Curso de Tratamiento de Aguas en Exceso Mysrl

TRATAMIENTO DE AGUAS EN EXCESO
Autores: Ing. Waldo Sanchez Gómez

Ing. José Guerra Lu
Ing. Luis Marquez Bustamante
Cajamarca - 2005
EPOSMS4 Tratamiento de Aguas Cianuradas Página 1

Objetivo de Aprendizaje
Estudiaremos, las técnicas de la Operación de Clorinación dentro del proceso EWTP,

propiedades del Cianuro y del Cloro líquido, cálculos de los ciclos de duración de balones de
gas cloro detoxicación del Cianuro Libre, Precipitación de metales y clarificación de lodos.
Criterio de Evaluación
El estudiante podrá:
1. Explicar cuales son los componentes de las aguas cianuradas excedentes de las
operaciones mineras
2. Explicar la química del Cianuro Libre en función del pH y su toxicidad.
3. Describir los principios de Detoxificación del Cianuro mediante la utilización de gas

Cloro.
4. Realizar cálculos en la dosificación de cloro, tiempo de duración de un balón, Tiempo de

residencia.
5. Explicar los principios de la precipitación de metales utilizando NaSH.
6. Calcular la cantidad de NaSH para precipitar un ión metálico, concentración de reactivo

preparado, etc.
7. Explicar como sucede la clarificación con el empleo de coagulantes y floculantes.
8. Realizar cálculos de la dosificación de coagulantes y floculantes en función de ratio por

cada m3 de solución tratada
Evaluación
Se le pedirá que: responda correctamente las preguntas de auto-ayuda en esta unidad, complete
las tareas de entrenamiento y que pase el examen de competencia al final del modulo.

Contenido del Curso
N° Página

1. Sección 1: Excedente de aguas cianuradas en Minería..................................5
1.1. Introducción............................................................................................................5
1.2. Lixiviación del oro.................................................................................................6
1.3. Química de las disoluciones de cianuro y de los complejos cianuro y metal.........7
1.4. Cianuro Libre..........................................................................................................8
1.5. Compuestos cianurados simples.............................................................................9
1.6. Complejos cianurados debiles y moderadamente fuertes.....................................10
1.7. Perdidad del cianuro por volatilización................................................................10
1.8. Otros derivados y compuestos de cianuro............................................................11
a. Tiocianato.................................................................................................................11
b. Cianato y Amoniaco ……….. ……………………………………………………12
1.9. Definición de Cianuro Libre, cianuro WAD y Cianuro total…………………...12
2. Sección 2: Toxicidad del Cianuro ………...…………………………………..13

2.1. Toxicidad del cianuro...........................................................................................13
2.2. Mecanismo y grado de toxicidad del cianuro.......................................................13
2.3. Toxicidad del cianuro libre...................................................................................14
3. Sección 3: Frabricación y utilización del gas cloro….…………………….16

3.1. Fabricación del cloro ...…………………………………………………………16
3.2. Electroquímica del proceso……………………………………………………..16
3.3. Utilización del cloro…………………………………………………………….17
3.4. ¿Qué es el cloro? …………………………………………….............................22
3.5. Cilindros de cloro de una tonelada ……………………………………………..22
3.6. Principio de la detoxificación con cloro…………………………………….......24
3.7. Reacciones Químicas ……………………………………………………….......24
3.8. Comentario de las reacciones…………………………………………………...25
4. Sección 4: cálculos basicos de detoxificación................................................28

4.1. Cálculo del cloro teórico (estequiométrico) para convertir el cianuro a cianato..28
4.2. Balance metalúrgico.............................................................................................29
4.3. Tiempo de residencia en el reactor de clorinación...............................................31
4.4. Control del pH......................................................................................................34
4.5. Cálculo del tiempo de duración de los cilindros de cloro....................................37
4.6. problemas causado por un exceso de cloro en la detoxificación del cianuro.......38
5. Sección 5: Precipitación de metales..................................................................39

5.1. Introducción..........................................................................................................39
5.2. Sulfidrato de sodio................................................................................................39
5.3. Propiedades físicio químicas del NaSH...............................................................39
5.4. Principios de la precipitación de metales con NaSH............................................40
5.5. Eliminación de metales …………………………………………………………41
6. Sección 6: Cálculos en dosificación con NaSH.............................................42

6.1. Concentración en % de NaSH preparado.............................................................42
6.2. Tiempo de reacción en el reactor de precipitación...............................................45

6.3. Cálculo del Ratio Kg NaSH/m3............................................................................47
6.4. Problemas por un exceso o deficiencia de NaSH y FeCl3....................................49
7. Sección 7: Clarificación: Coagulación y Floculación...................................50

7.1. Introducción..........................................................................................................50
7.2. Principio de la Clarificación.................................................................................50
7.3. ¿Por qué se clarifica?............................................................................................50
7.4. Operación del clarificador (espesador).................................................................50
7.5. Coagulantes y floculantes.....................................................................................53
7.6. Principios de la coagulación.................................................................................53
7.7. ¿Qué es un coloide?..............................................................................................55
7.8. Sustancias químicas empleadas en la coagulación...............................................55
7.9. Factores que intervienen en la coagulación..........................................................55
7.10. Cloruro Férrico (FeCl3)......................................................................................58
7.11. Reacciones químicas...........................................................................................58
7.12. Potencial Zeta …………………………………………………………………58
7.13. Determinación del potencial zeta (PZ) optimo………………………………...59
7.14. Floculación.........................................................................................................59
7.15. Floculantes Poliméricos......................................................................................60
8. Sección 8: Cálculos de coagulantes y floculantes.........................................64

8.1. Cálculo del ratio Kg FeCl3/m3 solución tratada..................................................64
8.2. Cálculo de la concentración de A-110 en ppm.....................................................66
8.3. Cálculo del tiempo de residencia en el reactor clarificador.................................67
8.4. Cálculo de la dosificación de A-110 en ppm........................................................68
8.5. Problemas cuando se dosifica un exceso o deficiencia de floculante..................68

Sección 1: Excedentes de aguas cianuradas en Minería
Estas notas se relacionan con el Objetivo de Aprendizaje 1
Explicar como se generan las aguas cianuradas, cuales son los
componentes y su química
1.1. INTRODUCCION.
El proceso de cianuración para extraer el oro de sus minerales viene empleándose

hace casi un siglo, desde que en 1898 se utilizó por primera vez en Nueva Zelanda y en
África. El cianuro es uno de los pocos reactivos químicos que disuelven el oro en agua.
Es una sustancia química industrial común que se consigue fácilmente a un precio
razonablemente bajo. Por razones técnicas y económicas, el cianuro es la sustancia
química elegida para la lixiviación y recuperación del oro desde el mineral.
El cianuro actualmente se le utiliza y maneja en forma segura en la recuperación

de oro en todo el mundo. Las operaciones mineras para la extracción de oro utilizan
soluciones muy diluidas de cianuro de sodio, típicamente entre 0.01% y 0.05% de
cianuro.
Una de las principales preocupaciones para la salud y el ambiente relacionados

con los químicos sintéticos es que no se descomponen rápidamente y por lo tanto,
pueden acumularse en la cadena alimenticia. Sin embargo, el cianuro se transforma en
otras sustancias químicas menos tóxicas mediante procesos físicos, químicos y
biológicos naturales. Dado que el cianuro se oxida cuando es expuesto al aire o a otros
oxidantes, se descompone fácilmente. Aunque es un veneno mortal cuando es ingerido
en una dosis suficientemente elevada, no causa problemas crónicos en la salud o en el
ambiente cuando está presente en concentraciones bajas.
El cianuro se atenúa mediante procesos naturales: Como la exposición a la luz

del sol, pueden reducir la concentración de las formas tóxicas del cianuro en soluciones
a valores muy bajos. Los riesgos en la producción, uso y eliminación del cianuro
pueden manejarse bien. Las industrias mineras, como el caso de Minera Yanacocha,
emplean estrictos sistemas de manejo de riesgo para prevenir lesiones o daños causados
por el uso del cianuro.
La química de las disoluciones de cianuros es sumamente compleja y es esta

complejidad la determinante de su aptitud para disolver el oro y la plata. Sin embargo el
cianuro forma compuestos complejos con otros metales, como mercurio, cinc, cobre,
hierro, níquel y plomo, que en parte son causantes del consumo de cianuro en la
extracción de oro, y dan lugar a la formación de aguas residuales difíciles de tratar y a
las complicaciones observadas en el análisis del cianuro en disolución.
7
1.2. LIXIVIACION DEL ORO.
La lixiviación del oro por el cianuro (es decir, la cianuración) se cree que es un
proceso en dos pasos en el que se forma peróxido de hidrógeno como compuesto
intermedio:
2Au + 4NaCN + 2H2O + O2 = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2 ……… Ec. 1
2Au + 4NaCN + H2O2 = 2NaAu(CN)2 + NaOH ………………………Ec. 2
La reacción completa, conocida como ecuación de Elsner, es la siguiente:
4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4NaAu(CN)2 + 2NaOH ………………..Ec. 3
Pueden utilizarse disoluciones de cianuro relativamente diluidas debido al fuerte

complejo formado entre el cianuro y el oro. En ausencia de otros cianuros metálicos
complejos, una disolución de NaCN de 100 mg/l (es decir, aproximadamente 50 mg/l de
cianuro libre) puede proporcionar el máximo de velocidad y de extensión de la
disolución. La reacción con la plata metálica es análoga. Sin embargo el cianuro
complejo de plata es más débil que el cianuro de oro y para disolverla es necesario
emplear soluciones de cianuro más concentradas o tiempos de contacto más largos.
La necesidad de condiciones más agresivas para lixiviar a la plata, puede

favorecer el ataque sobre otros minerales metálicos presentes en la mena, lo que lleva a
aumentar el consumo de cianuro, a disminuir la selectividad y a aumentar las
concentraciones de metales en disolución. Las elevadas concentraciones de cianuro y
de cianuros metálicos en la disolución aumentan la complejidad y el costo del
tratamiento de las aguas residuales.
Durante las pruebas metalúrgicas debe realizarse una evaluación económica del
efecto del aumento de consumo de cianuro y de recuperación de plata sobre las
eventuales características del agua residual y sobre las condiciones de su tratamiento.
A pesar de la relativa especificidad de la reacción oro-cianuro, hay otros metales y
componentes inorgánicos que reaccionan a la vez con el cianuro y en cierta medida con
el hidróxido que debe estar presente para mantener el cianuro en forma iónica.
Cuando la Mena se trata directamente con disolución de cianuro, tiene lugar la

formación continua de tíocianato con ambos minerales y se acelera bajo condiciones
que combinen una aireación parcial o insuficiente con una elevada alcalinidad. La
producción de tíocianato es mayor para los minerales que contengan azufre libre o
pirrotina.
La formación del ión ferrocianuro, Fe(CN)6-4 , es frecuentemente motivo de

perturbación desde los puntos de vista operacional y ambiental. Las condiciones para su
formación son más limitadas. Se forma con relativa rapidez en condiciones de baja
alcalinidad y escasa aireación, sobre todo si la preoxidación de la mena ha dado lugar a
la presencia del ión ferroso. Esta se debe en parte a una caída del pH causada por la
precipitación incompleta de hidróxido ferroso.
8
Las condiciones para la formación de tíocianato y ferrocianuro a partir de
minerales sulfurados de hierro son en cierta medida mutuamente restrictivas, puesto que
las condiciones escogidas para minimizar uno pueden promover la formación del otro.
Esto tiene especial importancia desde el punto de vista de la depuración del agua
residual, dado que el tiocianato crea una demanda de oxidante, es potencialmente tóxico
por si mismo y se descompone formando amoniaco, que a su vez es causa de nuevas
complicaciones.
Los sulfuros de hierro no son los únicos minerales capaces de generar tíocianato
en las disoluciones de cianuro. Todos los minerales sulfurados, excepto el sulfuro de
plomo (es decir la galena), tienen esta posibilidad. El primer requisito para ello es la
formación de compuestos que contengan átomos de azufre inestables en disolución.
Entre ellos figuran las micelas de azufre elemental (S 8) y los polisulfuros, tiosulfatos y
politionatos alcalinos o alcalinotérreos.
Un método para minimizar la formación de tíocianato es el de favorecer la

completa oxidación de los sulfuros a sulfatos, lo que puede realizarse en cierta medida
por la adición de una sal de plomo juntamente con una vigorosa aireación. Para que este
procedimiento sea efectivo el plomo debe estar presente en el momento en que los
primeros iones sulfuro aparecen en la disolución.
Es posible obtener mejores resultados si la adición de cianuro se aplaza hasta que

las reacciones de oxidación del sulfuro sean completas. Si, al mismo tiempo, el pH de la
pulpa se mantiene fuertemente básico, tendrá lugar una cierta reducción en la formación
de ferrocianuro. Sin embargo, la adición de plomo y la generación de sulfatos en
cantidad elevada, puede plantear problemas adicionales de tratamiento y ambientales
(por ejemplo, la precipitación de yeso).
1.3. QUIMICA DE LAS DISOLUCIONES DE CIANURO Y DE LOS

COMPLEJOS DE CIANURO CON METALES.
Entre los compuestos de cianuro presentes en las disoluciones y en los efluentes

de minas de oro o de procesos de cianuración, figuran el cianuro libre, las sales
alcalinotérreas y los complejos cianurados metálicos formados con oro, mercurio, cinc,
cadmio, plata, cobre, níquel, hierro y cobalto. Estos pueden clasificarse en cinco
categorías generales, que se muestran en la Tabla 1.1 (Scott e Ingles, 1987).
9
TABLA 1.1: Clasificación de Cianuros y Compuestos de Cianuro en las Disoluciones de
Cianuración en Función de la Estabilidad
Clasificación Compuestos
1. Cianuro libre CN- , HCN

2. Cianuros simples
a) fácilmente solubles NaCN, KCN, Ca(CN)2 , Hg(CN)2
b) sales neutras insolubles Zn(CN)2 , Cd(CN)2 , CuCN, Ni(CN)2 , AgCN
3. Cianuros complejos débiles Zn(CN)4-2 , Cd(CN)3-1 , Cd(CN)4-2
4. Cianuros complejos
moderadamente fuertes Cu(CN)2-1 , Cu(CN)3-2 , Ni(CN)4-2 , Ag(CN)2-1
5. Cianuros complejos fuertes Fe(CN)6-4 , Co(CN)6-4 , Au(CN)2-1 , Fe(CN)6-3
Fuente: Scott e Ingles, 1987.
1.4. Cianuro Libre.
El cianuro libre de una solución lo conforman cianuro molecular e iónico

liberadas en disolución acuosa por la disolución y disociación (o ionización) de
compuestos cianurados simples o complejos [el ión cianuro (CN -) y el ácido cianhídrico
o cianuro de hidrógeno (HCN)]. La cantidad de CN- y de HCN en la solución, depende
del pH del sistema. La reacción entre el ión cianuro y el agua se expresa con la siguiente
ecuación:
CN- + H2O = HCN + OH- ………………………………..Ec. 4
Para un pH y una temperatura determinados, el sistema está en equilibrio y las

cantidades relativas de cada uno pueden determinarse mediante la siguiente expresión:
Ka = [H + ][CN-] = 4.365 x 10-10 ; pKa = 9,31 (a 20°C)

[HCN]
La figura 1.1 y la tabla 1.2 presentan esta relación en forma gráfica y en forma
numérica. En aguas naturales con un pH inferior a 8,3, el cianuro está presente
predominantemente en forma de ácido libre (es decir HCN).
10
1.5. Compuestos Cianurados Simples.
Los cianuros simples pueden definirse como sales del ácido cianhídrico (por
ejemplo, KCN y NaCN), que se disuelven completamente en disolución acuosa
produciendo cationes libres y el anión cianuro:
NaCN = Na + + CN – ……………………………..Ec. 5
Ca(CN)2 = Ca+2 + 2 CN – …………………………….Ec. 6
El CN- reacciona después con agua para formar HCN, en cuantía que depende del
pH de la disolución. Son estas formas de cianuro las que se emplean inicialmente en el
proceso de cianuración.
CN- + H2O = HCN + OH–………………………………Ec. 7
Los cianuros simples son eléctricamente neutros (las cargas positivas del ión
metal se equilibran exactamente con las cargas negativas de los iones cianuro) y son
idóneos para existir en forma sólida. Los compuestos cianurados simples son solubles en
agua y se disocian o se ionizan fácilmente y por completo para producir cianuro libre
(según se ha definido antes) y el ión metálico.
FIGURA 1.1 Relación entre HCN y CN- en función del pH
11
TABLA 1.2: Concentraciones Relativas de Ácido cianhídrico e Ión Cianuro en una
Disolución Molar 10-4 en Función del pH
pH Ión Cianuro Ácido Cianhídrico

(en CN - , mg/l) (en CN - , mg/l)
6,0 0,002 2,598
6,6 0,007 2,593
7,0 0,02 2,58
7,5 0,06 2,54
7,8 0,11 2,49
8,0 0,17 2,43
9,0 1,09 1,51
10,0 2,28 0,32
11,0 2,56 0,04
1.6. Complejos cianurados débiles y moderadamente fuertes.

Entre estos compuestos se tiene a los formados con elementos como el
Cadmio, cobre, Niquel, Plata y Cinc. Siendo los más débiles los de Cadmio y de
Cinc.
La velocidad de disociación química y de separación del cianuro libre,
depende de factores como: intensidad de luz, temperatura del agua, el pH, del total de
sólidos disueltos y de la concentración del cianuro complejo.
Una disminución del pH y de la concentración de cianuro complejo aumenta
el porcentaje de cianuro libre producido.
1.1 Perdida del Cianuro Libre por volatilización.

La pérdida de cianuro libre de un sistema por volatilización es uno de los
principales mecanismos de atenuación del cianuro. Con la reacción de hidrólisis se
explica la eliminación del cianuro.
CN - + H2O = HCN(g) + OH- ………………………………Ec. 7
La coexistencia de las dos especies, HCN y CN -, depende mucho del pH de

la disolución y sus proporciones relativas en la reacción de equilibrio entre las dos
especies varían en función del pH. Esta relación de cianuros se ilustra en la figura
1.1. Utilizando este gráfico se pueden determinar las proporciones relativas de HCN
y CN- presentes para un valor dado del pH. En primer lugar, para un pH inferior a 7,
todo el cianuro libre está efectivamente presente en forma de HCN. Para un pH
superior a 7 las proporciones relativas apropiadas de CN- y HCN varían así:
12
Tabla 1.3: Especificación de cianuro libre en función del pH
pH HCN (%) CN- (%)

7 > 99 <1
8 96 4
9 70 30
9.36 50 50
10 12 88
11 2 98
12 <1 > 99
13 <1 > 99
El procesos de cianuración de oro, se realiza a un pH de 10,3 (e incluso

mayor en algunos casos), la mayor parte del cianuro libre que hay en el agua de la
pulpa del proceso o como fluido intersticial en lixiviación en pila está en forma de
iones CN-. Dado que en los fluidos del proceso la relación HCN/CN - es baja, la
capacidad de pérdida de cianuro por volatilización es limitada.
En los sistemas acuosos naturales que tienen valores de pH en el intervalo

de 5 a 8,5, la mayor parte del cianuro libre está en forma de HCN (g) y puede
perderse por volatilización. El HCN molecular tiene un punto de ebullición bajo y
una presión de vapor alta y puede perderse desde la disolución, especialmente cuando
hay una interfaz agua/aire. Desde el punto de vista práctico, económico o de
seguridad, el pH de la disolución debe ser superior a 11 para limitar o prevenir la
formación o la pérdida de HCN desde los sistemas acuosos.
1.7. OTROS DERIVADOS Y COMPUESTOS DEL CIANURO.
Durante la cianuración, la degradación natural o del tratamiento de agua residual

del proceso, se forman una diversidad de compuestos en disolución, relacionados con el
cianuro, entre los que figuran el tiocianato, el cianato y el amoniaco. Estos compuestos
son importantes, tanto desde el punto de vista toxicológico como desde el punto de vista
del tratamiento.
2 Tiocianato.
La formación de tiocianato (es decir SCN-) en las disoluciones y efluentes de

un proceso de cianuración, se debe a la reacción del cianuro con átomos de azufre
inestable, bien durante la aireación previa o durante la lixiviación. El azufre inestable
puede producirse por el ataque de la cal o el cianuro a la pirrotina, o formarse por
oxidación, en el aire, de iones sulfuros liberados por disolución de minerales
sulfurados metálicos fácilmente solubles. El ácido tiociánico tiene una constante de
disociación de 0,14 y existe como anión para valores del pH superiores a 2,0.
El ión tiocianato y el cianuro se clasifican químicamente como seudo
halógenos (es decir, tienen propiedades similares al cloruro, bromuro y yoduro), y
pueden formar sales iónicas insolubles con plata, mercurio, plomo, cobre y cinc. El
tiocianato es química y biológicamente degradable, siendo los subproductos
13
metabólicos el ión amonio, el carbonato y el sulfato. En ciertos casos el tiocianato es
más fácilmente oxidable que el cianuro, por lo que su eliminación supone un
consumo de oxidante que encarece el costo del tratamiento. Los principales efectos
ambientales del tiocianato se deben a su toxicidad y a los productos que genera su
descomposición (por ejemplo, amoniaco) que pueden ser tóxicos si están presentes en
concentración suficiente.
a. Cianato y Amoniaco.
Hay muchos oxidantes (cloro, ozono, oxígeno y peróxido de hidrógeno) que

convierten el cianuro en cianato. A pH ácido el cianato se hidroliza lentamente a
amoniaco y a carbonato. El cianato es muy estable a pH básico.
A la temperatura normal el cianuro y el tiocianato reaccionan lentamente con

agua para formar amoniaco, anión formiato o anión carbonato. La velocidad de
reacción aumenta con la temperatura. El amoniaco se forma también directamente
durante el tratamiento de agua residual y durante la extracción de oro.
El amoniaco libre forma complejos amínicos solubles con muchos metales

pesados, entre los que figuran cobre, níquel, plata y cinc. La constante de hidrólisis
para el equilibrio de amoniaco libre con ión amonio es 1,86 x 10 -10 a 10 °C (pKa =
9,73). Por consiguiente, la presencia de amoniaco en los efluentes puede inhibir la
precipitación de estos metales a valores básicos de pH por encima de 9,0, que es el
intervalo de pH escogido generalmente para precipitación de hidróxidos metálicos.
1.9. Definición de cianuro libre, cianuro WAD y cianuro total
Los Complejos de Cianuro de Metal fuertes

de Fe
Débil y moderamente fuertes

del complejo metal-cianuro
Cianuro
Total Cianuro
W AD
Cianuro
Libre
14
Sección 2: Toxicidad del Cianuro

Explicar cuales son los componentes tóxicos del cianuro.
2.1. Toxicidad del Cianuro.
La toxicidad del cianuro en las aguas residuales de explotaciones mineras esta

en relación con su forma (HCN, Tiocianato, Amoniaco, etc) y con su concentración.
El cianuro está también presente, en diversas formas, en los residuos sólidos
generados por el tratamiento metalúrgico.
Hay cuatro categorías principales de compuestos de cianuro que son

importantes desde el punto de vista de la toxicidad; son las siguientes:
●Cianuro libre
●Cianuros de hierro
●Cianuros disociables en ácido débil
●Compuestos relacionados con el cianuro
2.2. MECANISMO Y GRADOS DE TOXICIDAD DEL CIANURO.
El acido cianhídrico, ingresa a nuestro mediante ingestión o inhalación. Se

combina fuertemente con el hierro, el cobre y el azufre, que son componentes
esenciales de muchas encimas y proteínas importantes en los procesos vitales. La
encima mas afectada es el citocromo oxidasa, es una encima contenida en las células
del cuerpo que es esencial para la utilización del oxígeno. Su inactivación conduce
a la asfixia celular y a la muerte de los tejidos.
El más afectado es el sistema nervioso central, debido a que no ingresa
oxígeno, dando lugar a la suspensión de todas las funciones vitales y a la muerte del
organismo.
Hay otras encimas que también quedan inhibidas por el cianuro. Son el
succinato deshidrogenasa, el xantino oxidasa, varios catalizadores y peroxidasas y la
cobalamina (vitamina B-12). La supresión resultante de partes de los circuitos
metabólicos normales y la activación de mecanismos de defensa puede dar lugar a
efectos adversos en diversos órganos y reducir la capacidad del organismo para
sobrevivir y reproducirse.
Muchos organismos tienen o pueden generar mecanismos de defensa activa,

siempre que dispongan de sustratos metabólicos adecuados. Entre ellos los
principales son la conversión del cianuro a tiocianato valiéndose de la encima
rodanasa (transferasa de azufre y tiosulfato) y la reacción del cianuro con
15
metahemoglobina para formar cianometahemoglobina no tóxica. Esta última reacción
requiere la presencia en la sangre de un agente oxidante adecuado para convertir parte
de la hemoglobina en metahemoglobina.
La conversión de cianuro a tiocianato por medio de la rodanasa es una

defensa primaria del organismo contra el envenenamiento, en condiciones de
exposición crónica puede conducir a anomalías tiroideas. Este efecto se acentúa quizá
cuando el tiocianato está también presente en el medio acuático, ya que el tiocinanato
no se elimina fácilmente. La disfunción tiroidea consiguiente se cree que es un factor
de inhibición del crecimiento y de otros efectos nocivos.
Los microorganismos tolerantes al cianuro adaptan su crecimiento en su

presencia o bien formando oxidasas alternativas que no son citocromos, o bien
utilizando otras encimas adaptables o constitutivas para su degradación y
destoxificación. Este efecto explica el éxito del tratamiento biológico del cianuro.
La toxicidad del cianuro libre y de los complejos cianurados metálicos puede

manifestarse de forma aguda o de forma crónica. La toxicidad aguda está
normalmente asociada con los efectos letales inmediatos observados en organismos
expuestos a concentraciones elevadas de un compuesto determinado. El periodo de
toxicidad aguda varía de unos minutos a varios días. Hay una medida corriente o
tradicional de toxicidad aguda denominada LC 50, equivalente a la concentración
letal de un tóxicante que causa la muerte del 50 por ciento de una población de
organismos durante un periodo de tiempo determinado. El periodo de tiempo
corriente es de 96 horas, o sea de cuatro días. La toxicidad aguda suele manifestarse
durante el segundo y tercer día de un bioensayo de 96 horas.
Aunque la muerte inmediata es una demostración visual y espectacular de

toxicidad aguda, hay otros efectos de toxicidad sutil relacionados con la exposición a
largo plazo a concentraciones sub-letales de un toxicante. Entre los efectos de
toxicidad crónica, figuran, no solamente la muerte, sino también la mengua de la
capacidad locomotora, la disminución del crecimiento, la reducción de la
reproducción y otras anomalías fisiológicas. Aunque el cianuro no es un toxicante
acumulativo, los metales combinados con el cianuro pueden bioconcentrarse o
bioacumularse, produciendo un daño fisiológico permanente o haciendo que un
organismo sea inapropiado para el consumo por seres humanos o por otros animales.
2.3. TOXICIDAD DEL CIANURO LIBRE.
Se dispone de buena documentación acerca de la toxicidad y el metabolismo

del cianuro libre. Como se ha indicado anteriormente, la toxicidad letal del cianuro se
debe a la incapacidad de los tejidos para utilizar el oxígeno que sirve de soporte al
proceso vital aerobio. El proceso farmacológico consiste en la formación irreversible
de complejos de hierro en el sistema del citocromo oxidasa, produciendo una
depresión del sistema nervioso central con la correspondiente hipoxia.
El cianuro libre penetra en un organismo por inhalación, ingestión o absorción

a través de la piel o de las agallas de los peces.
16
Todos los principales procesos de tratamiento del cianuro pueden reducir las
concentraciones de cianuro libre a niveles no tóxicos y ambientalmente aceptables.
Frecuentemente las concentraciones de cianuro libre en un efluente tratado no son
detectables (es decir son inferiores a 0,01 mg/lt). Por consiguiente, las
preocupaciones toxicológicas se deben a las formas complejas de cianuro y a la
posibilidad de que éstas se rompan con liberación de cianuro libre en el sistema
receptor.
Las concentraciones letales críticas del cianuro para los mamíferos y otros
organismos acuáticos varían con arreglo a las especies ensayadas. La dosis letal
media de cianuro libre para los seres humanos varía de 50 a 200 mg (es decir, 1-3
mg/kg), produciéndose la muerte al cabo de una hora (Huiatt, 1983). La ingestión
de 10 mg o menos de cianuro libre por día es no tóxica y la ingestión continuada a
largo plazo de 5 mg por día ha demostrado no tener efectos adversos (USEPA, 1976).
En la valoración de este riesgo se considera normalmente un consumo de dos litros de
agua por persona y día. En exposiciones respiratorias al HCN en forma de gas, la
muerte ocurre en un lapso de 10 a 60 minutos para concentraciones de 100-300
ppm. Con concentraciones de 2.000 ppm la muerte se produce en aproximadamente
un minuto. La LC50 para la absorción de cianuro libre es del orden de 100 mg por
kilogramo de peso del cuerpo. El cianuro no se acumula y se metabólica fácilmente.
No hay pruebas de que la exposición crónica al cianuro libre produzca efectos
teratogénicos, mutagénicos o cancerígenos.
17
Sección 3: Fabricación y utilización de Cloro
Explicar como se produce el gas cloro y cual es su aplicación en la
eliminación del cianuro de las aguas excedentes de las minas
2.1 LA FABRICACIÓN DEL CLORO.

Se obtiene de la sal común (NaCl), la sal se obtiene o bien de minas o bien de
salinas (obtención de sal marina). Donde el porcentaje de cloro en la sal es del 60%.
Obtención del cloro ocurre por electrolisis. Se aplica a la solución salina una
corriente eléctrica continua y se obtiene cloro, hidrogeno y sosa cáustica (o hidróxido
de sodio). Siendo uno de los procedimientos industriales más usados en el
aprovechamiento de los productos originados en su electrolisis del NaCl: Cloro,
Hidrógeno, Soda Cáustica, Hipoclorito, etc.
El cloruro de sodio (NaCl) en disolución acuosa está ionizado dando:
NaCl ===== Na + + Cl- ………………………….Ec. 8
3.1. Electroquímica del Proceso.
El cloro se produce utilizando las siguientes celdas:
 Celda de Diafragma
 Celda de Mercurio
 Celda de Membrana
Figura 3.1: Celda de Diafragma
18
Figura 3.2: Celda de Membrana
 Electrolisis: Es un proceso en cual se establece una reacción electroquímica que

ocurre en la superficie de los electrodos que están en contacto con un electrolito, por
medio de la fuerza electromotriz (fem) durante el flujo de corriente. La unidad donde
se realiza se conoce como celda electrolítica.
Entendiendo la generación del gas cloro y las reacciones que suceden, en resumen las
reacciones principales son:
Ánodo: 2Cl- ==== Cl2(g) + 2e- ……..Ec 9
Cátodo: 2H2O +2e- ==== H2(g) + 2OH- …..Ec 10
El cloro (g) es fácilmente licuable, pues a la temperatura ordinaria basta una presión
de 6 a 7 atmósferas para tener cloro liquido, que se expende industrialmente en
cilindros de acero.
3.2. Utilización del Cloro.
El cloro interviene, directamente o como intermediario, en más del 50% de la

producción química industrial mundial y es parte integrante de la vida misma de la
industria (aeroespacial, mecánica, telecomunicaciones, transportes, informática,
química, petroquímica, farmacia, cosmética, construcción, nuclear, tratamiento de
aguas, metalurgia, confección, deportes, etc).
La estadística de la utilización del cloro en Europa en el año 1994 fue la siguiente:
19
 polímeros clorados (Policloruro de vinilo, policloropreno, policloruro de vinilideno)
44 %
 polímeros sin cloro (Poliuretano, policarbonato, siliconas, resinas epoxi, fibras de
carbono, politetrafluoroetileno, polisulfuro de fenileno) 12 %
 otros productos clorados (farmacia, colorantes, plaguicidas, disolventes) 20 %
 intermedios (medicamentos, fitosanitarios, química fina) 20 %
 cloro elemental (tratamiento agua potable, química del bromo, metalurgia) 4 %
Según la Organización Mundial de la Salud (OMS), el 80 % de las

enfermedades infecciosas se transmiten mediante el agua. Según dicho organismo
más de 3 millones de niños, de menos de 5 años, mueren cada año por causa de
enteritis imputables a la no desinfección del agua.
La cloración del agua es el único sistema que garantiza que ésta llegue a
nuestros hogares con las debidas condiciones sanitarias. En 1991 la supresión del uso
del cloro en la potabilización del agua provocó una epidemia de cólera en Perú que
produjo más de 3000 muertes (más de 19000 personas murieron por dicha causa en
todo el mundo).
El cloro y sus derivados tienen una importante aplicación en el área de la

desinfección. El uso del hipoclorito (lejía doméstica) garantiza una total protección
contra virus tales como el del Sida; se utiliza habitualmente en la desinfección de
material quirúrgico e instalaciones sanitarias y hospitalarias.
El Proceso de recuperación de oro por el Proceso Merrill Crowe y Heap

Leaching (pads) es un proceso de circuito cerrado donde se mantiene un balance de la
solución cianurada con valores metálicos.
En nuestro centro minero y en Cajamarca en general se diferencia 2

estaciones típicas de clima.
Un período de abundante lluvias que llamamos Invierno y que puede durar de

4 a 6 meses (Noviembre, Diciembre, Enero, Febrero, Marzo y Abril y otro período de
ausencia de lluvias que lo llamamos comúnmente Verano que dura aproximadamente
los otros 6 meses del año (Mayo, Junio Julio , Agosto, Septiembre y Octubre).
En los meses de Invierno por efecto de las lluvias que ingresan a nuestro
Sistema cerrado de Operación se rompe el equilibrio del balance de solución, por lo
tanto es necesario tratar la solución cianurada excedente utilizando cloro, para
descargarlo fuera de nuestro sistema y mantener el equilibrio.
La solución que contiene cianuro se trata en la Planta de Tratamiento de

Excesos de Agua ( EWTP) de las siglas en inglés: Excess Water Treatment Plant,
en la cual se elimina el Cianuro y se remueve los metales de la solución a niveles
permisibles para poder descargarla fuera del sistema al medio ambiente.
20
Para lograr esto se usa Cloro licuado y posteriormente gasificado para la
destrucción del ión Cianuro y los metales son precipitados como sulfuros usando
Sulfihidrato de Sodio (NaHS).
El coagulante Cloruro Férrico (FeCl3) agrega como una ayuda para estabilizar
los metales precipitados y como un posible medio para mejorar la remoción del
Arsénico (As) y del selenio (Se) por formación de complejos con hidróxidos férricos
cargados.
Ingreso de la Solución BARREN (CIANURO y METALES) a la

Planta de Tratamiento
NaSH FeCl3
CLORINACION Precipita los metales
CN-
CN- a OCN Ayuda a Coagulació
Coagulación
(Hg, Cu, Fe, Zn y Se) de metales precipitados
MEDIO
AMBIENTE
Líquido (sin CN ni ADICION floculante
METALES) al Reactor Clarificador.
Sólido (lodos)
lodos) Favorece la sedimentació
sedimentación de los
metales precipitados y coagulados
PAD
Figura 3.3: Esquema de tratamiento en la planta EWTP.
21
22
23
La Tabla 3.1: Muestra la concentración de la alimentación a la Planta de Tratamiento
de Agua de excesos y las concentraciones de la descarga de la planta.
Concentración de la Límite Máximo

2.1.1 Parámetros Unidades Alimentación a Permisible
EWTP de la Descarga
pH. Unidades 10 * 6.5-9.0
TDS (Sólidos Disueltos) ppm (mg/lt) < 700 1000
TSS (Sólidos Suspendidos) ppm (mg/lt) ~10 (Data necesaria) 25
Cianuro WAD ppm (mg/lt) 24 0.2 (0.1)
Cianuro Libre ppm (mg/lt) 10 0.1
Cianuro Total ppm (mg/lt) 34 1
Alcalinidad como CaCO3 ppm (mg/lt) ~ 200 No hay limite
Calcio ppm (mg/lt) 5 – 300 No hay limite
Magnesio ppm (mg/lt) 0.1 – 1 125
Potasio ppm (mg/lt) ~5 No hay limite
Sodio ppm (mg/lt) 60 – 80 No hay limite
Cloruro ppm (mg/lt) ~ 10 250
Fluoruro ppm (mg/lt) ~ 0.2 2
Nitrato como N ppm (mg/lt) ~ 20 * 10
Sulfato ppm (mg/lt) 60 – 500** (Data 250
necesaria)
Arsénico ppm (mg/lt) <1* 0.05
Bario ppm (mg/lt) 0.01 – 0.06 1
Cadmio ppm (mg/lt) < 0.01 ** (Necesita 0.005
Valores)
Cromo ppm (mg/lt) < 0.03 0.05
Cobre ppm (mg/lt) 2* 0.5
Hierro ppm (mg/lt) 0.2 – 5.0 * 0.3
Plomo ppm (mg/lt) < 0.017 0.05
Manganeso ppm (mg/lt) < 0.003 0.1
Mercurio ppm (mg/lt) 3* 0.002
Selenio ppm (mg/lt) No detectado 0.01
Plata ppm (mg/lt) 0.1 * 0.005
Zinc ppm (mg/lt) 20 * 1
* Los valores del informe "Pruebas en Laboratorio y Planta para el Proceso de Tratamiento de Agua en Pampa Larga
de Minera Yanacocha, Cajamarca. Perú", el 18 de agosto de 1994. NEL, Salt Lake City – Utah.
* * Exige a la Planta de Tratamiento reducir al Límite de la Descarga Aceptable
Nota: Se han tomado algunos datos de esta tabla del NEL 1994, referencia I en la tabla.
Es necesaria la evaluación total de los datos más recientes del proceso de
tratamiento. Deben hacerse los análisis listados en la tabla en el influyente y
efluentes de la Planta de Tratamiento de Agua en Exceso, EWTP.
24
3.4. ¿Qué es el Cloro (Cl2)?
En la naturaleza el cloro (Cl2) se encuentra sólo en combinación con otros
elementos. A temperatura y presión ambientales el cloro es un gas pesado,
amarillo verdoso con olor desagradable, picante e irritante.
El cloro es transportado en estado líquido, bajo presión en recipientes de
acero.
La descarga se hace a través de tuberías que están también bajo presión y
deben ser manejados con el mismo cuidado que los recipientes.
Propiedades fisicoquímicas del Cloro.
Peso atómico ------------------------------------------------------- 35.453

Peso Molecular (Cl2) ---------------------------------------------- 70.906
Punto de fusión --------------------------------------------------- - 100.98 °C (-149.76 °F)
Punto de ebullición --------------------------------------------- - 34.50 °C (- 29.29 °F)
Temperatura crítica --------------------------------------------- 14.0 °C (291.2 °F)
Presión crítica --------------------------------------------------- 76.1 atm.
Calor latente de evaporación ----------------------- 123.7 Btu/lb.(68.7 gm-cal/gm al pto de
ebullición
Gravedad específica:
Líquido ------------------------------------------- 1.47 a 0 °C (32 °F)
Gas (en relación con el aire) ------------------- 2,48 a 0 °C (32 °F)
3.5. Cilindros de Cloro de una tonelada.
 Características Técnicas
Un cilindro de una tonelada contiene 920 kg de cloro. Sin embargo, esto

no llena completamente el cilindro y un volumen considerable del mismo contiene
cloro gas por encima del nivel líquido. El diámetro del recipiente es de alrededor
de 30 pulgadas y 81.5 pulgadas de longitud. Su peso cuando está vacío es de
alrededor de 660 kg. Haciendo aproximadamente un total de:
920 kg + 660 kg = 1580 kg.
Son construidos de Acero.

Cada terminal del tanque (o cabeza) contiene un mínimo de 3 tapones fusibles
roscados. Estos son dispositivos de seguridad, que se ablandan o funden entre 70
a 74 grados centígrados; para prevenir el desarrollo de excesiva presión en caso
del que el tanque esté en un lugar donde hay fuego o llegar a ser sobrecalentado
por algún otro camino. Tapón
Válvula principal de
Fusible
cloro gas
Válvula principal de cloro

25
líquido
Figura 3.4: Cilindros de cloro y sus conexiones.
3.6. PRINCIPIOS DE LA DETOXIFICACION CON CLORO.
26
Este principio se fundamenta en oxidar el ión Cianuro(CN-) altamente
tóxico y convertirlo a Ión Cianato (OCN -) menos tóxico, para esto el cloro
gaseoso reacciona con el agua para formar Ácido Hipocloroso (HOCl) a su ves
éste se ioniza y forma el ión Hipoclorito (OCl -) el cual sede su oxígeno al ión
Cianuro (CN-) y forma ión Cianato (OCN-), estas reacciones deben tener un medio
básico cuyo pH debe estar entre 10 y 11 para completar las reacciones añadiendo
lechada de cal y de esta forma se evita la corrosión de los tanques, bombas y
tuberías ya que la reacción del gas cloro con el agua libera ácido clorhídrico el
cual baja el pH de la solución(10-11) hasta 1 a 3.
3.7. REACCIONES QUIMICAS.
Proceso N° 1
Reacción N° 11:
Cl2 + H2O ===== HOCl + HCl
Cloro agua ácido Hipocloroso ácido clorhídrico
71 18 52.5 36.5
Reacción N° 12:
HOCl ===== ClO- + H+
Ion Hipoclorito Ión hidrógeno
52.5 51.5 1
Reacción N° 13:
ClO- + CN- ===== OCN- + Cl-
Ion Cianuro Ion Cianato Ion Cloro
51.5 26 42 35.5
En la reacción N° 12, es dependiente del pH y para que se de, necesita un pH

mayor a 7 para que se forme el ión Hipoclorito, que es altamente oxidante.
% de HOCl
100
80
% HClO
60
OCl- HOCl
40
20
0
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 3.5: Formación de HOCl – OCl-

Proceso N° 2
27
Reacción N° 14:
NaCN + Cl2 === CNCl + NaCl
Reacción N° 15:
CNCl + 2NaOH === NaCNO + NaCl + H2O
3.8. Comentario de las reacciones.
 La reacción N° 14 del proceso N° 2 se da en cualquier valor de pH.

 La Oxidación de Cloruro cianógeno a cianato ocurre rapidamente a
valores de pH mayores a 8.5.
 Las investigaciones demuestran que a un pH menor de 7.1 la oxidación de
cloruro de cianógeno ha cianato procede lentamente.
 Por lo tanto las reacciones 11 (proceso N° 1) y 14 (proceso N° 2) Son
competitivas en el proceso de clorinación.
 Cuando el pH es elevado en el tanque mediante la adición de la cal, el ión
OCl- es estable (desde un pH de 7,5).
 Para la reacción 15. [CNCl + 2NaOH ----------------------- NaCNO + NaCl + H2O
(dependiente del pH) ], la reacción mas probable es que siendo el ión OCl- estable
sea este ultimo el que oxide al CNCl al ser un agente altamente oxidante.
En resumen las reacciones propuestas son:

Reacción 14: NaCN + Cl2 ==== CNCl + NaCl (independiente del pH)
Reacción 11: Cl2+ H2O ==== HOCl + HCl
Reacción 12: HOCl ==== ClO- + H+
Reacción probable :
ClO- + CN- === CNO- + Cl-
Cuando el gas cloro es aplicada a una solución cianurada (contiene cianuro

libre) produce cloruro cianógeno donde la reacción es prácticamente instantánea,
y es independiente del pH (reacción N°1), pero en la segunda reacción sucede en
un medio alcalino (en presencia de NaOH ó Ca(OH)2), donde el cloruro cianógeno
pasa a cianato en un pH de 8 a 9.
El tiempo de la reacción 15 es dependiente del pH. A un pH de 8,5 –

9,0 dura 10 a 30 minutos para que suceda 100 % una completa conversión de
cianuro a cianato, cuando el pH disminuye el tiempo de reacción también
disminuye. A un pH 10 – 11, el tiempo de reacción esta en el orden de 5 – 7
minutos.
28
Cuando el pH esta menos de 8, el cloruro de cianógeno comienza a
formarse. Esto debe de evitarse debido a que es un gas toxico y es
extremadamente irritante del tracto respiratorio
El segundo paso de la cloración alcalina. Es la hidrólisis de cianato a

amoniaco y carbonato, en presencia de cloro o hipoclorito de acuerdo a la
siguiente reacción.
2NaCNO + 4H2O = (NH4)2CO3 + Na2CO3 …………….Ec. 16
Esta reacción necesita un tiempo de 1 a 1.5 horas pero puede ser mayor.
Para disminuir el tiempo de esta reacción se tendría que incrementar la cantidad
de cloro residual y ocurriría la siguiente reacción.
(NH4)2CO3 +3Cl2 + 6NaOH +NaCO3 = N2 + 6NaCl + 2NaHCO3 + 6H2O ..Ec. 17
3Cl2 + 2CNO- + 6OH- == 2HCO3- + N2 + 6Cl- + 2H2O …………………..Ec 17
Los requisitos para que se de la reacción 17 es mantener el pH por encima

de 8.5 y valores de cloro libre altos. Pero no mayores a 4 mg/lt (ppm)
La demanda para la oxidación de cianuro a cianato requiere de 2.75 partes

de cloro por cada parte de cianuro. Para el caso del tiocianato, la demande de
29
cloro es de 4.9 partes de cloro por cada parte de tiocianato. Esto ocurre de acuerdo
a la siguiente reacción.
2NaSCN + 8Cl2 + 10Ca(OH)2 = 2NaCNO + 2CaSO4 + 8CaCl2 + 10H2O …Ec 18
El cianuro esta presente en las aguas de mina en varias formas como cianuro libre
(CN-/HCN) y de complejos cianurados con metales. La cloración alcalina elimina
todas las formas de cianuro, excepto los cianuros complejos de Hierro y Cobalto
que son sumamente estables.
Por consiguiente la cloración alcalina se limita a aquellas aguas residuales que

contienen poca proporción de cianuro de hierro. Como el proceso se realiza a
valores altos de pH, también se produce la precipitación de los metales en forma
de hidróxidos.
Como un estrategia importante al término del tanque N°1 es la

medición del cloro residual total (TRC). El cual es una indicación que
la oxidación de cianuro a cianato es completa.
30
Sección 4: Cálculos Básicos en la detoxificación.
Realizar cálculos de la cantidad de cloro para una determina
cantidad de flujo y ley de cianuro libre
4.1. CALCULO DEL CLORO TEORICO (ESTEQUIOMETRICO)

PARA CONVERTIR EL ION CIANURO A CIANATO.
De acuerdo a las reacciones anteriores tenemos que un mol de gas cloro

reacciona con un mol de iones cianuro.
ClO- + CN- === CNO- + Cl-
Peso molecular del Cloro = 71 gr.
Peso molecular del ión Cianuro = 26 gr
Entonces se tiene:
1 mol Cl2 x 71 gr Cl2 x 1 mol CN = 2.73 gr Cl 2

1 mol CN mol Cl2 26 gr CN gr CN
Ratio= Cl2/CN- = 2,73 es el valor estequiométrico.
En la práctica según pruebas realizadas la proporción es de 3 a 12 gr de cloro por

gr. de ión cianuro destóxificado, este valor depende de las características químicas
de la solución a tratar (Contaminantes).
Para el tiocianato se debe emplear la siguiente ecuación.
2NaSCN + 8Cl2 + 10Ca(OH)2 = 2NaCNO + 2CaSO4 + 8CaCl2 + 10H2O
4 mol de Cl2 = 4 x 70 gr/mol = 280 gr Cl2 = 4.8 gr Cl2

1 mol de SCN 58 gr/mol 58 gr SCN gr SCN
31
4.2. BALANCE METALURGICO:
En la etapa de detoxificación es importante determinar los kg/h de gas

cloro que el operador debe inyectar y controlar para una operación exitosa. Para
poder hacer la determinación de la cantidad de cloro a usar vamos ha efectuar el
siguiente balance de la Planta EWTP # 1 de Carachugo.
DATO: Considerar 12 kg Cl2

kg CN-
Calcular:
a. Los Kg de CN- que ingresan al sistema por hora.
b. Los Kg de CN- que salen de tratamiento
c. Los Kg de CN- que son convertidos en cianato.
Solución Barren Cloro Líquido

Q2= 120 m3/h (120) kg/h)
CN = 25 ppm
(3kg/h CN-)
Inyector Cloro gas Clorinador
Kg/h = ?(120 kg/h)

CN- = 0.0 ppm
Solución Barren Solución

Tratada
Q1 = 280 m3/h Q 3 = 400 m3/h

CN- = 25 ppm CN - = 0.1 ppm.
(7kg/h CN-) (CN= 0.04 kg/h)
(CNconvert = 9.96 kg/h)
32
SOLUCIÓN.
A) Cálculo de los kg de iones Cianuro por hora que ingresa a nuestro sistema de
trabajo (kgCN-/h)
Tenemos: 1 ppm = 1 gr/m3
Kg CN- = (120 m3 S.B. x 25 gr CN-) + ( 280 m3 S.B. x 25 gr CN- )

h h m3S.B. h m3 S.B.
= 10000 gr CN- x 1 kg CN- = 10 kg CN-

h 1000 gr CN- h
B) Cálculo de los kg /h de gas cloro necesario para la destoxificación:
Tenemos como dato: 12 kg Cl2 / kg CN-
10 kg CN- x 12 kg Cl2 = 120 kg Cl 2

h kg CN- h
Es decir se necesita que el Operador inyecte 120 kg de Cloro por hora el cual es
controlado por el equipo de Clorinación mediante la bombilla de control.
Calculo del % de CN destoxificado:
Haciendo un balance de iones cianuro tenemos:
ENTRADAS = SALIDAS
Iones de CN- Entrada = Iones de CN- salida + Iones de CN- convertidos a OCN-
Calculo de CN- Entrada:
(120 m3 S.B. x 25 gr CN-) + ( 280 m3 S.B. x 25 gr CN- )

h m3S.B. h m3 S.B.
= 10000 gr CN- x 1 kg CN- = 10 kg CN-

h 1000 gr CN- h
Calculo de CN- Salida:
400 m3 x 0.1 gr CN- x 1 kg CN- = 0.04 kg CN-

h m3 1000 gr CN- h
33
Calculo de los kg/h de iones cianuro convertidos a iones Cianato (OCN-)
10 kg CN- = 0.04 kg CN- + X kg CN- convertidos

h h h
X = 9.96 kg CN- convertidos a OCN-
Calculo del % de Cianuro destoxificado:

Tenemos:
10.00 kgCN-/h - 0.04 kg CN-/h = 99.60 %
10.00 kgCN-/h
Figura 4.1: Bombin marca los kg/h de gas Cloro
4.3. Tiempo de residencia en el Reactor de Clorinación.
Se llama reactor al equipo donde se produce una reacción química. En la

Planta EWTP tenemos Tanques, el tanque reactor de la planta #1 de Carachugo,
se realiza la detoxificación del Ión Cianuro.
34
Cálculo del tiempo de residencia del Reactor Clorinador
Lechada de Cal
pH
Cloro gas
Q =120 Kg/h
Tk N°1
Datos: Dimensiones del tanque #1
Altura (H) = 5.40 m
Diámetro (D) = 4.72 m
Vt = Volumen del tanque
Calculo del volumen del Tanque (Vt):
 .D 2
Vt  H
4
Vt = x 3.1416 x (4.72 m)2 x 5.40 m

4
Vt = 94.48 m3
Tiempo de residencia (Tr) = Vt

Q
35
Remplazando tenemos:
Tr = 94.48 m3 = 0.2362 horas

400 m3/h
Tr = 0.2362 h x 60 min = 14.7 minutos

h
Figura 4.2: Tanque de detoxificación
MEJORA DEL TIEMPO DE RESIDENCIA
 Para que la reacción suceda en un 100 % se debe incrementar el tiempo de

residencia, aumentando el volumen de los tanques reactores.
 Mejorando la distribución de la solución detoxificada en el reactor
logrando con esto un mejor contacto de los reactantes.
Fondo del Tanque Reactor
36
4.4. CONTROL DEL pH
El control del pH es de suma importancia para completar la oxidación de

los iones cianuro manteniendo un pH que puede variar entre 10 y 12, si se trabaja
a pH menores de 8 se corre el peligro de producir gas Cianhídrico, altamente
tóxico (HCN), para mantener el pH optimo se usa lechada de cal preparada en el
tanque de dosificación a una concentración de 2.5%
CUIDADO
En las Plantas de tratamiento, donde la dosificación de cal es

controlado por un sistema automático , PLC (válvula modulante y
potenciómetro) ocurre obstrucciones que dejan sin funcionamiento
el pH-meter, obstrucciones en la válvula modulante, dando
información equivocada en este caso hay que hacer mediciones
manuales del pH y proceder de inmediato a su limpieza respectiva, si
esto ocurre se puede observar que la solución detoxificada se
encuentra clara y con desprendimiento de HCN y HCl, que provocan
ardor de ojos debido a que el pH ha bajado a valores menor que 3, de
inmediato hay que agregar manualmente Cal hasta que el problema
sea solucionado.
37
Figura 4.3: Equipo Clorador.
38
4.5. Cálculo del tiempo de duración de los cilindros de Cloro.
En la Planta EWTP # 1 de Carachugo se trabaja con un línea de 05 balones de cloro se

quiere determinar aproximadamente el tiempo de duración de dicha línea.
Se tiene el siguiente dato:
Kg de cloro por cilindro = 920 kg
1.- Cálculo del peso total de kg de cloro contenido en los 5 cilindros:
5 cilindros de Cl2 x 920 kg de Cl2 = 4600 kg de Cl2

cilindro de Cl2
2.- Calculo del tiempo en horas que duran la línea de 5 cilindros:
4600 kg de Cl2 x 1h = 38.33 horas

120 kg de Cl2
38 .33 horas = 1 día 14horas 18minutos 48 seg.
En la práctica este tiempo es mayor por que baja la presión en los tanques especialmente
en las noches por el descenso de la temperatura haciendo que no se mantenga constante
los 120 kg de Cl2 por hora de inyección.
39
4.6. Problema causado por un exceso de Cloro en la detoxificación del Ión
Cianuro.
“Un control adecuado de la dosificación de cloro ud. logrará una
operación estable con descarga optima de tratamiento”
Podemos enumerar los siguientes problemas:
 Si bien es cierto el objetivo es convertir el cianuro a cianato se corre el peligro de

tener en el TK 2 mayor cantidad de TRC, el cual va a incrementar el consumo de
Sulfhidrato de Sodio (NaHS) de acuerdo a las siguientes reacciones :
NaHS ==== Na+ + HS- …………………………… Ec. 19
HS- + 4OCl- + OH- ==== SO4-2 + 4Cl- + H2O …..Ec. 20

Ion Hidrosulfuro Ion Hipoclorito
 Incremento del consumo de cal, para poder mantener un pH entre 9 – 11

 Interferencia en la Lectura del Cianuro Wad, el cloro actúa como interferente en las
mediciones de Cinuro wad dando valores erróneos.
 Provoca redisolución del mercurio (Hg) precipitado en el Reactor Clarificador a pH
menores de 8.
HgS + 4OCl- + OH === SO4- + 4Cl- + H2O + Hg+2… Ec. 21 (pH < a 8.0).
 Deficiente precipitación de metales por falta de NaHS
40
Sección 5: Precipitación de Metales.
Explicar como se precipitan los iones metálicos que están presentes
en la solución cianurada.
5.1. INTRODUCCION.
La solución Barren a tratar, después de la Detoxificación del Ión Cianuro

contiene iones metálicos tales como el Mercurio (Hg 2+), Cobre (Cu2+), Plata(Ag+), Hierro
(Fe3+), Selenio (Se2+), Arsénico (As3+), Zinc (Zn2+) principalmente, los cuales tienen que
ser precipitados por debajo de los límites máximos permisibles, siendo éstos enviados al
Pad como sulfuros insolubles.
Para precipitar estos metales presentes en la solución en forma de complejos

cianurados, se emplea el Sulfhidrato de Sodio (NaSH)
5.2. SULFIHIDRATO DE SODIO.
 ¿Qué es el NaSH?
El Sulfato de Sodio (NaSO4) Es un mineral que se encuentra en la naturaleza y es

la principal materia prima utilizada en la fabricación de Ácido Sulfúrico, Oxígeno,
Sulfuro de Sodio, Sulfhidrato de Sodio, Silicato de Sodio, Sulfito de Sodio; que son
usados en diversas actividades industriales (metalúrgica, curtiembre, papelera; jabonera;
etc.)
Sulfhidrato de Sodio Líquido [NaSH] se produce a partir del tratamiento con Soda
Cáustica de una corriente estable de gas Sulfhídrico [SH2] de alta concentración y pureza.
Esto permite obtener un producto de concentración y calidad constantes, y libre de
contaminantes. Es una sustancia química que se usa para la precipitación de mercurio y
otros metales formando sulfuros insolubles y su posterior remoción en una etapa de
separación sólido-liquido. Es de color amarillo verdoso, es inflamable, ligero, con olor a
huevos podridos, en contacto con otros reactivos libera ácido sulfhídrico, el cual es
tóxico.
El NaSH(l) es una sustancia química que viene en cilindros de 55 galones a una

concentración de 40 %. También se suministra en escamas. Viene en bolsas de 25 Kg. A
una concentración de 70-72 %
5.3. Propiedades Físico – Químicas del NaSH.
Formula Química: NaSH

Peso Molecular: 56.06
La densidad: 1.5
-Análisis típico:
41
Reductores totales: NaHS: 68 a 70 %
Sulfuro de sodio (Na2S): 5 % máx.,
Sulfato de sodio: 0.15 % máx.,
Cloruro e sodio: 0.10 % máx.,
Insolubles en agua: 100 ppm máx., Hierro: 17 a 20 ppm, otros: % restante.
Figura 5.1: Presentación del sulfhidrato de sodio
5.4. PRINCIPIOS DE LA PRECIPITACIÓN DE METALES CON NaHS.
El Sulfhidrato de Sodio (NaHS) en una solución acuosa se ioniza formando iones

sodio (Na+) y Iones Hidrosulfuro (HS-) de acuerdo a la siguiente reacción de equilibrio.
NaHS ===== Na+ + HS- ………… Ec. 22

Sulfhidrato de Sodio Ión Sodio Ión Hidrosulfuro
El ión Hidrosulfuro reacciona con iones de metal para formar sulfuros de metal
insolubles y su posterior remoción en una etapa de separación sólida-Liquida.
Ión Mercurio: Hg++
Hg++ + HS- ==== HgS + H+ …Ec. 23

Ión Mercurio Ión Hidrosulfuro Sulfuro de Mercurio
Ión Cúprico: Cu++
Cu++ + HS- ==== CuS + H+ …. Ec. 24

Ión cúprico Ión Hidrosulfuro Sulfuro de Cobre
Ión Ferroso: Fe++
Fe++ + HS- ==== FeS + H+ …...Ec. 25

Ión Ferroso Ión Hidrosulfuro Sulfuro de fierro
42
Ión Plata: Ag+
2Ag+ + HS- ==== Ag2S + H+ … Ec. 26

Ión Plata Ión Hidrosulfuro Sulfuro de plata
Ion Selenio: Se++
Se++ + HS- ==== SeS + H+ ……. Ec. 27

Ión Selenio Ión Hidrosulfuro Sulfuro de Selenio
Ion Arsénico: As+3
2 As+3 + 3HS- ==== As2S3 + 3 H+ ……..Ec. 28

Ión Arsénico Ión Hidrosulfuro Trisulfuro de Arsénico
Ion Zinc: Zn++
Zn++ + HS- ==== ZnS + H+ ………Ec. 29

Ión Zinc Ión Hidrosulfuro Sulfuro de Zinc
En estas reacciones
2H+ + 2e- == H2 ………………………………Ec. 30
Na+ + H2O === NaOH + H+ …………………….Ec. 31
Por lo tanto el pH se eleva en los procesos de precipitación.
La reacción general de precipitación del Hg2+ con sulfhidrato de sodio, se muestran en la

siguiente reacción:
NaSH + Hg(CN)2- +NaOH === 2NaCN + HgS + H2O ….Ec. 32
Casi todos los metales están presentes en las aguas residuales de cianuración, en
concentraciones variables. Dependiendo de la cantidad de estos metales se puede aplicar.
5.5. Eliminación de Metales.
Arsénico: En el pasado se trato de eliminar el arsénico de los afluentes mediante la

adición de cal en exceso. La práctica actual es el tratamiento para eliminar el cianuro,
seguido de la adición de coagulante FeCl3 para separar el arsénico.
43
Cadmio: Es un elemento muy contaminante para la vida acuática. El cadmio en un
efluente de cianuración esta como ión libre. Ya que el cianuro de cadmio prácticamente
no existe. La eliminación del Cadmio se realiza mediante la adición de cal y sales ferricas
y sulfuros.
Cobre: Es un elemento toxico para la vida acuática y muy difícil de eliminar debido a
que su cianuro complejo es muy fuerte. El procedimiento es eliminar el cianuro y después
eliminar el metal. Los procesos convencionales con precipitación de cal, adición de
sulfuro, adición de cloruro férrico, pueden dar efluentes con límites debajo de 0.05 a 0.15
mg/lt. Dependiendo de las concentraciones iniciales. La adición de cloruro férrico es
eficaz para separar el cianuro complejo de cobre
Hierro y Manganeso: ninguno de estos metales tiene influencia sobre la calidad de las
aguas y respecto a la vida acuática y la salud humana. La eliminación de estos metales
cuando están libres se realiza mediante la aireación y la precipitación. En el caso del
manganeso el pH debe ser cercano a 11
Plomo: es un metal que esta presente en las explotaciones mineras y desde el punto de
vista ambiental. Como el tratamiento convencional, no reduce el plomo a los niveles
aceptables, es importante aplicar técnicas de dilución y el control del origen.
Mercurio: Es un metal que ocasiona un gran impacto ambiental, por lo que se

consideran unos límites muy bajos en los efluentes mineros. El mercurio cuando esta
combinado con el cianuro forma un complejo débil y tiene gran afinidad por los sulfuros
y el carbón activado. Existe en el mercado un reactivo que proporciona DEGUSSA TMT
que reduce los contenidos de mercurio hasta intervalos menores de 0.001 ppm. El TMT-
15 es un reactivo al 15 % de sal trisódica de la Trimercapto-S-Triazina.
Figura 5.2: Trimercapto-S-Triazina.
Zinc: esta presente en las aguas de lixiviación, su complejo con cianuro es muy debil.
Puede ser eliminado por el proceso convencional de precipitación
44
Sección 6: Cálculos en dosificación de NaSH.
Estas notas se relacionan con el Objetivo de Aprendizaje 6 6.1.
Realizar cálculos de la dosificación de NaSH, el tiempo de
retención para un flujo determinado, etc.
C
ONCENTRACIÓN EN % PESO DE NaHS PREPARADO.
En la Planta EWTP # 1 de Carachugo, el Operador prepara NaHS en el tanque de

preparación para luego tener una dosificación casi constante para precipitar el Mercurio
(Hg2+) y demás iones metálicos. Se requiere calcular la concentración expresado como %
en peso de NaHS. Este dato le servirá al Operador para hacer cálculos y determinar el
consumo de NaHS durante su guardia de operación.
ESQUEMA DE PREPARACIÓN DE NaHS
NaSH 200 Kg
Agua (3230 kg)

D
H
Vu
Se tiene los siguientes datos:
H = 1.54 mt
D = 1.32 mt
Vu = 0.90 Vt
Nro de bolsas de NaHS = 8
Kg NaHS = 25 kg/blsa
Donde:
H, altura del tanque de preparación.
D, diámetro del tanque de preparación.
45
Vu, Volumen útil del tanque.
Vt, Volumen total del tanque .
Considerar aproximadamente la Densidad de la solución preparada
= 1.00 gr/cm3
Solución:
 Cálculo del Volumen total del tanque de preparación.
 .D 2
Vt  .H
4
Vt = 3.1416 x (1.32m)2 x 1.54 m

4
Vt = 2.10 m3
 Cálculo del Volumen útil :
Vu = 0.90 Vt
Vu = 0.90 x 2.10 m3
Vu = 1.90 m3 ( 1900 kg)
 Cálculo de los kg de NaHS usados :
Kg NaHS = 8 Bls de NaHS x 25 kg NaHS

Bls de NaHS
NaHS = 200 kg
 Cálculo de la Concentración de NaHS (% en peso )
NaHS ------------------------------------------------- 200 kg

Agua -------------------------------------------------- A kg
TOTAL ------------------------------------------------ 1900 kg
Haciendo un balance se tiene:
200 kg de NaHS + A kg de Agua = 1900 kg de Solución
Kg Agua Añadida = 1700 kg
46
% NaHS = Peso NaHS x 100
peso Total
% NaHS = 200 kg de NaHS x 100

1900 kg de Solución
NaHS = 10.52 %
= 105,200 ppm
Convertir % a ppm: ( x 10 000)
1ppm = 1mg = gr = gr (para soluciones bien diluidas)

lt m3 tn
Entonces:
En una tonelada de solución NaHS al 10,52 % cuantos gramos hay:
1tn x 10,52/100 = 0,1052 tn convirtiéndolo a gramos:
0,1052 tn x 1 000 Kg x 1 000 gr = 105 200 gr = 105 200 ppm.

tn Kg tn
Figura 6.1: Tanque de preparación de NaSH
6.2. Tiempo de reacción en el reactor de precipitación.
Es el tanque donde el NaSH ingresa el cual necesita de un tiempo de residencia

para completar las reacciones químicas de precipitación de todos los metales que contiene
la solución detoxificada
47
 Cálculo del tiempo de residencia del Reactor de Precipitación
H = 5.60 mt
D = 5.90 mt
Flujo de alimentación = 400 m3/h
Donde:
H, altura del tanque de preparación.
D, diámetro del tanque de preparación.
Vt, Volumen total del tanque .
Solución:
 Cálculo del Volumen total del tanque de preparación.
 .D 2
Vt  .H
4
Vt = 3.1416 x (5.90m)2 x 5.60 m

4
48
Vt = 153.10 m3
 Cálculo del tiempo de Residencia (Tr)del NaHS.
Tiempo de residencia (Tr) = Vt

Q
Remplazando tenemos:
Tr = 153.10 m3 = 0.383 horas

400 m3/h
Tr = 0.383 h x 60 min = 23.0 minutos

h
6.3. Cálculo del Ratio: kg NaSH / m3
Vamos ha calcular los kg de NaHS por m3 de solución tratada durante 12 horas de

operación
Se tomará como promedio de dosificación 1.0 lt NaHS / min
BASE 12 HORAS DE OPERACIÓN
Se tiene los siguientes datos
Q = 400 m3 de solución tratada

h
C.C de NaSH = 10,52% = 105,200 ppm. (Cálculo anterior)
NaSH (dosificado) = 1.0 lt / mto

1 lt/min
400 m3/h 400 m3/h
49
Solución:
 Cálculo del volumen en litros de NaHS dosificado durante las 12 horas de Operación.
12 h x 60 mto x 1.0 lt NaSH = 720 lt de NaSH

h mto
 Cálculo de los kg de NaSH ( cc. = 105,200 ppm)
720 lt NaSH x 105,200 gr NaSH x 1 m3 NaSH x 1 kg NaSH

3
m NaSH 1000 lt NaSH 1000 gr NaSH
= 75.75 kg NaSH
 Cálculo de los m3 tratados (Qt) durante las 12 horas de Operación
Qt = 12 h x 400 m3 = 4800 m3
h
 Cálculo del Ratio: kg NaHS / m3
RATIO = 75.75 kg NaSH = 0.016 kg NaSH

4800 m3 m3
FORMULA GENERAL DE APLICACIÓN: ..::::
Ratio = 6.312 V = (kg NaHS)

Q m3
Para una concentración de NaSH de 105 200 ppm
V = lt de NaHS promedio dosificado

mto
Q = Caudal promedio en m3 /h de tratamiento
Ratio = V x [NaSH] x 0,00006 = X kg NaSH

Q m3
Donde:
50
[NaHS] = concentración de NaSH en ppm.
6.4. PROBLEMAS OCACIONADOS POR DEFICIENCIA O EXCESO DE

DOSIFICACIÓN DE NaHS y FeCl3.
 A mayores dosis de NaSH y bajas concentraciones de FeCl 3 habrá mayor precipitación de

Hg y por consiguiente no habrá redisolución de Hg.
 Si usamos dosis bajas de NaHS como 5 ppm en combinación con altas dosis de FeCl 3
como 192 ppm (pH = 6.0) la redisolución de Hg será mayor y solamente este efecto
disminuirá si se aumenta la dosis de NaHS, lo cual es antieconómico.
 Se concluye que para estas condiciones de tratamiento se debe mantener el pH de la

solución de detoxificación tan cercano como 11.0 y la coagulación a pH tan cercanos
como 9.0 (ó 8.5) para utilizar bajas concentraciones de NaHS, como 5 ppm para obtener
valores de Hg por debajo de sus limites permisibles (< a 2.0 ppb)
Se tiene las siguientes reacciones químicas:
NaHS === Na+ + HS- …………………………(33)
HS- + Hg+2 === HgS + H+ …………………….(34)
FeCl3 === Fe+3 + 3 Cl- …………………. …...(35)
3 Cl- + H2O === OCl- + 2 HCl ……………………(4) [HCl === H+ + Cl-]
HgS + 4 OCl- + OH === SO4- + 4Cl- + H2O + Hg+ ..(36) (pH < a 8.0) .
Trabajar a pH entre 10.5 y 11.0 para la precipitación de Hg con NaHS es importante

por:
NaHS + Hg === Na+ + HgS + H+………….(37)

Si trabajamos a pH menores que 10.0 puede ser perjudicial para la precipitación de Hg
por posible formación de sulfuro de hidrógeno el que es un gas.
2NaHS + Hg+2 === 2Na + HgS + H2S (g) …..(7)
Nota: El consumo de NaSH dependerá de la cabeza de Hg y otros metales presentes en la

solución barren y del cloro libre presente antes de la precipitación.
Sección 7: Clarificación: Coagulación - Floculación.
Explicar como se realiza la clarificación y cuales son los principios
de la coagulación y de la sedimentación.
7.1. Introducción.
51
Para eliminar las partículas suspendidas de la solución, se realiza
por decantación utilizando la fuerza de la gravedad y la diferencia de
densidades. De la parte inferior extraeremos los fangos y por la parte
superior se obtiene el líquido clarificado. Para facilitar esta separación,
hemos de agrupar las partículas para que precipiten. Los coagulantes y
floculantes facilitan esta agrupación de partículas.
7.2. Principios de Clarificación.
Es un procedimiento de separación sólido-liquido, en el cual las

fuerzas diferenciales (gravedad, centrífuga, magnética o eléctrica), son
aplicadas para consolidar o unir partículas sólidas suspendidas en
fluidos.
7.3. ¿Por que se Clarifica?
Se podrían esbozar tres razones para una clarificar:
 Almacenamiento en una manera conveniente y recuperable, de los

residuos diarios de planta, cuando ellos pudieran tener valor
comercial
 Recuperación de agua y reactivos.
 Para cumplir con las Leyes gubernamentales que regulan las
descargas al medio ambiente.
7.4. Operación del Clarificador (Espesador)
El espesamiento continuo, se lleva a cabo en un tanque cilíndrico

o cónico invertido; equipado con un rastrillo de rotación lenta, para
mover el lodo espesado al punto central de descarga. El alimento se
introduce a través de una caja de alimentación, en la parte central
superior del tanque; la pulpa se asienta debajo del nivel de la caja de
alimentación para formar un lodo, el cual se extrae por una bomba por
el fondo central del tanque; el líquido claro, separado de los sólidos,
sube por el tanque mediante desplazamiento y fluye hacia la periferia
del tanque, donde rebalsa por el vertedero.
Conforme la pulpa se asienta más en el tanque, el agua se
separa continuamente de ella por sedimentación y el líquido a su vez,
sube conforme el sólido se asiente y se compacta más. El lodo se
comprime o se espesa en la parte inferior del tanque y es movido por
el rastrillo a la parte central del fondo del mismo; donde finalmente es
extraído mediante una bomba. El movimiento bastante lento de los
rastrillos, tiende a espesar el lodo; puesto que este movimiento es
tendente a escurrir el agua de los flóculos.
52
Alimentación
Zona de agua clara
Rebose
Zona de
clarificación
Agua
Sólidos
Sólidos
Descarga de
pulpa densificada
Figura 7.1: Esquema de un reactor clarificador.
53
54
55
7.5. Coagulantes y Floculantes.
 Coagulantes: Son en su mayoría inorgánicos. Su acción es la de

introducirse entre partículas residuales y unirlas a su carga eléctrica.
Los coagulantes tienen una carga eléctrica contraria a las partículas
residuales y actúan de puente.
 Floculantes inorgánicos: Forman una densa red en el agua en la que

se retienen un alto porcentaje de las partículas residuales presentes en
el agua.
Los siguientes esquemas nos dan una idea de la

diferencia existente entre coagulación y floculación:
Figura 7.3: Esquema de la coagulación y de la sedimentación
7.6. Principios de la Coagulación.
La Tabla 7.1: muestra la velocidad de sedimentación de diferentes tipos de

partículas. Las partículas coloidales presentes en un agua sedimentan en un periodo de
56
tiempo grande, esto se debe a la existencia de cargas negativas repartidas en su superficie,
que le dan una gran estabilidad dentro de la solución.
La coagulación es, por definición, el fenómeno de desestabilización de las

partículas coloidales, que puede conseguirse especialmente por medio de la
neutralización de sus cargas eléctricas. El coagulante proporciona los iones para esta
neutralización.
En general las partículas minerales suspendidas en agua poseen una carga

superficial negativa por lo que la adición de cationes multivalentes, tales como Al3+, Fe3+,
Fe2+, Ca2+ o Mg2+, las neutralizan y permiten su acercamiento y la actuación de las
fuerzas atractivas y, por lo tanto, su agregación formando coágulos.
Las condiciones de coagulación se pueden cuantificar a través del potencial 

, que mide la magnitud del potencial electrostático en la superficie de las partículas
(medido, por ejemplo, por electroforesis). Se denomina potencial  crítico al potencial
bajo el cual las partículas coagulan. Las óptimas condiciones de coagulación se
obtendrían en el punto isoeléctrico (=0). También se ha establecido empíricamente que
la concentración crítica de iones para producir la coagulación es proporcional a z -2, donde
z es la valencia del catión.
Para producir la desestabilización de la carga, no es necesario que el potencial

zeta llegue a cero. Ejemplo para coloides de fuentes de agua natural a un pH de 5 a 8, el
potencial zeta se encuentra entre los -14 a -30 milivoltios; cuando más negativo sea el
número, tanto mayor será la carga negativa de las partículas. A medida que disminuya el
potencial Z, las partículas pueden aproximarse aún más aumentando la posibilidad de
colisión. La coagulación se presenta a un potencial zeta que es ligeramente negativo. Si
se añade demasiado coagulante la superficie de la partícula se cargara positivamente y la
partícula volverá a dispersarse.
Las medidas del potencial zeta se han empleado con éxito para controlar las dosis
de coagulante. Sin embargo las lecturas del potencial no son tan confiables para
seleccionar el menor coagulante. Las pruebas en jarra son la mejor alternativa.
Tabla 7.1: Velocidad de sedimentación de diferentes Partículas
Diámetro Tiempo de caída

Tipo de partículas
(mm) Densidad 2.65 Densidad 1.1
Grava 10 0.013 s 0.2 s
Arena Gruesa 1.0 1.266 s 20.9 s
Arena Fina 0.1 126.66 s 34.83 min
Lodo Fino 0.01 3.52 h 58 h
Bacterias 0.001 14.65 días 249.1 días
Coloides 0.0001 4.12 años
57
7.7. ¿Qué es un Coloide?
o Son suspensiones estables, por lo que es imposible su sedimentación natural,
o Son responsables de la turbiedad y del color del agua.
o La mejor manera de eliminarlos es por los procesos de coagulación-floculación.
o El objetivo de la coagulación es desestabilizar la carga electrostática para promover que

los coloides se agrupen.
o El diámetro de los coloides está comprendido entre 1 µm y 1nm. La proporción

superficie/volumen da muy buenas características de adsorción de los coloides para los
iones libres. Este fenómeno de la adsorción del ión implica la presencia de la carga
electrónica en su superficie que da lugar a algunas fuerzas de repulsión. Este es el porqué
de que los coloides son tan estables en la solución.
Figura 7.4: Acción de ión del coagulante en la desestabilización de la carga del coloide
7.8. Sustancias Químicas Empleadas en la Coagulación.

a) Coagulantes: Los coagulantes más usados en la industria son: el sulfato de aluminio, cloruro
férrico, sulfato ferroso etc.
Ÿ Cloruro Férrico + Cal : 2 FeCl3 + 3 Ca(OH)2 3 CaCl2 + 2 Fe (OH)3
b) Modificadores de pH: Entre los modificadores de pH tenemos: El óxido de calcio (CaO),
hidróxido de calcio (Ca(OH)2), ácido clorhídrico (HCl), ácido sulfúrico (H2SO4).
Ÿ Hidróxido de calcio (Ca(OH)2) ....... Reajusta el grado de alcalinidad
58
7.9. Factores que intervienen en la coagulación.
El pH: es una medida de la actividad del ión hidrógeno en una solución, y es igual a:
pH = - log [H+]
El pH es la variable más importante a tener en cuenta al momento de la
coagulación, para cada agua existe un rango de pH óptimo para la cual la coagulación
tiene lugar rápidamente, ello depende de la naturaleza de los iones y de la alcalinidad del
agua.
El rango de pH es función del tipo de coagulante a ser utilizado y de la naturaleza
del agua a tratar; si la coagulación se realiza fuera del rango de pH óptimo entonces se
debe aumentar la cantidad de dosis del coagulante.
Para sales de aluminio el rango de pH para la coagulación es de 6.5 a 8.0 y para
las sales de hierro, el rango de pH óptimo es de 5.5 a 8.5.
Figura 7.5: Dosificación de coagulante, turbiedad y pH
La cantidad del coagulante: a utilizar tiene influencia directa en la eficiencia de la

coagulación, así:
Poca cantidad del coagulante, no neutraliza totalmente la carga de la partícula, la
formación de los microflóculos es muy escaso, por lo tanto la turbiedad residual es
elevada.
Alta cantidad de coagulante produce la inversión de la carga de la partícula,
conduce a la formación de gran cantidad de microflóculos con tamaños muy pequeños
cuyas velocidades de sedimentación muy bajas, por lo tanto la turbiedad residual es
igualmente elevada.
59
La selección del coagulante y la cantidad óptima de aplicación; se determina
mediante los ensayos de pruebas de jarra.
Exceso de Coagulante
Partícula Desestabilizada
AGITACIÓN
INTENSA Fragmentos de Floc Reestablecido

és de la
Turbidez residual despu
coagulación NTU
Coagulación
Zona II Coagulación
Zona Zona IV
I Zona III No
coagulación
Dosis de Coagulante Aplicado
Figura 7.6: Influencia de la dosis de coagulante en la desestabilización de la

carga de las partículas coloidales.
El grado de agitación determina si la coagulación va a ser completa.

La agitación debe ser uniforme e intensa en toda la masa del agua.
En la coagulación y la floculación se puede dar dos etapas de mezcla.
60
1. Un mezcla rápida (60 seg). Cuyo fin es dispersar la cantidad de floculante.
2. Mezcla lenta. Cuyo objetivo es el crecimiento de los microfloculos.
7.10. Cloruro Férrico (FeCl3).
Cloruro Férrico solución al 42% en peso.

 Propiedades Físicas:
Líquido rojizo, viscoso, densidad aproximada de 1.42 gr/cc, de concentración

40 – 42 % de FeCl3.
 Propiedades Químicas:
Producto altamente oxidante, ataca a los metales, incluso al cobre, soluble en etanol,
acetona, glicerina y benceno, soluble en agua en todas las proporciones.
7.11. Reacciones Químicas.
El Cloruro Férrico reacciona en soluciones alcalinas para formar principalmente

hidróxido Férrico, Fe(OH)3 ; que actúa como una ayuda de Coagulación en la
precipitación del Sulfuro de metal formado con NaHS mostradas en las reacciones
químicas anteriormente.
Ha habido también trabajos que indican la formación de complejos del hidróxido

férrico que pueden mejorar la remoción del Arsénico y otros metales.
1. Cloruro férrico (generalmente en forma líquida, a veces cristalizado)
2 FeCl3 + 3 Ca(HCO3)2 === 3 CaCl2 + 2 Fe(OH)3 + 6 CO2
2. Cloruro férrico + cal:
2 FeCl3 + 3 Ca(OH)2 === 3 CaCl2 + 2 Fe (OH)3
7.12. POTENCIAL ZETA.
Cuando una partícula se mueve en un líquido, solamente se mueven los iones

fijos con la partícula existiendo un movimiento relativo entre la partícula y el fluido, con
lo que la carga superficial sólo se neutralizará parcialmente. La partícula se moverá en el
líquido como si tuviera un potencial equivalente al potencial del plano de
desplazamiento o de cizalla, conocido como potencial electrocinético o zeta (pZ) la
magnitud del potencial Z. Depende de la superficie la concentración y la carga
transportada por los contraiones.
61
Como consecuencia de que la carga superficial solo se neutraliza parcialmente, la
partícula se moverá hacia el electrodo de signo opuesto bajo la acción de un campo
eléctrico (Electroforesis), lo cual se puede aprovechar para determinar el potencial pZ.
Por medida de una propiedad electrocinética tal como movilidad electroforética o
potencial de corriente.
Tales medidas determinan la magnitud de las fuerzas repulsivas y por lo tanto la

estabilidad de las suspensiones, cómo se comportan los sistemas y para optimizar las
dosis de sales coagulante, pero tienen que ser usadas con precaución ya que por ejemplo,
ciertos agentes de la superficie pueden estabilizar una suspensión.
Según la teoría química, los coloides del agua, que son partículas con una
estructura definida y con una carga neta negativa distribuida en su superficie,
interaccionan químicamente con los productos de hidrólisis (también cargados pero
positivamente) del coagulante, traduciéndose el proceso en la precipitación de
compuestos insolubles.
En el orden práctico casi todos los coloidales del agua son electronegativos con
un valor de potencial pZ. Comprendido entre -14 mv y -30mv.
7.13. DETERMINACIÓN DEL POTENCIAL "ZETA" (PZ) OPTIMO.
El objetivo es determinar el PZ óptimo de coagulación dependiendo de la

calidad de agua natural. Se colocan las muestras de soluciones en las jarras y se adiciona
el coagulante en diferentes dosis, agitar en mezcla rápida durante el tiempo de
coagulación optimo luego, tomar una muestra de aproximadamente 100 mililitros y
llevarla a la z - metro, para medir potencial Z en milivoltios, junto con pH y continuar el
ensayo adicionando los otros reactivos. Dejar sedimentar 10 minutos y analizar turbiedad,
color y aluminio residual. Graficar: turbiedad, aluminio residual, color y pZ Vs dósis de
coagulante determinando la mejor jarra para definir el pZ óptimo.
7.14. FLOCULACIÓN.
Es la aglomeración de partículas previamente coaguladas para formar

partículas más grandes llamadas flocs. El proceso se realiza en agitación lenta, por
medio del cual se permite un contacto más estrecho entre las partículas y así producir el
aglutinamiento de las mismas, facilitando su remoción ya sea por sedimentación y / o
filtración.
La agrupación de las partículas descargadas, al ponerse en contacto unas con

otras, constituye la floculación, que da lugar a la formación de flóculos capaces de ser
retenidos en una fase posterior del tratamiento del agua. Los productos que favorecen la
formación del flóculo se les llama floculantes.
TIPOS
a. floculación por puente, se produce por adsorción de una cantidad muy pequeña de
polímero de larga cadena sobre varias partículas simultáneamente, produciendo puentes
62
de hidrógeno entre el polímero e iones de oxígeno presentes en la superficie de partículas
contiguas en el flóculo. Este tipo de floculación produce flóculos muy fuertes.
Precaución: A mayores concentraciones que las necesarias para la floculación, el

floculante se adsorbe completamente en una partícula dejando poca oportunidad para
adsorberse en otras partículas y re-estabilizando la suspensión. Por esta razón, existe una
dosificación óptima para los floculantes poliméricos.
Figura 7.7: Floculación por puente de hidrógeno. A) Floculación

de varias partículas; b) re-estabilización por exceso de floculante.
b. floculación en red. Cuando dos o más polímeros lineales se adsorben sobre las partículas,
formando una red de tipo gel con forma de retículo tridimensional.
c. floculación en pelet. Mayor adición de floculante, puede producir flóculos muy

compactos conocidos como pelets.
Estos tres tipos de floculación están presentes con todo tipo de floculantes,
neutros, catiónicos o aniónicos.
Cuando se desea elegir un floculante para un proceso de agregación, el tipo de

sólido, su carga superficial y los electrolitos presentes en la solución determinarán el
reactivo necesario y el tipo de floculación.
7.15. FLOCULANTES POLIMÉRICOS:
63
2.2 Propiedades
Los floculante poliméricos son reactivos orgánicos con moléculas de cadena larga
y pesos moleculares de 106 g o más. Pueden ser naturales, como los polisacáridos
almidón, dextrina y agar-agar y coloides proteínicos como la cola animal, caseina,
gelatina y alginatos, o sintéticos basados en materiales acrílicos provenientes de
derivados del petróleo, tales como las poliacrilamidas de alto peso molecular.
En la figura 7.8, se muestra la estructura de tres tipos de floculantes poliméricos basados
en poliacrilamidas.
Fig. 7.8: Diversos tipos de floculantes derivados de la

poliacrilamida.
La figura 1) muestra la poliacrilamida pura que exhibe propiedades neutras en solución.

La figura 2) muestra co-polímeros de acrilamida con grupos acrilatos, que le dan carácter
aniónico al floculante. El número de estos grupos le da el grado de anionicidad al
reactivo. La figura 3) también muestra co-polímeros, pero esta vez de carga positiva.
La acción de estos floculantes depende de su ionicidad. Los polímeros en general

accionan formando puentes de hidrógeno, como ya hemos visto, pero los polímeros
iónicos reaccionan, además, por interacción electrostática. Por esta razón la elección del
floculante adecuado para una cierta tarea dependerá del potencial y de la carga superficial
de las partículas sólidas como de las condiciones fisicoquímicas de la solución que la
afectan, tales como el pH y la fuerza iónica.
Los polímeros que tienen carga opuesta a las partículas se adsorben fuertemente
debido a la atracción iónica. En estos casos las cadenas de poli-electrolitos adquieren una
configuración plana sobre la superficie de las partículas reduciendo considerablemente
las posibilidades de una adsorción por puente. Los polímeros catiónicos se utilizan
ampliamente para la floculación de partículas negativas y la neutralización de la carga
explica totalmente el mecanismo de floculación. La condición óptima de floculación, en
este caso, corresponde a la neutralización de las cargas. Un exceso de floculante puede
re-estabilizar la suspensión dándole una carga positiva a las partículas. Los mejores
floculantes para esta tarea son polímeros con la mayor carga eléctrica, siendo su peso
molecular un factor secundario.
64
La tabla 7.2: muestra floculantes poliméricos del tipo de la figura 7.8 sus propiedades y
sus aplicaciones en diversas industrias. Los pesos moleculares de estos polímeros van de
6 a 20 millones
Tabla 7.2: Tipo

de floculantes poliméricos basados en poliacrilamida (Stockhausen 2000)
Aniónicos Catiónicos
Tipo de polímero Neutros
leve medio fuerte leve medio fuerte
Aplicaciones
<30% 50% >75% <30% 50% >75%
Agua Potable
Agua Industrial
Minería: Carbón/Mineral
Agua de Lavado
Concentrados de Flotación
Relaves de Flotación
Licores de Lixiviación
Suspensiones de bio-tecn.
Industria Química
Salmueras Ácidas
Salmueras Alcalinas
Pigmentos Inorgánicos
Pigmentos Orgánicos
Procesamiento de Metales
Industria del Papel
Industrial/Municipal:Aguas
Sanitarias
Lodos frescos
Lodos digeridos
Lodos sobrantes
Existe gran cantidad de floculantes orgánicos, entre los cuales pueden citarse los
siguientes: Praestol, Superfloc, Magnafloc, alginatos, Prosédim, Purifloc.
No hay ninguna regla que permita deducir a priori cuál de los floculantes dará
mejores resultados, por lo que siempre deberán efectuarse ensayos de laboratorio.
Asimismo, se determinará el tiempo que debe transcurrir entre la introducción del
coagulante y la del floculante.
En el caso de una clarificación, la elección debe hacerse entre un floculante no

iónico, o ligeramente aniónico, y un floculante catiónico. Si el pH está próximo al de
equilibrio, y en presencia de gran cantidad de materia orgánica, se ensayará, en primer
lugar, un floculante catiónico especialmente para partículas de carga negativa.
65
Floculante A - 110
Es un polímero de peso molecular elevado, aniónico que puede ser usado como
floculante primario, ayuda a la floculacion, ayuda al filtrado y acondicionador de barros.
Pertenece a la familia de las poliacrilamidas estando libre de sales metálicas,

reemplazando con ventaja a los coagulantes clásicos usados en el tratamiento de efluentes
y afluentes. El A-110 es una sustancia química que al adicionarse a la solución provoca la
unión de las partículas pequeñas y el incremento de su peso, favoreciendo su
sedimentación, este reactivo se usa para separar los sólidos de una solución por diferencia
de pesos, produciendo soluciones clarificadas y limpias de contaminantes.
Presentación
El floculante viene envasado en doble bolsa de 25 Kg . Es una sustancia química que

viene granulado y es muy hidrofílico (se humecta fácilmente)
Cuidados con el A-110
Este reactivo puede ocasionar males estomacales si es ingerido. Debe evitarse la

inhalación del polvo que se genera al manipularlo. Genera irritación ocular.
CARACTERISTICAS
Aspecto: Liquido viscoso transparente.

Densidad: 1.012 (grs./cm3) a 25 grados
Sólidos : 7 %
pH : mayor de 12
ALMACENAJE
Se recomienda almacenarlo en lugar fresco, no siendo necesarias precauciones especiales

para su manejo.
66
Sección 8: Cálculos de Coagulante y Floculante
Estas notas se relacionan con el Objetivo de Aprendizaje 8 8.1.
Realizar cálculos de ratio de coagulante y floculante por m 3 de C
solución tratada
álculo del Ratio: kg de Cloruro Férrico por m3 de solución tratada.
Como ejemplo de cálculo se tomará los datos de la Planta EWTP #1 de

Carachugo. Tomando como promedio 0.50 lt/min de FeCl 3 y 400 m3/h promedio por
guardia
BASE 12 HORAS DE OPERACION
0.5 lt/mto FeCl3
400 m3/h 400 m3/h
Q = 400 m3/h
d = 1.42 kg/lt
VFeCl3 = 0.50 lt / mim
67
SOLUCION :
 Cálculo del volumen en lt dosificado durante las 12 horas de Operación
12 h x 0,5 lt FeCl3 x 60 min = 360 lt de FeCl3

min h
 Calculo de los kg de FeCl3 dosificado:
kg de FeCl3 dosificado = 360 lt FeCl3 x 1,42 kg FeCl3 = 511,2 kg FeCl3

lt FeCl3
 Calculo de los m3 totales tratados (Qt) en 12 horas de operación
12 h x 400 m3 = 4 800 m3
h
 Cálculo del Ratio: kg totales FeCl3 / m3 totales tratados
RATIO = 511,2 kg FeCl3 = 0,1065 kg FeCl3

4 800 m3 m3 de solución
FORMULA GENERAL:
RATIO = 85.2 V kg FeCl3

Q m3
Donde :
V = lt de FeCl3 promedio dosificado.

min
68
Q = m3/h de solución promedio tratada.
8.2. Cálculo de la concentración de A-110 en ppm.
Agua
A - 110
Tanque de preparación
Tanque de Dosificación
DATOS:
L = 1.53 m (Largo del tanque)
A = 1.53 m (Ancho del tanque)
H = 1.20 m (Altura de tanque)
A–110 = 4.0 Kg. = 4,000 gr.
69
SOLUCION
Cálculo del volumen del tanque (Vt)
Vt = L x A x H
Vt = 1.53 m x 1.53 m x 1.20 m = 2.81 m3
Vt = 2.81 m3
Cálculo de los ppm de A 110 preparados :
ppm A – 110 = 4,000 gr A-110

2.81 m3
A-110 = 1 423.5 ppm
8.3. Cálculo del tiempo de residencia (Tr) en un Reactor Clarificador.
Considerando un volumen total de 700 m3 del reactor clarificador de la planta #1,

Y un caudal de tratamiento de 400 m3/h , se tiene :
Tr = V
Q
Reemplazando tenemos:
Tr = 700 m3
400 m3/h
Tr = 1.75 horas
Tr = 1 hora, 45 minutos
70
8.4. Cálculo de la dosificación de A-110 en ppm
Mediante pruebas se ha determinado que la dosis de floculante adecuado es 0.15

ppm. La planta AWTP tiene un flujo de 400 m3/h. suponiendo que se ha preparado 12.5
kg de floculante en un tanke de 5 m3. Determinar cual debe ser el flujo de dosificación de
floculante.
Prep a ra c ión del

5 m 3
F loc u la nte
F lujo = ?
N eut ra liz ac ión
Calculo de la concentración de floculante

[A110] = Peso de floculante = 12.5 kg x 1000 g = 2500 g (ppm)
Volumen de Solución 5 m3 Kg m3
Calculo del flujo del floculante, mediante un balance de floculante
Peso de floculante de ingreso = peso de floculante de salida

2500 g x F = 0.15 g [400 + F ] m3
m3 m3 h
2500 x F = 60 g + 0.15F g
h h
3
2499.85 F = 60 m /h
F = 60 m3/h = 0.024 m3/h = 0.4 lt/min
2499.85
Respuesta: se tiene que dosificar 0.4 lt/min del tanque del floculante
8.5. Problemas cuando existe un deficiente o exceso de floculante
71
Deficiente Dosificación de A-110:
 Flóculos pequeños y livianos que pueden flotar

 Cama filtrante fragil y no compacta.
Exceso de Dosificación de A-110.
 Flóculos demasiados pesados.

 Cama filtrante se deposita en el fondo del reactor.
 Peligro de paralizarse el rastrillo.
MSDS DEL FeCl3
Sección 1. Datos generales del responsible de la sustancia química.

 Nombre del Fabricante: Quimpac S.A.
 En caso de emergencia comunicarse a: 577-0700 / 577-0211
 Domicilio completo: Av. Nestor Gambetta No. 8585; Callao-Perú.
Sección 2. Datos generales de la sustancia química
 Nombre comercial: CLORURO FERRICO

 Nombre químico: (FeCl3)
 Sinónimos: -
Sección 3. Identificación de componentes
 % y nombre de los componentes: 40%, FeCl3
 No. de CAS: 7705-08-0
 No. ONU: 2582
 Lim. Perm. (8hs./día): No establecido
 IPVS:
 Grado de Riesgo:
- Salud: 1
- Incendio: 0
- Reactividad: 1
- Especial: -
Sección 4. Propiedades físico-químicas
 Temperatura de ebullición: (ºC): 332 ºC
 Temperatura de fusión: -1ºC
 Peso molecular: 162.24
 Estado físico, color y olor: Líquido marrón amarillento; olor ligeramente picante (parecido
al (HCl)
 Solubilidad en agua: Miscible
 Presión de vapor (60ºC): 20 mm Hg
 Límites de inflamabilidad o explosividad: No es inflamable
72
Sección 5. Riesgos de fuego y explosión
Medios de estinción
 Polvo químico seco, rocío de agua.
Equipo de protección personal
 El traje para bomberos profesionales se recomienda para situaciones de incendio

considerables.
Procedimiento y precausiones específicas en el combate de incendio
 Incendios Pequeños:
- Use polvo químico seco, CO2 o rocío de agua.
 Incendios Grandes:
- Use polvo químico seco, CO2 o rocío de agua.
- Mueva los contenedores del área de fuego si lo puede hacer sin ningún riesgo.
- Hacer un dique de contención para el agua que controla el fuego para su desecho
posterior; no desparrame el material.
 Incendio que involucra tanques o remolques:

- Combata el incendio desde una distancia máxima o utilice soportes fijos para
magueras.
- No introducir agua en los contenedores.
- Enfríe los contenedores con chorros de agua hasta mucho después que el fuego se
haya extinguido.
- SIEMPRE mantenerse alejado de los extremos de los tanques.
- Retírese inmediatamente si sale un sonido creciente de los mecanismos de seguridad
de las ventanillas, o si el tanque se empieza a decolorar.
 Productos de la combustión nocivos a la salud:

- Gases irritantes, corosivos y/o tóxicos.
Sección 6. Datos de reactividad

Estabilidad: sustancia estable
Condiciones a evitar
 Temperaturas superiores a 70 ºC
Incompatibilidad (sustancias a evitar)
 Todas las sustancias, excepto titanio y tantalum.
73
Productos peligrosos de la descomposición
 Gases de ácido clorhídrico o gases de cloro.
Polimerización espontánea:
 No ocurre.
Sección 7. Riesgos para la salud

Parte efectos para la salud:
 Por exposición aguda:

- Inhalación: irritación del tracto respiratorio superior.
- Ojos: produce irritación en los ojos; si la exposición es prolongada causa
conjuntivitis.
- Piel: irritación en la piel.
- Ingestión: material tóxico por ingestión.
 Por exposición crónica:

Sustancia química considerada como carcinógena: No (OSHA).
Parte emergencia y primeros auxilios
 Inhalación.
- Mueva a la víctima donde respire aire fresco.
- Llamar a los servicios médicos.
 Contacto con los ojos
- Enjuagar inmediatamente los ojos con agua corriente por lo menos durante 15
minutos.
 Contacto con la piel
- Retirar la ropa impregnada, si es posible rompiéndola para evitar contacto con los
ojos.
- Enjuagar inmediatamente la piel con agua corriente por lo menos durante 15
minutos.
 Ingestión
- Administrar 1 ó 2 vasos de agua o leche.
- No inducir al vómito.
- Obtenga atención médica inmediatamente.
Sección 8. Indicaciones en caso de fuga o derrame
Seguridad Pública
 Llamar al número telefónico de emergencia que se encuentra en la etiqueta del contenedor.

 Aislé inmediatamente el área del derrame o fuga, a por lo menos 25 ó 50 metros a la
redonda.
 Permanezca en dirección a favor del viento.
74
 Manténgase alejado de las áreas bajas.
Respuesta emergencia
 ELIMINAR todas las fuentes de ignición (no fumas, no usar bengalas o flamas en el área de
peligro).
 No tocar los contenedores dañados o el material derramado a menos que esté usando la
ropa protectora adecuada.
 Prevenga la entrada hacia las vía navegables, alcantarillas, sótanos o áreas confinadas.
 Absorver con tierra seca, arena u otro material absorvente no combustible y transferirlo a
contenedores.
Sección 9. Protección especial
Equipo de protección personal
 Facial: careta transparente y respirador con cartucho contra gases ácidos aprobado por
NIOSH.
 Cuerpo: ropa de caucho o PVC.
 Manos: guantes de cartucho o PVC.
 Pies: botas de caucho o PVC
Ventilación
 Se recomienda mantener locales con ventilación natural o artificial.
Sección 10. Información sobre transportación
Rombo de seguridad según NFPA
 03 (tres) unidades distribuidas en el vehículo de transporte (trasera, lateral derecho y lateral

izquierdo).
Rótulo de riesgo según las naciones unidas
 03 (tres) unidades distribuidas en el vehículo de transporte (trasera, lateral derecho y lateral

izquierdo).
Sección 11. Precauciones especiales.
Precauciones que deben ser tomadas para el manejo y almacenamiento
 No quite las etiquetas de los contenedores.

 Almacenar en lugares apropiados con buena ventilación.
 Para manipular se debe tener conocimiento y contar con los equipos de protección personal.
Seguridad y primeros auxilios
75
 El cloruro férrico en solución puede causar quemaduras en los ojos por lo que se debe
evitar su contacto.
 Al manipular la solución debe utilizarse anteojos de seguridad o caretas adecuadas.
 En caso de salpicaduras o contacto, se deben lavar los ojos inmediatamente con abundante
flujo de agua o en un lavaojos durante 15 minutos.
 Se recomienda acudir al médico prontamente después de los primeros auxilios.
 Un breve contacto con cloruro férrico con la piel solamente causa irritaciones leves, pero
exposiciones prolongadas pueden causar quemaduras; por consiguiente se recomienda usar
guantes y delantal o ropa de jebe al manipular las soluciones de cloruro férrico.
 En caso de contacto con la piel, lavar rápidamente con abundante agua.
 Cuando se permite que la ropa o el cuero tenga un contacto prolongación las soluciones de
cloruro férrico o salpicaduras, pueden llegar a deteriorarse.
 Se recomienda en caso de derrames o salpicaduras lavar inmediatamente la ropa con
abundante agua antes de volver a usarla
Hoja MSDS del A-110
1. Identificación de la sustancia /preparación y de la compañía
 Nombre del producto: SUPERFLOC+ A-110 FLOCCULANT (Marca Comercial o Marca

Registrada)
 Descripción : POLIACRILAMIDA ANIONICA
 No. de la MSDS: 5487
 No. de CAS: Mezcla
 Fecha: 10-oct-94
2. Composición /Información sobre los ingredientes
Ingredientes peligrosos
 No hay componentes peligrosos.
3. Identificación de peligros
Peligros humanos
 Ninguno
4. Medidas de primeros auxilios
 Inhalación: no se anticipa que el material sea lesivo por inhalación; retirar a la víctima al
aire libre.
 Contacto con la piel: Lavarse inmediatamente con abundante agua y, si hubiera disponible,
jabón.
 Contacto con los ojos: enjuagar inmediatamente con abundante agua durante 15 minutos
por lo menos.
 Ingestión: no se anticipa que el material sea lesivo por ingestión; no son necesarias medidas
de primeros auxilios.
76
5. Medidas anti-incendio
Medios de extinción
 Utilizar agua, bióxido de carbono o un agente químico seco.
Equipamiento protector
 Los bomberos y otras personas que pudieran estar expuestas deben usar aparatos
respiratorios independientes.
Peligros especiales
El polvo puede ser explosivo si se mezcla con el aire en proporciones críticas y en la

presencia de una fuente de ignición.
6. Medidas de liberación accidental
Precauciones personales
 Evitar el contacto con los ojos y la piel.

 Los derrames son muy resbalosos cuando están mojados.
Métodos para limpieza
 Resbaladizo cuando está mojado.

 Barrer y colocarlo en recipientes para descarte.
 Enjuagar con agua el área del derrame.
 Si permanece resbaladizo, aplicar más compuesto para barrido en seco.
 Evitar que el líquido ingrese a desagües sanitarios.
7. Manipulación y almacenamiento
Manejo
 Minimizar el polvo.
Almacenamiento
 Para evitar la degradación del producto y la corrosión del equipo, no utilizar

contenedores ni equipo de cobre, hierro o aluminio.
8. Controles de exposición y protección personal
Parámetros de Control - Límites Alemanes o Estadounidenses
 No fueron establecidos valores de MAC.
Medidas de ingeniería
77
 Generalmente no hacen falta controles de ingeniería si se siguen buenas prácticas de
higiene.
Protección de la respiración
 No se recomienda ninguno.
Protección de la piel
 Usar guantes impermeables.
Protección a los ojos
 Usar protección ocular /facial.
Adicional
 Antes de comer, beber o fumar, lavarse la cara y las manos minuciosamente con jabón y
agua.
9. Propiedades físicas y químicas
 Color: Teñido blanco

 Estado del material: Granular sólido
 Olor: Inodoro
 Punto de ebullición: no se aplica
 Punto de fusión: no se aplica
 Gravedad específica: 0.65 - 0.85
 Punto de inflamación: no se aplica
 Temperatura de auto ignición: no disponible
 Límites de inflamabilidad (% por vol.): no se aplica
 Presión de vapor: no se aplica
 Densidad de vapor: no se aplica
 Solubilidad (en agua): limitado por la viscosidad
 pH: no se aplica
 % Volátil (por peso): 7 - 12 (agua)
 Tasa de evaporación: no se aplica
 Temperatura de descomposición: no disponible.
10. Estabilidad y reactividad
Estabilidad: Estable
Condiciones que deben evitarse
 No se conoce ninguno.
Materiales que deben evitarse
78
 Agentes oxidantes fuertes.
Productos peligrosos de descomposición
 Monóxidos de carbono, dióxido de carbono, amoniaco, óxidos de nitrógeno.
11. Información toxicológica
Clasificación de sustancia/preparación de la CEE
 DL50 Oral (rata): No nocivo >5000 mg/kg (actual).

 DL50 Dermal (conejo): No nocivo >10000 mg/kg (actual).
 CL50 Inhalación (rata de 4 horas): No nocivo >20.0 mg/L (estimado).
 Irritación de la piel (conejo) No irritable.
 Irritación de los ojos (conejo): No irritante.
 Sensibilización Dermal: No sensibilizante.
 Sensibilización de la inhalación: No sensibilizante.
 Ames: No hay datos.
Efectos potenciales para la salud
 Ninguno.
Datos sobre toxicidad de los ingredientes peligrosos
 No hay componentes peligrosos
12. Información ecológica
Evaluación
 DBO (Demanda de Oxígeno Bioquímico), 28 días: 0.0%
 COD (Demanda Química de Oxígeno): 379 ppm.
 Coeficiente de participación de Octanol/I-120: No disponible.
13. Consideraciones de disposición
 Deben observarse todas las reglamentaciones locales y nacionales.
14. Información para el transporte
ADR/RID
 No aplicable
Información sobre embarques internacionales
 IMO
- Nombre del Empaque: no es aplicable/ no está regulado.
79
- Clase de Peligro: no es aplicable.
- Clase Subsidiaria: no es aplicable.
- Número de la ONU: no es aplicable.
- Grupo de Embalaje: no es aplicable.
- Rótulo de Transporte Exigido: Ninguno requerido
 ICAO/IATA
- Nombre del Empaque: no es aplicable/ no está regulado.

- Clase de Peligro: no es aplicable.
- Clase Subsidiaria: no es aplicable.
- Número de la ONU: no es aplicable.
- Grupo de Embalaje: no es aplicable.
- Rótulo de Transporte Exigido: Ninguno requerido
Información adicional
 Nombre técnico (N.O.S.): no es aplicable.
15. Información reglamentaria
Mercado y Rotulación del CEE
 Símbolo: Ninguno exigido

 Frases de riesgo: Ninguno
 Frases de riesgo:
- S24/25 Evítese el contacto con los ojos y la piel.
- S82 Los derrames son muy resbalosos cuando están mojados.
Información de inventario
 CEE EINECS:
Todos los componentes de este producto están incluidos en el Inventario Europeo de

Sustancias Químicas Existentes (EINECS) en cumplimiento de la Directiva de Consejo
67/548/CEE, enmienda 79/831/CEE.
 US TSCA:
Este producto se fabrica en cumplimiento de todas las disposiciones del Acta de Control de
Sustancias Tóxicas, 15 U.S.C./CEE.
 CANADA DSL:
Ambiente Canadá ha sido notificado de los componentes de este producto de acuerdo con el
apartado 25 del Acta de Protección Ambiental Canadiense, los cuales están incluidos en la
lista de Sustancias Domésticas.
16. Otra información
80
Razón de la emisión:
 Formato nuevo
Hojas de datos de seguridad NaHS (MSDS)
2.2.1.1.1.1.1.1 Sección 1. Identificación del producto y compañía
Nombre del producto: Sulfhidrato de Sodio

Nombre químico: Sulfhidrato de Sodio
No. CAS: 16721-80-5
Fórmula química: NaSH
Familia química: Compuesto del azufre
Número de identificación: UN-2949
IMCO – clase 8 – corrosivo - 8214
Ingredientes: Sulfhidrato de Sodio – 41%
Sinónimos
Sulfhidrato de Sodio, solución al 41%.
Sección 2. Propiedades físicas
 Peso molecular: 56.1

 Peso específico: 1.2860 (20/4 (H2O = 1)
 Punto fusión /congelamiento: 4 – 5 ºC
 Punto de ebullición: 120 º C
 pH de las soluciones: fuertemente alcalinas
 Porcentaje de volátiles: Muy bajo.
 Solubilidad del agua: Altamente soluble
 Calor de solución: moderadamente exotérmica
 Apariencia y color: Líquido de color desde ámbar a rojo oscuro.
 Ligero olor a huevos podridos.
2.2.1.1.1.1.1.2 Sección 3. Datos sobre peligros de incendio y explosión
Punto de inflamación
 No inflamable
Límites de inflamabilidad en aire (% de volumen)
81
 No Aplicable
Medios de extinción
 No corresponde
Peligros poco comunes en caso de incendio
 El contacto con ácidos o el calor excesivo liberarán el gas ácido sulfhídrico, que es tóxico e
inflamable. Si ello sucede, el peligro de fuego y explosión debe tratarse en la misma forma
descrita para el ácido sulfhídrico (ver hoja informativa adjunta).
Procedimientos especiales para combatir incendios
 Los bomberos deben estar equipados con equipos autónomos de protección respiratoria, con
máscara facial completa.
2.2.1.1.1.1.1.3 Sección 4. Datos sobre los peligros para la salud
Clasificación
 Piel: altamente tóxico.

 Ojos: moderadamente irritante – corrosivo.
 Ingestión: moderadamente tóxico.
 En aguas: tóxico.
Datos de toxicidad
 LC50 Inhalación: desconocida

 LD50 Dermal: 177.8 mg/kg (conejos)
 LD50 Ingestión: 96 mg/kg (ratas)
 Concentración letal LC50 en peces: 1.1 mg/l en un tiempo TLm: 96 hrs.
Concentración ambiental máxima permisible
 No está regulada en Chile ni en U.S.A.
Efectos de sobre exposición aguda (por una vez)
 Inhalación
La irritación de las membranas mucosas, de los ojos y del tracto respiratorio es posible
si hay exposición al producto de descomposición, el gas ácido sulfhídrico, que es
potencialmente letal.
 Ojos/Piel
Puede causar quemaduras irritantes y graves de la piel. El material se considera
corrosivo y tiene la capacidad de absorberse a través de la piel, produciendo la toxicidad
típica de un envenenamiento por ácido sulfhídrico.
82
La exposición directa de los ojos tiene efectos similares a los de los álcalis, pudiendo causar
daños permanentes, incluida la ceguera.
 Ingestión
La acidez gástrica produciría gas de ácido sulfhídrico, que es potencialmente letal.
Además el material es corrosivo y produciría quemaduras a las paredes del estómago,
las que pueden ser graves o producir incluso la muerte (ver hoja del ácido sulfhídrico).
Efectos de sobre exposición crónica (repetida)
 Inhalación
Lleve al aire fresco; si no respira, dé respiración artificial, de preferencia boca a boca. Si
respira con dificultad, dé oxigeno. Llame urgente a un doctor.
 Ojos/Piel
De inmediato lave los ojos o la piel con abundante agua, por lo menos 15 minutos, saque la
ropa contaminada bajo la ducha. Llame a un médico.
 Ingestión
Si está consciente, déle a tomar grandes cantidades de agua, después induzca vómitos;
de agua en forma adicional. Lleve de inmediato a un médico o a un hospital.
Nota para el médico
Trate al paciente de acuerdo con la sintomatología clínica. Si hay exposición a ácido sulfhídrico,
vea la hoja informativa adjunta.
Sección 5. Datos de reactividad
Estabilidad
Estable.
Polimerización peligrosa
No ocurrirá
Condiciones que deben evitarse

Ninguna
Incompatibilidad (materiales que se deben evitar)
83
Evite contacto con agentes oxidantes fuertes y con ácidos. Las soluciones de sulfhidrato de
sodio atacan el zinc, el aluminio, el cobre y aleaciones de éstos metales.
Productos de descomposición peligrosa

El contacto con ácidos libera ácido sulfhídrico, gas inflamable y venenoso.
2.2.1.1.1.1.1.4 Sección 6. Procedimientos en caso de derrame o fuga
Medidas que se deben tomar si hay derrame de material

 Evacue de inmediato el área y ventile al máximo.
 Al área debe entrar solo personal equipado con equipo de respiración autónoma o con
respirador de línea de aire, y con protección adecuada para ojos y piel.
 Haga un dique alrededor del área para contener el derrame.
 Recupere el material derramado en absorbentes tales como arena y vermiculita, y colóquelo
en contenedores tapados. En lo posible, el sulfhidrato derramado debe recuperarse.
 No eche los derrames en alcantarillas.
Método de eliminación de desechos

 Debe disponerse de ellos en una instalación especial, para prevenir la contaminación del
ambiente, de acuerdo a lo dispuesto por la reglamentación local.
2.2.1.1.1.1.1.5 Sección 7. Información sobre protección especial
Protección respiratoria
 Use protección respiratoria con filtros para vapores orgánicos / gases ácidos.
 En las cercanías de la operación debe haber equipos de protección respiratoria autónomos o
de línea de aire, para el caso de una generación masiva de ácido sulfhídrico.
Ventilación
 Debe haber una ventilación general suficiente para proteger a los trabajadores de una
exposición aguda.
Protección visual
 Use antiparras o lentes que cumplan una función similar de protección.
Guantes de protección
 De neopreno
84
Otros equipos de protección
 Cuando sea necesario para prevenir el contacto accidental, debe usarse botas, delantal o trajes
químicos.
2.2.1.1.1.1.1.6 Sección 8. Precauciones especiales

Precauciones que deben tomarse en el manejo y almacenamiento
 No permita el contacto con ácidos o con calor excesivo. Liberará ácido sulfhídrico, gas
venenoso e inflamable.
 Almacene en área ventilada, fría.
 Almacene en envases cerrados, bien marcados.
 No almacene en envases de zinc, aluminio o cobre.
 Almacene lejos de agentes oxidantes fuertes.
 Evite usar cañería de PVC por cuanto puede colapsar a temperaturas altas.
Otras precauciones
 No respire los vapores del producto.
 No permita el contacto con la piel, los ojos o la ropa; puede causar quemaduras graves o
daños permanentes.
 No coma, beba, ni fume, en el área de trabajo.
Nota:
 En aquellos lugares en que se vea posible la generación accidental de ácido sulfhídrico se

recomienda la instalación de monitores continuos de este gas, dada su elevada peligrosidad
para la salud humana.
85

Curso de Tratamiento de Aguas en Exceso Mysrl

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TRATAMIENTO DE AGUAS EN EXCESO

Autores: Ing. Waldo Sanchez Gómez

EPOSMS4 Tratamiento de Aguas Cianuradas Página 1

Estudiaremos, las técnicas de la Operación de Clorinación dentro del proceso EWTP,

2. Explicar la química del Cianuro Libre en función del pH y su toxicidad.

3. Describir los principios de Detoxificación del Cianuro mediante la utilización de gas

4. Realizar cálculos en la dosificación de cloro, tiempo de duración de un balón, Tiempo de

5. Explicar los principios de la precipitación de metales utilizando NaSH.

6. Calcular la cantidad de NaSH para precipitar un ión metálico, concentración de reactivo

7. Explicar como sucede la clarificación con el empleo de coagulantes y floculantes.

8. Realizar cálculos de la dosificación de coagulantes y floculantes en función de ratio por

EPOSMS4 Tratamiento de Aguas Cianuradas Página 2

EPOSMS4 Tratamiento de Aguas Cianuradas Página 3

2. Sección 2: Toxicidad del Cianuro ………...…………………………………..13

3. Sección 3: Frabricación y utilización del gas cloro….…………………….16

4. Sección 4: cálculos basicos de detoxificación................................................28

5. Sección 5: Precipitación de metales..................................................................39

6. Sección 6: Cálculos en dosificación con NaSH.............................................42

EPOSMS4 Tratamiento de Aguas Cianuradas Página 4

7. Sección 7: Clarificación: Coagulación y Floculación...................................50

8. Sección 8: Cálculos de coagulantes y floculantes.........................................64

EPOSMS4 Tratamiento de Aguas Cianuradas Página 5

El proceso de cianuración para extraer el oro de sus minerales viene empleándose

El cianuro actualmente se le utiliza y maneja en forma segura en la recuperación

Una de las principales preocupaciones para la salud y el ambiente relacionados

El cianuro se atenúa mediante procesos naturales: Como la exposición a la luz

La química de las disoluciones de cianuros es sumamente compleja y es esta

2Au + 4NaCN + 2H2O + O2 = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2O2 ……… Ec. 1

2Au + 4NaCN + H2O2 = 2NaAu(CN)2 + NaOH ………………………Ec. 2

La reacción completa, conocida como ecuación de Elsner, es la siguiente:

4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4NaAu(CN)2 + 2NaOH ………………..Ec. 3

Pueden utilizarse disoluciones de cianuro relativamente diluidas debido al fuerte

La necesidad de condiciones más agresivas para lixiviar a la plata, puede

Cuando la Mena se trata directamente con disolución de cianuro, tiene lugar la

La formación del ión ferrocianuro, Fe(CN)6-4 , es frecuentemente motivo de

Un método para minimizar la formación de tíocianato es el de favorecer la

Es posible obtener mejores resultados si la adición de cianuro se aplaza hasta que

1.3. QUIMICA DE LAS DISOLUCIONES DE CIANURO Y DE LOS

Entre los compuestos de cianuro presentes en las disoluciones y en los efluentes

1. Cianuro libre CN- , HCN

3. Cianuros complejos débiles Zn(CN)4-2 , Cd(CN)3-1 , Cd(CN)4-2

5. Cianuros complejos fuertes Fe(CN)6-4 , Co(CN)6-4 , Au(CN)2-1 , Fe(CN)6-3

Fuente: Scott e Ingles, 1987.

1.4. Cianuro Libre.

El cianuro libre de una solución lo conforman cianuro molecular e iónico

CN- + H2O = HCN + OH- ………………………………..Ec. 4

Para un pH y una temperatura determinados, el sistema está en equilibrio y las

Ka = [H + ][CN-] = 4.365 x 10-10 ; pKa = 9,31 (a 20°C)

CN- + H2O = HCN + OH–………………………………Ec. 7

FIGURA 1.1 Relación entre HCN y CN- en función del pH

pH Ión Cianuro Ácido Cianhídrico

1.6. Complejos cianurados débiles y moderadamente fuertes.

1.1 Perdida del Cianuro Libre por volatilización.

CN - + H2O = HCN(g) + OH- ………………………………Ec. 7

La coexistencia de las dos especies, HCN y CN -, depende mucho del pH de

pH HCN (%) CN- (%)

El procesos de cianuración de oro, se realiza a un pH de 10,3 (e incluso

En los sistemas acuosos naturales que tienen valores de pH en el intervalo

1.7. OTROS DERIVADOS Y COMPUESTOS DEL CIANURO.

Durante la cianuración, la degradación natural o del tratamiento de agua residual

La formación de tiocianato (es decir SCN-) en las disoluciones y efluentes de

Hay muchos oxidantes (cloro, ozono, oxígeno y peróxido de hidrógeno) que

A la temperatura normal el cianuro y el tiocianato reaccionan lentamente con

El amoniaco libre forma complejos amínicos solubles con muchos metales