Características do Carbono

Æ Tetravalente.
Æ Encadeamento.
Æ Hibridação, geometria e ângulo de ligação.

Hibridação no Carbono

Tipos de Ângulo entre as

Distribuição
hibridação Os orbitais ligantes ligações

sp3 109º 28’

4orbitais híbridos sp3

sp2 120º
3 orbitais híbridos sp2
1 orbital p puro

−C ≡
sp 180º
linear
2 orbitais híbridos sp
2 orbital p puro

=C =
sp 180º
linear
2 orbitais híbridos sp
2 orbitais p puro

 
REVISÃO GERAL 2
Æ Nox variável de 4+ à 4-

Como calcular?
Considere: NOX

Exemplos: — F, Cl, Br e I = -1
— O, S = -2
— H = +1

ΣNOX = 0

Classificação das Cadeias Carbônicas

Abertas, Alifáticas ou Acíclicas

• Homogênea — não apresenta heteroátomo entre C

• Heterogênea — heteroátomo entre C
• Saturada — ligações simples (σ ) , entre C
• Insaturada — ligações do tipo Pi (π ) entre
• Normal — apenas duas extremidades livres
• Ramificada — três ou mais extremidades livres

Exemplos:

• aberta
• homogênea
• saturada
• normal

 
REVISÃO GERAL 3
 • aberta
• heterogênea
• insaturada
• ramificada

— Alicíclica – fechada NÃO aromáticas

Exs.:

Fechada ou Cíclica:
— Aromática – apresentam anel aromático
Exs.:

 
REVISÃO GERAL 4
Funções Orgânicas

 
REVISÃO GERAL 5
Fontes naturais de hidrocarbonetos
— Carvão Mineral
Formou-se a partir da decomposição de vegetais soterrados há milhões de anos. É utilizado
como fonte de combustível e de matéria-prima orgânica. Os principais tipos de carvão mineral
são; -Antracito: o teor de carbono em torno de 90%; -Hulha ou carvão betuminoso: o teor de
carbono em torno de 80%; -Linhito: o teor de carbono em torno de 70%; -Turfa: o teor de
carbono em torno de 60%.
— Hulha:
Carvão mineral originado de fossilização da madeira. Apresenta alto teor de
carbono.
— Xisto betuminoso:
Rocha impregnada de material oleoso rico em compostos orgânicos.
— Petróleo:
• Líquido viscoso e escuro, originado da decomposição de animais, vegetais
e plânctons soterrados a milhões de anos.
• É constituído fundamentalmente por hidrocarbonetos contendo cerca de 1
a 30 átomos de carbono.
• Dá origem a combustíveis de grande valor econômico: gás de cozinha,
gasolina, óleo diesel, querosene.
• É uma fonte de energia não renovável.
• Para obter frações do petróleo o processo de separação empregado é a
destilação fracionada.
• Craqueamento do petróleo é um processo por meio do qual frações de
maior massa molecular são quebradas em frações menores que têm
maior demanda no mercado.
• Octanagem é um índice que avalia o grau de resistência da gasolina à
compressão sem detonação.
• Reforma Catalítica (Reforming) é um processo que ocorre por meio de
aquecimento e catalisadores específicos transformando-se
hidrocarbonetos de cadeia normal em hidrocarbonetos de cadeia
ramificada, cíclica ou aromática com mesmo número de carbonos.

 
REVISÃO GERAL 6
Séries Orgânicas

• Homólogas

Ex.:
CH4 CH2
CH3 CH3
CH3 CH2 CH3
CH3 CH2 CH2 CH3

• Isólogas

Ex.:
CH3 CH2 CH2CH3 H2
CH3 CH = CHCH3
CH3 C ≡ C CH3

• Heterólogas

Ex.:
CH3 CH = CH CH3
CH3 CH = CH COH
CH3 CH = CH COOH
CH3 CH = CH CH2 Cl

Isomeria

Compostos com a mesma fórmula molecular e diferentes fórmulas estruturais

ou espaciais.

a) Isomeria Plana ( ≠ fórmula estrutural)

1- Isomeria plana de função ( ≠ função)

H3C — CH2 — OH H3C — O — CH3

 
REVISÃO GERAL 7
 2- Isomeria plana de cadeia (= função, ≠ tipo de cadeia)

H2C = CH — CH3

3- Isomeria plana de Posição (= função, = tipo de cadeia, ≠ posição: grupo

funcional, insaturação ou ramificação).

radical
≠ posição ou
insaturação

4- Isomeria plana de Compensação Metameria (= função, = tipo de cadeia, ≠

posição do heteroátomo)

H3C — CH2 — O — CH2 — CH3 H3C — O —CH2 —CH2 — CH3

5- Tautomeria (os isômeros coexistem em equilíbrio numa solução)

Aldo-enólica:

Ceto-enólica:
O OH

H3C-C-CH3 H3C-C=CH2

b) Estereoisomeria CIS-TRANS
HOOC — CH = CH — COOH
(ácido Butenodóico)

 
REVISÃO GERAL 8
Obs.: quando 3 ou 4 grupos diferentes ligados aos carbonos insaturados ou aos
carbonos do anel, usam-se os termos Z ou E.
c) Isomeria Espacial Óptica

Atividade Óptica
está relacionada
com Assimetria.

Luz polarizada

Casos importantes de Isomeria Óptica

1º Caso — Compostos com 1C ∗

isômeros: 1d, 1l 1dl
2º Caso — Compostos com nC ∗ diferentes —
isômeros: Ativos: 2n
Inativos: 2n-1 Obs.:
- Meso
3º Caso — Compostos com 2C ∗ iguais Inativo por compensação interna.
isômeros: 1d, 1l, 1dl, 1 meso - Racêmico (dl)
4º Caso — Compostos sem C ∗ Inativo por compensação externa.
Ex.: Derivados do Aleno
Isômeros: 1d, 1l e 1dl

Propriedades Físicas

Regra Geral: Os valores das propriedades físicas (P.F., P.E., e densidade) são
diretamente proporcionais às forças intermoleculares (F.I.).
 
REVISÃO GERAL 9
Tipos de forças intermoleculares:

F.I. de Van der Waals: ocorre em todos os compostos. Mais importantes nos
apolares (hidrocarbonetos).

F.I. de dipolos permanente: aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, derivados

halogenados e nitrilos.

F.I. de ligações de H: nos álcoois, Fenóis, ácidos, aminas e amidas.

Intensidade:
ligações de H > dipolos permanentes > Van der Waals.

Algumas comparações de pontos de ebulição

1º) CH3CH2CH2OH > CH3CH2OH > CH3OH
2º) CH3CH2CH2NH2 > CH3CH2CH2Cl > CH3CH2CH3
3º) ) CH3CH2CH2CH3 > CH3CH(CH3)CH3
Acidez
Propriedades Químicas
Basicidade
• Arrherrius
• Bronsted – Lowry
• Lewis

Acidez — Ácido carboxílico > Fenol > Álcool > Alcino Verdadeiro
Ex.: 3
CH CH2 COOH < CH2 CH2 COOH < CH3 CH COOH < CH3 CH COOH
I I I
Cl Cl F
Menor acidez Maior acidez

Ex.:
CH3 CH2 COOH < CH3 COOH < HCOOH
Menor acidez Maior acidez

 
REVISÃO GERAL 10
Basicidade
R N H R N H R N R'' NH3 Ar NH2 Ar2 NH

R' H R'
amina amina amina
secundária primária terciária
Maior Basicidade Menor Basicidade

Ruptura de Ligações

Cisão Homolítica
Ex.:
X — X Æ X• + X•
Radicais livres

Cisão Heterolítica
A — B Æ A:1- + B1+
Reagente reagente
Nucleófilo Eletrófilo

Reagentes Nucleófilos
• é negativo
• tem afinidade por núcleo
• ataca a parte positiva de uma molécula
• funciona como base de Lewis

Reagente Eletrófilo
• é positivo
• tem afinidade por elétrons
• ataca a parte negativa de uma molécula
• funciona como ácido de Lewis

 
REVISÃO GERAL 11
Geralmente são mais lentas que as reações inorgânicas e necessitam de
condições como: temperatura, pressão e catalisador.

Reações de Substituição
Características de alcanos e aromáticos.
A) ALCANOS

a.1) Halogenação (substituição via radical livre)

LUZ
CH3 CH2 CH3 + Cl2 → CH3 CH CH3 + HCl
Δ I
Cl

Obs.: reatividade do H : C terciário > C secundário> C primário

=

a.2) Nitração (subst. Eletrófica)

CH3 CH3 + HO–NO2 Æ CH3 CH2 NO2 + H2O

a.3) Sulfonação (subst. Eletrófila)

CH 3CH 2CH 3 + HO — SO3 H CH 3CHCH 3 + H 2O

ΔΔ
I
SO3H
B – Reações de Aromáticos Æ Substituições eletrófilas.

B.1 - Halogenação
Cl
+ Cl2 ⎯cat
⎯→ .
+ HCl

B.2 - Nitração

NO2 +
+ OH — NO2 ⎯⎯ ⎯→
H 2 SO4
H2O
ΔΔ
 
REVISÃO GERAL 12
B.3 - Sulfonação
SO3H
+ OH — SO3 H ⎯
⎯→ + H2O

B.4 - Alquilação de Friedel - Crafts

CH 3
+ CH 3 — Cl ⎯⎯
Δ
⎯→ HCl +
AlCl3

B. 5 - Acilação de Friedel – Crafts

O O
ll ll
— C — CH 3
+ CH 3 — C — Cl ⎯⎯ ⎯→ HCl +
AlCl3

Obs: 2ª Substituição em anel aromático

Orto –para – dirigentes (ativantes)
F, Cl, Br, I, NH2, OH, OR e radicais alquila.
Obs.: embora os halogênios sejam Orto-Para dirigentes, não podem ser ditos
ativantes do anel.
Meta – dirigentes (desativantes)
COH, COOH, NO2, SO3H,CN,COCH3 (apresentam em sua estrutura pelo menos
uma dupla, tripla ou dativa).

Exemplo:

 
REVISÃO GERAL 13
Exemplo:
NO2 NO2

+ CH 3Cl ⎯⎯ ⎯
AlCl3
Δ
→ + HCl
CH 3
NO2

+ 2 HCl
H 3C CH 3

Obs.: Cuidado

CH 3 CH 2Cl

+ Cl2 ⎯⎯→
luz
HCl + + HCl
Δ

CH 3 CH 3
Cl — — Cl
+ Cl2 ⎯escuro
⎯ ⎯→
Frio , Fe
+ 3HCl

Cl

C – Haletos

SN1 – substituição nucleófila de 1ª ordem

CH3 CH3

CH 3 — C — Cl + H — OH ⎯⎯ ⎯→ CH 3 — C — OH + HCl
NaOH

CH3 CH3
Haleto Terciário
 
REVISÃO GERAL 14
SN2 – substituição nucleófila de 2ª ordem
CH 3CH 2Cl + H — OH ⎯⎯ ⎯→ HCl + CH 3CH 2OH
NaOH

Haleto primário
Adição
A .1)Eletrófila – Típica de insaturados .
Ex.: Alcenos, alcinos, dienos... etc.

— Entra na primeira etapa o reagente eletrófilo (+)

— Regra de markovnikoff.

Exs.: Alcenos

 
REVISÃO GERAL 15
 a. 2)nucleófila_Típica com carbonila

— Liga–se ao carbono o reagente nucleófilo (-)

Obs.:
Alcenos + HBr em presença de peróxidos(KARASHMAYO)
Reação de adição anti-MARKOVNIKOFF.

H 3C — CH = CH 2 + HBr ⎯⎯ ⎯ ⎯→ H 3C — CH — CH 2
peróxidos

H Br

2)
BENZENO + CLORO em presença de luz e calor

 
REVISÃO GERAL 16
Alguns exemplos de adição:

 
REVISÃO GERAL 17
Adição/Substituição em ciclanos

+ H 2 ⎯⎯→
Ni
CH 3 — CH 2 — CH 3
120o C

+ Cl2 ⎯120
⎯⎯ ºC
→ ClCH 2CH 2CH 2 — Cl

+ H 2 ⎯200
⎯→
Ni
º C CH 3CH 2CH 2CH 3

+ Cl2 ⎯200
⎯⎯ ºC
→ Cl — CH 2CH 2CH 2CH 2 — Cl

Cl
+ Cl2 ⎯300
⎯⎯ → + HCl
ºC

+ H 2 ⎯300
⎯→
Ni
ºC
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3

+ H 2 ⎯⎯→
Ni
não ocorre
Δ
Cl
+ Cl2 ⎯
⎯→ + HCl

 
REVISÃO GERAL 18
Eliminação
Desidratação em álcoois

OH H

CH 3 — C — CH 2 ⎯170
⎯ ⎯→ H 2O + CH 3 — C = CH 2
H 2 SO 4
ºC

CH3 CH3

CH 3CH 2OH + HOCH 2CH 3 ⎯140

⎯ ⎯→ H 2O + CH 3CH 2 — O — CH 2CH 3
H 2 SO4
ºC

Oxidação em álcoois

[O ]
O [O ]
CH 3CH 2 — OH ⎯⎯→ CH 3C ⎯⎯→ CH 3COOH
álcool 1ário aldeído ácido
H

OH O
[O ]
CH 3CHCH 3 ⎯⎯→ CH 3CCH 3
Álcool 2 ário cetona

OH
[O ]
CH 3 — C — CH 3 ⎯⎯→ não ocorre

CH 3

 
REVISÃO GERAL 19
Redução

O
CH 3C + H2 ⎯
⎯→ CH 3 — CH 2 — OH
H

O OH

CH 3 — C — CH 3+ H 2 ⎯
⎯→ CH 3 — CH — CH 3

Biomoléculas

Glicídios: São polihidroxialdeídos ou polihidroxicetonas.

Classificação:

Lipídios:

gorduras Æ ácido graxo saturado + glicerol

Glicerídeos
óleos Æ ácido graxo insaturado + glicerol
 
REVISÃO GERAL 20
Cerídeos ceras Æ ácido graxo + álcool superior

fosfolipídeos
Complexos
esteróides

Ácidos Graxos:

z Ácido palmítico – C15H31 — COOH

z Ácido esteárico – C17H35COOH
z Ácido oléico – (1 dupla) – C17H33COOH
+
Sabões: são sais de ácidos graxos de Na+,K+ou NH 4

Aminoácidos e Proteínas

1. PRINCIPAIS AMINOÁCIDOS

2. PROPRIEDADES DOS AMINOÁCIDOS:

a) lonização: formam zwitterions

b) caráter anfótero:reagem com bases e com ácidos
c) polimerização: formam proteínas.

3. PROPRIEDADES DAS PROTEÍNAS

São polímeros de α – aminoácidos

 
REVISÃO GERAL 21
 POLÍMEROS

 
REVISÃO GERAL 22
 FIBRAS

Apresentam capacidade de estiramento extremamente reduzida, com baixa

elasticidade instantânea, sofrendo pequena deformação permanente; têm
grande tendência a se cristalizar.

SUCESSO!!!
FELICIDADES!!!
 
REVISÃO GERAL 23