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QUIMICA ORGANICA
PARA
INGENIERIAQUIMICA

ISOMERIA

Dra. Ing. Amanda Maldonado Farfán


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Planos bbbbb
bbbb
XXX
esqueleto

X
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bbbbbbbbbbbbbbbbbbbbbbbbbbbbbb
bb
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1.- ISOMEROS ESTRUCTURALES

Tienen las mismas fórmulas químicas, pero diferentes formas de


conectar los atomos entre sí para formar diferentes grupos
funcionales o diferentes compuestos con propiedades físicas y
químicas muy distintas. Es decir cuando dos o más compuestos
tienen la misma composicón y diferente constitución (orden en que
están unidos o conectados entre sí los átomos de una molécula).
Pueden ser:
a.- Isómeros de esqueleto
b.- Isómeros de posición
c.- Isómeros de función
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Isómeros estructurales con la fórmula C4H8O
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Los isómeros de esqueleto de C4H10 y C5H12
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Nombre sistemático Fórmula Fórmula Modelo de Densidad Punto de


(nombre común) condensada expandida espacio lleno (g/mL) ebullición (ºC)

Butano
(n-butano)

2- metilpropano
(isobutano)

Pentano
(n-pentano)

2- metilbutano
(isopentano)

2,2- dimetilpropano
(neopentano)
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2.- ESTEREOISOMEROS

Son compuestos diferentes que presentan la


misma estructura; pero difieren solo en la
disposición de los átomos en el espacio. Pueden
ser:

1.- Isómeros Geométricos


2.- Isómeros Quirales u opticos
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2.1 ISOMEROS GEOMETRICOS

Resulta de la rigidez de las moléculas y se presenta en solo dos


clases de compuestos: alquenos y compuestos ciclicos

a) En alquenos: Los grupos unidos por un doble enlace no pueden


girar alrededor del doble enlace sin romper el enlace π ( a diferencia
de los enlaces δ.
Las moléculas a temperatura ambiente no disponen de la cantidad
de energía necesaria para romper el enlace π c-c ( alrededor de 68
Kcal/mol)
Como consecuencia de la rigidez de un enlace π, los grupos sobre
los átomos de carbono unidos por enlaces π están fijos en el
espacio unos respecto a otros.
Se dice que dos grupos del mismo lado, en el enlace π, están en cis
(del latín en este lado). Grupos de lados opuestos se dice que están
en trans ( del latin al otro lado)
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Isómeros geométricos del 2- buteno


Nombre Fórmula Modelo de Densidad Punto de
sistemático condensada espacio lleno (g/mL) ebullición (ºC)

cis-2- buteno

trans-2- buteno
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2.1 ISOMEROS GEOMETRICOS:


ALQUENOS
Los cis y trans del 2-buteno tienen propiedades fisicas
diferentes (tales como densidad y punto de ebullición),
entonces son compuestos diferentes, sus estructuras no son
superponibles en el espacio.

El requisito para que se dé isomería geométrica en los alquenos


es que cada átomo de carbono unido por enlace π, tenga dos
grupos diferentes unidos a él

¿Es posible la isomería geométrica alrededor del


triple enlace?
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2.1 ISOMEROS GEOMETRICOS: ALQUENOS


Cuando hay 3 ó 4 átomos diferentes unidos a los átomos de carbono del
doble enlace y no se puden designar con los prefijos cis y trans; se utiliza el
sistema E-Z, que se basa en la asignación de prioridades.

La prioridad se basa en los números atómicos de los átomos unidos


directamente a los carbonos del doble enlace
Para determinar el orden de prioridad se ha desarrollado las siguientes
reglas o Sistema de Nomenclatura de Cahn-Ingold-Prelog:

1.- Si los átomos en cuestión son diferentes, el orden de secuencia es por


el número atómico recibiendo la prioridad el átomo de mayor número
atómico:

I>Br>Cl>S>P>Si>F>O>N>C>H
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2.1 ISOMEROS GEOMETRICOS: ALQUENOS


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2.- Si están presentes dos isotopos del mismo elemento,


tiene prioridad el isotopo de masa superior:

D>H

3.- Si dos átomos son idénticos se usan para asignar prioridad,


los números atómicos de los átomos siguientes. Tiene
prioridad el átomo que tiene unido un átomo de mayor número
atómico ( no se usa la suma, sino únicamente los átomos de
mayor prioridad)

4.- A las estructuras con átomos unidos por dobles o triples


enlaces se les asigna una equivalencia con otras estructuras
con enlaces simples. Cada átomo unido por un doble enlace
se duplica (o triplica para los triples enlaces.
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El evento químico inicial en la visión


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2.1 ISOMEROS GEOMETRICOS:


COMPUESTOS CICLICOS

b) En compuestos ciclicos: Debido a que los


átomos unidos a un anillo no pueden girar libremente
alrededor de los enlaces δ, forman un plano

Al igual que los alquenos para que puedan existir


estos isómeros es suficiente y necesario que en cada
uno de los carbonos sustituídos (causantes de la
isomería), los átomos o grupos enlazados sean
diferentes entre sí. Se utiliza la nomenclatura cis-
trans y E-Z
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2.1 ISOMEROS GEOMETRICOS

CONCLUSION:

Los isómeros geométricos tienen propiedades fisicas y quimicas


distintas. La temperatura de fusión y los momentos dipolares, así
como la solubilidad, difieren mucho en función de la configuración

Las diferencias entre las temperaturas de ebullición, dependen mucho


de los sustituyentes y son menos previsibles
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2.- ISOMEROS QUIRALES U


OPTICOS
• La reacción de bromación de un alcano es selectiva en
cuanto que tiene lugar preferentemente en un carbono
secundario frente a uno primario.
Entonces la siguiente reacción, ¿da lugar a un único
producto de sustitución en el carbono secundario?.
La respuesta es NO: se obtiene un mezcla de
enatiómeros

Las dos estructuras ni son superponibles, ni interconvertibles por


la rotación de ningún enlace: una es la imagen especular de la otra
y son, por tanto, enantiómeras
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2.- ISOMEROS
QUIRALES U OPTICOS

Quiral Quiral
ENANTIOMEROS

• Se dice que una molécula es quiral si puede escribirse de dos


formas que sean una la imagen especular de la otra. Ambas
estructuras no son superponibles en el espacio, no tienen
plano de simetría y se dice que son ENANTIOMEROS
• Tales moléculas asimétricas son como la mano derecha y la
mano izquierDa
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Quiralidad
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Considere al carbono enlazado a A, B, C, y D.


Existen dos estructuras posibles.
Las dos estructuras son imágenes
B y C no se superponen AA especulares entre sí. Son isómeros
ópticos.

BC
DD
CB

Cada una de las dos formas es asimétrica - sin


un plano de simetría. Una molécula orgánica es
quiral si tiene un átomo de carbono que se una
a cuatro grupos diferentes.
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Molécula Sitio activo


quiral quiral

El sitio
activo de
una
enzima

Superficie de la enzima

•Una clase muy importante de moléculas quirales son aquellas que tienen uno o
varios carbonos sp3, con cuatro sustituyentes diferentes. A esos carbonos se les
denomina carbonos asimétricos o, más modernamente, centros estereogénicos o
estereocentros o quirales
Fig. 15.12
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OPTICOS
• Los enantiómeros tienen las mismas propiedades químicas y físicas, a
excepción de su respuesta ante la luz polarizada (actividad óptica o
poder roratorio). Por ello se les denomina isómeros ópticos.

• Un enantiómero que rota el plano de la luz polarizada, al pasar a su


través, en el sentido de las agujas del reloj, se dice que es
dextrorrotatorio o dextrógiro (d ó +). Si lo hace al contrario, es
levorrotatorio o levógiro (l ó -). A esta

rotación a la derecha + (d)


rotación a la izquierda - (l)

Las moléculas aquirales son ópticamente inactivas.


La medida de la rotación específica indica la composición enantiomérica del
producto, llamada CONFIGURACION RELATIVA (d ó l)
La asimetría y el poder rotatorio aparecen incluso cuando uno de los
sustituyentes es H y el otro es D
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La rotación del plano de luz polarizada
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por una sustancia ópticamente activa


Filtro
Fuente polarizador
de luz
Tubo de muestra con
solución de sustancia Ángulo de
ópticamente activa rotación
Analizador

La luz sin polarizar


oscila en todos
La luz polarizada
los planos Luz
oscila en solo
un plano polarizada
girada

La rotación específica de la luz polarizada, que se mide por medio de un polarímetro, es


una propiedad física característica de la estructura de cada enantiómero, de su
concentración y del disolvente empleado en la medición.
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ROTACIONES ESPECIFICAS DE
ENANTIOMEROS

Enantiómero Enantiómero

(-)-2-Bromobutano -23.1º (+)-2-Bromobutano +23.1º

Ácido (-)-2-aminopropanoico -8.5º Ácido (+)-2-aminopropanoico +8.5º

Acido (-)-2-
hidroxipropanoico -3.8 Acido (-)-2-hidroxipropanoico 3.8

(+)-Limoneno +94º (-)-Limoneno -94º


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2.- ISOMEROS QUIRALES U OPTICOS

Para dibujar las estructuras enantioméricas, se puede usar las proyecciones


de Fisher (representación tridimensional), en el cual el grupo de mayor
prioridad se coloca en la parte superior

Cada uno de los enantiómeros tiene una ordenación u ordenamiento diferente.


A este orden en que están colocados cuatro grupos alrededor de un àtomo de
carbono quiral o disposición real de los grupos alrededor del carbono quiral,
se denomina CONFIGURACION ABSOLUTA y se designa como R y S (
Sistema Cahn Ingold Prelog)

Cualquier átomo de carbono quiral tiene una configuración (R) ó (S); por lo
tanto si un enantiómero es (R), el otro es (S).

La configuración absoluta de un enantiómero en particular es una


caracteristica de su estructura molecular

No hay una relación simple entre la configuración absoluta y relativa de de un


enantiómero, esdecir pueden ser R(+), R(-), S(+) ó S(-).
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CONFIGURACION ABSOLUTA:
NOMENCLATURA R Y S
• Los químicos Cahn, Ingold y Prelog establecieron el sistema
de nomenclatura R/S para nombrar la configuración absoluta
de un estereocentro

1.- Ordenar los cuatro grupos unidos al carbono quiral en orden de prioridad
2.- Proyectar la molécula con el grupo de prioridad menor (d) hacia atrás y el de
mayor prioridad hacia arriba
3.- Si la secuencia de prioridad a>b>c sigue el sentido de las manecillas del reloj,
la configuración es R (rectus). Al contrario es S (sinister).
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CONFIGURACION ABSOLUTA:
NOMENCLATURA R Y S
• El número atómico de los átomos directamente unidos al
estereocentro determina su orden de prioridad.
El átomo de mayor numero atómico tiene la mayor prioridad.
Si uno de ellos es un hidrógeno, éste será el de prioridad
menor
I>Br>Cl>S>P>Si>F>O>N>C>H

Si hay dos átomos iguales unidos al estereocentro, se observa


en la posición siguiente qué atomo tiene el número atómico
mayor. En caso de nueva coincidencia se sigue a la siguiente
posición, y así sucesivamente.
Si alguno de los átomos unidos al estereocentro participa en un
enlace doble o triple, se supone que aquél está unido por
enlaces sencillos a un numero respectivamente doble o triple
de átomos.
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Dos moléculas quirales
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Centro
3-metilhexano quiral

Centro
quiral

Isómeros ópticos de la alanina


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2.- ISOMEROS QUIRALES U


OPTICOS
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2.- ISOMEROS QUIRALES U OPTICOS

• La mezcla 1:1 de los enantiómeros (+) y (-) de una


molécula quiral se denomina mezcla racémica o
racemato. Se designa como (R)(S)(±), que significa
una mezcla de los dos
• Una mezcla racémica no desvía el plano de la luz
polarizada; debido a que la rotación producida por
cada enantiómero, se cancela por la rotación igual
y opuesta del otro, entonces es opticamente
inactiva
• El proceso químico que permite la interconversión
de enantiómeros se denomina racemización
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2.- ISOMEROS QUIRALES U


OPTICOS
• Cuando las moléculas tienen más de un átomo de carbono
quiral, se debe determinar separadamente su configuración
absoluta de cada átomo de carbono quiral. Ejm 2,3,4-
trihidroxibutanal

• Cuando una molécula tiene más de un átomo de carbono


quiral, por ejemplo 2 aparecen cuatro estereoisómeros
diferentes; pero no todos los isómeros son enantiómeros
.Ejm 2,3,4, trihidroxibutanal
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2.- ISOMEROS QUIRALES U


OPTICOS
• Dos estereoisómeros que no son enantiómeros se llaman
DIASTEROISOMEROS

• Por esta definición , los isómeros geométricos tambien son


diasteroisómeros

• Los diasteroisómeros, sin embatgo son diferentes quimica y


fisicamente. Tienen diferentes puntos de fusión, diferentes
solubilidades y a menudo experimentan reacciones quimicas
de manera diferente
• El Nº máximo de ISOMEROS OPTICOS para un compuesto
es 2n. Donde n es el Nº de atomos de carbono quirales.
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2.- ISOMEROS
QUIRALES U OPTICOS
• Las moléculas que contienen un estereocentro son
siempre quirales.
Esto no es cierto necesariamente para moléculas
con más de un esterocentro. Este es el caso de las
formas meso. Una mitas de la molécula cancela la
quiralidad de la otra mitad y viceversa, entonces la
molécula en conjunto es QUIRAL y no produce la
rotación del plano d la luz polarizada

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