos deben ser extraídos de los aceites dado que su presencia origina muchos inconvenientes en el almacenamiento, refinación y conservación de los mismos, tales como: - Decantaciones en los tanques de almacenamiento; - Pérdidas elevadas en refinación - Dificultad de conservación - Formación de espumas al calentar el aceite La lecitina tiene aplicaciones en la industria, como son: - Emulsionante, en la industria de la margarina y del chocolate - Estabilizante, en la industria de bebidas - Dispersante, en la industria de pinturas; - Homogeneizante, en la industria textil y en Medicina. DESGOMADO El procedimiento industrial para la eliminación de la lecitina de los aceites se basa en dicho principio y puede sintetizarse así: El aceite bruto deshidratado se calienta hasta 80 – 100 ºC en presencia de una determinada cantidad de agua y se somete a una fuerte agitación durante un cierto tiempo. Después de la coagulación y precipitación de los fosfátidos, la masa se somete a centrifugación, separando un producto llamado “break” que tiene normalmente la siguiente composición media: Agua, del 45 al 55%; Aceite soluble en acetona, del 18 al 20%; Lecitina insoluble en acetona, del 28 al 32 % DESGOMADO Las instalaciones de deslecitinización puede ser continuas, discontinuas o combinación de ambas. El agua se puede añadir al aceite en forma liquida o de vapor; normalmente se utiliza agua liquida por ser e más fácil dosificación. La cantidad de agua que se añade es del orden del 3%. La eliminación de los fosfátidos del aceite debe realizarse con la mayor intensidad porque bastan muy pequeños porcentajes de este producto en el aceite refinado para hacerlo inestable. Para eliminar estos residuos hay que intervenir en otros puntos del proceso de refinación. DESGOMADO DEL ACEITE NEUTRALIZADO O DESACIDIFICACIÓN. Neutralización Es el proceso por el cual se eliminan ácidos grasos libres de los aceites, pero también reduce los monoacilglicéridos y fosfátidos que pudieron haber quedado después del desgomado. La neutralización puede hacerse en caldera por cargas o en proceso continuo. Cuando es por cargas, se hace añadiendo al aceite una solución de soda al 12-15%, en la proporción estequiométrica deducida de una valoración previa. Neutralización Esta operación se lleva a cabo en una caldera provista de un agitador y calefacción con vapor. La lejía se añade lentamente y se forma una emulsión en el aceite que luego se rompe. La emulsión, conforme aumenta la temperatura, se une en forma de pasta. La mezcla pasa a los decantadores donde se separa el jabón y el aceite. En la operación se producen pérdidas por saponificación. Neutralización El aceite decantado retiene residuos de jabón que debe someterse a un lavado, cuidando que no se forme emulsiones. En las instalaciones continuas, El aceite disuelto en hexano, entra en un reactor de neutralización con agitación, junto con NaOH acuoso y alcohol. De allí pasa a un decantador donde se separan las fases y se recupera el aceite. La neutralización de aceites con más de 12% de ácidos grasos libres es complicada, por que la abundante pasta formada es difícil de separar y las pérdidas son grandes. El proceso para la neutralización es entonces una destilación a vacío elevado. Neutralización El procedimiento se basa en que los ácidos grasos libres pueden destilarse a un vacío elevado. Para eliminar la totalidad de los ácidos grasos, sin deteriorar el aceite, se utiliza un vacío de hasta 5 mm.Hg y calentándolo a una temperatura de 180-240ºC. Los aceites bien neutralizados contienen menos de 0.1% de ácidos grasos libres. Esto es recomendable especialmente si los aceites se utilizarán para el proceso de hidrogenación. La soda elimina gran parte de gosipol presente en ele aceite de algodón. Mas bien no tiene efecto sobre el color de los aceites. Neutralización Mediante las formulas estequiométricas dadas en el American Oils Chemist´s Society y utilizando el valor del contenido de ácidos grasos libres (ACG) del aceite crudo, se calcula la cantidad de hidróxido de sodio necesario para la neutralización. NaOH/100 g de aceite = % ACG + 0.71 4.36 Neutralización La cantidad de solución de NaOH a emplear viene dada por la fórmula:
Q = solución de NaOH en litros/hora;
Q1 = cantidad de aceite a tratar en litros/hora; P = peso específico del aceite; A = acidez del aceite en tanto por 100; M = peso molecular de los ácidos grasos; N = concentración de la solución de NaOH expresada como "normalidad". Neutralización Alcalina por Batch Neutralización Los aceites y grasas no están constituidos solamente de glicéridos ya que contienen siempre, en porcentajes más o menos elevados ácidos grasos en estado libre. Este porcentaje representa el grado de acidez de un aceite. Así un aceite que tiene 2 grados de acidez quiere decir que tiene el 2% en peso, de ácidos grasos libres. La formación de ácidos grasos libres en un aceite se debe en general a fenómenos de fermentación. Neutralización Una condición indispensable para que se produzca el fenómeno enzimático es la presencia de agua. El aumento de acidez es la causa de graves pérdidas de aceite neutro La eliminación de los ácidos grasos libres presentes en un aceite es la fase más difícil y delicada del proceso de refinación de aceites y grasas, ya que en esta fase se pueden producir las pérdidas más altas de aceite neutro y se puede comprometer la calidad final del producto refinado. Neutralización La eliminación de los ácidos grasos libres se puede hacer por una acción física o una química y son: - Neutralización química - Neutralización física - Neutralización físico-química - Esterificación: Reconstitución química del glicérido a expensas de los ácidos grasos libres, mediante adición de glicerina. R - COOH + NaOH R - COONa + H2O Planta de Neutralización de aceites Neutralización física Se realiza mediante la destilación con vapor, los ácidos grasos libres se eliminan mediante un procedimiento de destilación al vapor (arrastre) similar ala desodorización. Se utiliza de 240 a 250 ºC permite reducir ácidos grasos libres hasta 0.05 a 0.1%. Se produce también la eliminación de fosfatos en proporción de 5 mg de fósforo/ kg de aceite. Neutralización química Se saponifica los ácidos grasos libres con una solución de hidróxido sódico o hidróxido de potasio o carbonato de sodio, etc. a presión atmosférica y a alta temperatura y se separa por medios físicos (decantación, centrifugación) los jabones insolubles precipitados en los aceites y que tienen un peso especifico superior al del liquido en que se encuentran en suspensión. Como es una reacción reversible, esta fuertemente influenciada de muchos factores, entre los que predominan: La pureza de aceites y grasas Temperatura Concentración de la solución alcalina Tiempo de saponificación Industrialmente la operación de neutralización puede realizarse según tres sistemas: Neutralización discontinua; Neutralización semicontinua; Neutralización continua, con la ayuda de separadores centrífugos. Neutralización Es necesario que el aceite neutro producido, bien sea por decantación o por centrifugación, se lave convenientemente para eliminar las trazas de jabón que siempre existen en estos casos. El contenido de jabón en el aceite debe ser de 80 a 120 ppm. El control analítico se efectúa por colorimetría. Se puede realizar en lavadoras estáticas o en separadores centrífugos para reducir los tiempos de decantación. DECOLORACIÓN O BLANQUEADO DECOLORACION El blanqueado de aceite se lleva a cabo antes de desodorización en una refinería de aceite comestible. El proceso elimina el color, así como fosfátidos residuales, los metales y los jabones. Para ello, la arcilla se añade el aceite luego se calienta, la que absorbe la pigmentación. Por último, la mezcla de aceite con arcilla es filtrada y la torta es secada para remover el aceite DECOLORACIÓN (BLANQUEO) El aceite neutro y lavado se decolora añadiendo tierras adsorbentes (arcillosa o silícea). Las arcillas son tratadas con ácido clorhídrico o sulfúrico diluidas. El aceite y la tierra se agitan, a temperaturas máximas de 90ºC. La cantidad de tierra necesaria depende de la cantidad de color del aceite y del grado de decoloración que se quiera obtener. A veces se utilizan mezclas de tierras y carbón activado (5-10%) para obtener mejores resultados. DECOLORACIÓN (BLANQUEO) El aceite decolorado se filtra mediante filtro prensa y la tierra usada se desecha. El tiempo de duración proceso es de 30 minutos. La clorofila se fija bien a las arcillas y los carotenoides oxhidrilados son absorbidos por las tierras neutras y básicas, mientras que los betacarotenoides y el gosipol no lo hacen así. DECOLORACIÓN (BLANQUEO)
En las instalaciones modernas la decoloración
se hace en proceso continuo y al final se utilizan dos filtros prensa, uno en uso y otro en limpieza alternativamente. El color de los aceites disminuye considerablemente durante la hidrogenación, debido a la desaparición de grupos cromóforos, debido a la reducción de enlaces. BLANQUEADO Decoloración continua Decoloración en filtros verticales DESODORIZACIÓN El aceite decolorado se desodoriza, a vacío, en un recipiente donde se caliente a 150-160ºC, mientras se la pasa una corriente de vapor directo. Las sustancias volátiles son arrastradas, dejando el aceite libre de olores y con sabor suave. En los desodorizadores continuos el aceite cae en láminas delgadas, dentro de una torre de calefacción, a vacío y a vapor de agua a contracorriente. DESODORIZACIÓN Las presiones pueden variar de 10 a 20 torr. , en procesos continuos la presión que se utiliza varia de 4 -6 torr. Hay que evitar todo contacto con el oxigeno, pues produce oxidaciones indeseables; el vapor que se utiliza debe estar desaireado, no debe de haber entradas de aire y el vacío debe ser muy elevado. A veces se añaden secuestradores (esteres de ácido cítrico) para impedir la acción catalítica de los iones metálico. En la operación se destruyen también los peróxidos. Columna en cotracorriente para desodorización Soft Column de Alfa Laval WINTERIZADO O HIBERNACION WINTERIZACIÓN (HIBERNACIÓN) Los aceites con un índice de yodo de aprox. 105 contiene glicéridos de puntos de fusión lo suficientemente altos como para depositarse en forma de cristales sólidos cuando se mantienen a temperaturas moderadamente bajas. Esto perjudica las propiedades del aceite. El aceite de mesa debe mantenerse claro y brillante sin enturbiarse o solidificarse a temperaturas de refrigeración. Para lograrlo es necesario precipitar previamente los componentes de punto de fusión altos, separándolos por filtración. WINTERIZACIÓN (HIBERNACIÓN)
La mayor dificultad del proceso reside en conseguir
el crecimiento de los cristales del glicérido de forma que al separarlos, retenga la menor cantidad posible de aceite líquido. Por esto, conviene que durante el proceso se formen cristales grandes, bajando lentamente la temperatura. Algunos aceites contienen una cantidad considerable de sustancias cristalizables. WINTERIZACIÓN (HIBERNACIÓN) La precipitación se hace en grandes depósitos, mantenidos en cámaras refrigeradas. La cristalización se hace con la solución en hexano, y en este caso los sólidos precipitados cristalizan en forma más compacta, dura y fácil de separar. Una vez que se forma la nucleación, el aceite en cristalización se mantiene en reposo, para evitar la desintegración de los cristales. La masa separada se conoce como estearina. Las grasas de punto de fusión alto retiradas pueden utilizarse en la elaboración de otros productos. WINTERIZACIÓN (HIBERNACIÓN)
El 95 % de los consumidores utiliza aceites líquidos,
los cuales tienen la característica de tener un bajo punto de enturbiamiento, que es la temperatura a la que aparece turbiedad cuando el aceite se enfría en determinados condiciones. El proceso es un verdadera cristalización fraccionada, donde los tres factores, temperatura, tiempo y agitación tienen una importancia fundamental sobre la naturaleza y formación de los cristales. WINTERIZACIÓN (HIBERNACIÓN)
Por estas leyes de la cristalización se sabe que:
El descenso de la temperatura facilita la separación en una solución, por sobresaturación de los componentes con más alto punto de fusión. La agitación facilita la formación de pequeños cristales. El tiempo, acompañado de un lento descenso de la temperatura, y la inmovilidad facilitan el crecimiento de los cristales. WINTERIZACIÓN (HIBERNACIÓN) Las plantas de winterización clásicas están constituidas por: Un sistema de enfriamiento rápido provisto de un adecuado sistema de agitación, para inducir la generación de pequeños cristales. Un sistema de tanques estáticos (cristalizadores) colocados en un ambiente a temperatura controlada, para conseguir el crecimiento de los cristales. Un sistema de filtros - prensa para la separación de los cristales formados. WINTERIZACIÓN (HIBERNACIÓN) La cristalización o maduración tiene lugar porque estas plantas están dimensionadas de tal manera que la carga de aceite enviada al cristalizador a 15 ºC baja su temperatura 7 – 8 ºC en veinticuatro a treinta y seis horas. La operación de winterizado es de gran importancia cuando se trabaja con aceites de alto contenido en glicéridos saturados, como sucede en los aceites de oliva, algodón y pepita de uva. Una de las pruebas mínimas es el aceite winterizado tenga una resistencia al frío mínimo de 5 horas a 0ºC. WINTERIZACIÓN LAVADO Consiste en eliminar las trazas de jabón, esta operación se realiza en lavadoras estáticos o en separadores centrífugos La operación de lavado se realiza del modo siguiente: Se carga el aparato con una cantidad establecido de aceite neutro. Calentamiento hasta unos 90º C. Lavado mediante ducha, de la masa de aceite con agua a 90- 95 ºC. Decantación del agua y su descarga Se realizan varios lavados hasta llegar que el contenido de jabón sea de 80 – 120 ppm. El control se realiza por colorimetría. REFINACIÓN DE ACEITE DE SOYA Proceso de Refinamiento del aceite de Soya El aceite que contiene de 0.5 a 0.75% de ácidos grasos libres, se mezcla mecánicamente con un ligero exceso de álcali que reacciona con estos para formar jabones. Se lava con 0.1 partes de agua a 71-80ºC y el agua se separa del aceite en un segunda centrifuga. Algunas plantas utilizan ácido fosfórico o cítrico en el proceso de lavado. El aceite se atomiza en un secador al vacío, para disminuir la humedad hasta 0.5-0.05%. Proceso de Refinamiento del aceite de Soya El aceite es entonces blanqueado utilizando tierras Fuller (silicato de aluminio hidratado) y arcillas activadas como las bentonitas, montmorilonitas o carbón activado. Se mezclan el aceite y tierras a 110ºC y se atomiza en la cámara para desprenderse de la humedad fija. El aceite se bombea por un filtro cerrado para eliminar las arcillas. El aceite de soya se mezcla casi siempre con un 10 al 20% de aceite de algodón y se hidrogena para obtener las grasas correspondientes. El aceite blanqueado se hidrogena hasta que tenga un IY de 107 y se inverna para obtener un producto con un IY de 110. Proceso de Refinamiento del aceite de Soya La hibernación o winterización puede hacerse enfriando el aceite aproximadamente a 13ºC durante 12 horas hasta que aparezcan los primeros cristales de grasa sólida. En las siguientes 18 horas la velocidad de enfriamiento se hace más lenta hasta llegar a 4 o 5ºC, y se mantiene a esa temperatura durante 3 días más aproximadamente a 4ºC; después de que pasa una prueba en frío ( 20 hrs. a 0ºC) , el aceite se desodoriza haciendo pasar vapor caliente a presión reducida. Proceso de Refinamiento del aceite de Soya Un aumento de la temperatura de 177º a 232ºC incrementaría la velocidad de eliminación en nueve veces. Algunos desodorizantes trabajan de 1 a 6 mm HG, mediante el uso de inyectores múltiples de vapor. Se considera normal una inyección de vapor del 5% del peso. Los tipos de desodorizantes utilizados son continuos y discontinuos: los últimos utilizan el mismo vacío para el aceite terminado y el que entra.