UNI-FIP

PQ-311 LABORATORIO

PROBLEMAS DE ESTEREOQUÍMICA ORGÁNICA

(Equivalente al LABORATORIO No. 6: ESTEREOQUÍMICA)

Fecha de Entrega: Jueves 14 de Junio

1.- Escriba dos isómeros de: a) cadena, b) posición y c) función.

2.- ¿Cuáles de los siguientes alquenos presentan isomería cis-trans o Z-E?. Escriba las
fórmulas estructurales y los nombres para los isómeros:
a) 1,1-dicloroeteno,
b) 1,2-dicloroeteno,
c) 2-metil-2-buteno,
d) 4-etil-3-metil-3-hexeno,
e) 3-etil-4-metil-3-hepteno,
f) 1,3-pentadieno,
g) 2-cloropropeno,
h) 1-yodo-2-penteno.

3.- Indique qué tipo de isomería se da entre los siguientes pares de compuestos.

O O H
a) H H e)
H3C C H
H H
CH3

O O H
b) Cl
N Cl
H3C N CH3 H3C CH3 f)
H

c)
H H Me H
g)
Me Me H Me OH
OH
d)
h)

4.- Conteste a las siguientes cuestiones:

a) ¿Qué tipos de estereoisómeros puede presentar el compuesto 1-bromo-2-
cloro-ciclobutano?. Dibuje y nombre cada uno de ellos.
b) Represente la proyección de Fischer de los isómeros ópticos del 2-bromo-3-
metil pentano, indicando las configuraciones absolutas.
5.- De los compuestos siguientes: (a) ácido butenodioico, (b) 2-butanol, (c) ClC4H9 y
(d) C3H6O indique, para (a) y (b) todos los estereoisómeros y para (c) y (d) todos los
posibles isómeros.

6.- Indique cuáles de las siguientes moléculas son quirales y cuáles aquirales.

COOH
Cl H
H Cl O
CH3 H
OH H2N CH3
H Me D CH2CH3 OH
CH3 O
H Cl OH HS H

A B C D E F G

7.- Responda a las siguientes preguntas: a) ¿Qué estructuras del ejercicio anterior poseen
centros estereogénicos? b) ¿Qué estructuras del ejercicio anterior tienen plano de
simetría? c) ¿La existencia de centros estereogénicos es siempre necesaria para que una
molécula sea quiral?

8.- Indique si las siguientes afirmaciones son o no ciertas. Sustente

a) Una molécula con un centro estereogénico y configuración R hace girar el plano de
la luz polarizada en sentido contrario a las agujas del reloj.
b) Una molécula con un centro estereogénico siempre es quiral.
c) Una molécula con varios centros estereogénicos no siempre es quiral.
d) Un compuesto con varios centros estereogénicos y un plano de simetría es meso.
e) Dos estructuras cualesquiera si no son superponibles forman un par de enantiómeros.
f) Dos diastereoisómeros son imágenes especulares superponibles.
g) Sólo las mezclas racémicas no giran el plano de la luz polarizada.

9.- Dibuje en proyección de Fischer todos los estereoisómeros monoclorados derivados

del 2-metilbutano. En cada caso indique la relación entre isómeros y las configuraciones
absolutas, especificando el orden de prioridad de los sustituyentes.

10.- Dibuje en proyección de Fischer y especifique todos los estereoisómeros de los

siguientes compuestos. En cada caso indique la relación entre isómeros y las
configuraciones absolutas, especificando el orden de prioridad de los sustituyentes:
a) Glicerol (1,2,3-propanotriol)
b) 3-Bromo-1,2-propanodiol
c) 2-Cloropentano
d) 3-Cloropentano
e) 2,3-Butanodiol
f) 2-Cloropropanol
g) 3-yodo-2-butanol
h) 2-Hidroxipropanal
i) 1,3-dicloro-2-metilbutano
j) Ácido 2-fenil-2-hidroxi etanoico;
k) 2,3-Dihidroxibutanodial
l) Ácido 2,4-dicloro-3-metil butanoico
11.- Indique cuáles de los siguientes compuestos son ópticamente activos, asignando, en
su caso, la configuración absoluta:
a) 2-Cloro-2-metilpentano,
b) Ácido 2-hidroxibutanodioico,
c) Ácido 2-aminopropanoico
d) 1-Cloro-2,2-dihidroxietano.

12.- Dibuje: (a) dos conformaciones del metilciclohexano y (b) dibuje en proyección de
Newman dos conformaciones del 1,2-dicloroetano e indique cuál de los confórmeros es
el más estable.

13.- Decir si los siguientes pares de isómeros son entre sí: el mismo compuesto, isómeros
estructurales, enantiómeros o diastereómeros. Indique la configuración R/S en cada centro
estereogénico.

CH3 CH3 CH2OH CH2OH CH3 CH3

H OH HO H H OH HO H H OH HO H
(a) (b) (c)
H OH HO H H OH HO H HO H H OH
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
CH3 CH3 H H
CH3 Br CH3 CH3
H OH Br H
(d) C (f) (g)
Cl C H H3C Cl Br H H OH
Br H
CH3 CH3 H CH3 H3 C H
H CH3
CH3 H H3 C OH HO CH3
(h) (i)
HO CH3 H3 C OH
H3 C H H CH3

14.- Dibuje fórmulas para todos los estereoisómeros posibles de los compuestos
siguientes, indicando los pares de enantiómeros y los compuestos meso cuando los haya.
Indique qué estereoisómeros serán ópticamente activos.
a) 1,2-Dibromopropano,
b) 3,4-Dibromo-3,4-dimetilhexano,
c) 2,4-Dibromopentano,
d) 2-Bromo-3-clorobutano,
e) 1,3-Dicloro-2-metilbutano,
f) 1,3-Dimetilciclohexano,
g) 1,4-Ciclohexanodiol

15. El (S)-(1)-glutamato monosódico (GMS) es un intensificador de sabor que se usa en

muchos alimentos. Algunas personas presentan alergia al GMS (dolor de cabeza, dolor
de pecho y sensación de debilidad general). La “comida rápida” contiene con frecuencia
cantidades apreciables de MSG, que se usa mucho también en la cocina china. El (S)-
(1)-GMS tiene una rotación específica igual a 124.
a. ¿Cuál es la rotación específica del(R)-(2)-glutamato monosódico?
b. ¿Cuál es la rotación específica de una mezcla racémica de GMS?

16. El naproxeno, medicamento antiinflamatorio no esteroideo e ingrediente activo de

Aleve, tiene una rotación específica igual a 166. Una preparación comercial indica que
se trata de una mezcla con 97% de exceso enantiomérico.
a. El naproxeno ¿tiene la configuración R o la configuración S?
b. ¿Qué porcentaje de cada enantiómero se puede obtener de la preparación comercial?

17. El estereoisómero del 1-yodo-2-metilbutano con la configuración R hace girar el

plano de polarización de la luz en el sentido de las manecillas del reloj. La reacción que
se representa abajo produce un alcohol que hace girar el plano de polarización de la luz
en sentido contrario al de las manecillas del reloj. ¿Cuál es la configuración del ( - )-2-
metil-1-butanol?

18. Un compuesto tiene – 39 ° de rotación específica. Una disolución con 0.187 g/mL
del compuesto tiene una rotación observada de - 6.52° cuando se usa un tubo de
polarímetro de 10 cm de longitud. ¿Cuál es el porcentaje de cada enantiómero en la
disolución?

19. Es febrero de 1929. En una solitaria cabaña en las serranías de Lima, un micólogo
aficionado de edad mediana, Jorge Heredia, había muerto poco después de haber
comido un estofado de setas (hongos) preparado por él mismo con casquetes de verruga
(Amanita rubescens) recolectadas en el cercano bosque de Oyón. El hospital de la
región estableció la causa de la muerte: envenenamiento por muscarina, un alcaloide
que se encuentra en el agárico de la mosca (Amanita muscaria).
H O H
OH H
H3C CH2N(CH3)3+ OH -
H H
Muscarina

El detective Ramón Catalis, Director de la Policía sabe que se enfrenta a un problema

difícil de investigar. No solo ha muerto un presidente regional sino que sus cursos de
Química Forense le han permitido observar algunas particularidades en la estructura de
la muscarina por lo que plantea dos hipótesis:
(a) una Amanita muscaria, venenosa, llegó casualmente a la ración de Amanita
rubescens, muy parecida, pero inocua; o
(b) fue añadida deliberadamente una dosis letal de muscarina sintética (hurtada de
algún laboratorio de Lima) a la olla del estofado - quizá por los enemigos del Sr.
Heredia.
Dentro de dos horas tiene que presentar un informe al Ministro del Interior y a la prensa.
Sabe que la estructura de la muscarina es la clave, pero no es muy bueno en química, así
que lo contrata a usted. como experto químico de la Dirección General de Salud
(DIGESA, organismos encargado de evaluar los nuevos medicamentos para su posterior
aprobación) para que le aclaren las dudas a él y a su grupo de investigadores y
finalmente le aconsejen que hipótesis seguir. ¿Qué aconsejaría?

20. Los estudiantes de la FIP conocen que las reacciones SN1 se verifican a través de
carbocationes planos, y sólo en circunstancias especiales una reacción de este tipo da
un producto no racémico. Sin embargo, aunque la velocidad de reacción depende
únicamente de la concentración del sustrato, el producto aislado que obtuvieron cuando
hidrolizaron el éter (S)-2-bromo-n-propilmetílico fue el éter
(S)-2-hidroxi-n-propilmetílico. Además, la solvólisis de este sustrato es mucho más
rápida que la del 2-bromopropano.

Br OH
H2O
O O
H3C CH3 H3C CH3

a) Sugiera una explicación de estas observaciones.

b) Prediga el curso estereoquímico esperado si se usa cianuro de sodio en acetona
como nucleófilo en vez de agua.