UNIVERSIDAD DE EL SAL VADOR

FACUL TAD DE CIENCIAS NATURAL ES Y MATEMÁ TICA

ESCUEL A DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE QUIMICAFISICA
QUIMICAFISICA I

“
GUÍA DE DI SCUSI Ó N DE UNI DAD I V Y UNI DAD V”
CI CL O I /2018
1. Exprese en variables fáciles de medir las siguientes relaciones termodinámicas:
∂Hm ∂Hm ∂U ∂Sm ∂Sm
( )( )( )( )( )( )
∂T
P,
∂P
T,
∂V T,
∂T
P,
∂P
T,
A
V T
2. Demuestre que el cambio de energía interna con respecto a la presión a temperatura
constante es igual a -TV ∝ + PV κ

3. Demuestre que el cambio de energía interna con respecto a la temperatura a presión

constante es igual a Cp - PV∝

4. Partiendo de la ecuación de Gibbs sobre el cambio diferencial de entalpía, demuestre que

el cambio de entalpía con respecto al volumen a temperatura constante es igual a ∝T/κ–
1/κ

5. Obtenga: Cp =T ( ∂∂ST) y C =T( ∂∂ST) partiendo de las ecuaciones de Gibbs para dU y dH.
P v V

6. Demuestre que μ=(P-α

J Tκ)/
-1
Cv.

7. Verifique la ecuación de Gibbs-Helmholtz: [ ∂(G/ T)/ ∂T]P=-H/ T2.

8. Para el agua a 30℃ y 1atm: ∝ = 3.04 X 10- 4 K - 1, κ= 4.52 X 10- 5 atm- 1 = 4.46 X 10- 10 m2/N,
C P ,m = 17.99 cal/mol K, V m = 18.1cm3/mol. Calcule C V,m del agua a 30℃ y 1atm.

9. Calcule el cambio de energía interna con respecto al volumen a temperatura constante

para el nitrógeno gaseoso a 25℃ y 1 atm usando la ecuación de van der Waals y los
valores de a = 1.35 X 106 cm6 atm mol- 2, y V m = 24.5 X 103 cm3/mol.

10. 0.6 moles de oxígeno molecular reaccionan de acuerdo a 3O2 2O3. Encuentre el avance
de la reacción

11. Calcule G y A cuando 2.5 moles de un gas perfecto con CV,m =1.5R varía de 28.5L y
400K a 42.0L y 400K.

12. Hallar G y A en la fusión de 50 g de hielo a 0℃ y para la congelación de agua

superenfriada a -5℃. Utilice los datos constantes de Cp,m del agua líquida y hielo.

13. Escriba la condición de equilibrio para la reacción 2H2 + O2 2H2O

14. Calcule el cambio de energía libre de Gibbs para la compresión isotérmica de 30.0 g de
agua desde 1.0 atm hasta 100.0 atm a 25℃. Desprecie la variación de V con P.

15. Calcule el cambio de energía libre de Helmholtz y el cambio de energía libre de Gibbs
cuando 0.200 moles de helio gaseoso se mezclan a T y P constante con 0.300 moles de
oxígeno molecular a 27℃, suponga que ambos gases son ideales

16. Indique si el cambio de energía libre de Gibbs y energía libre de Helmholtz son positivos,
negativos o cero para los siguientes procesos: a) fusión reversible del benceno sólido a 1
atm en el punto de fusión normal, b) fusión reversible del hielo a 1atm y 0℃, c) expansión
reversible isotérmica de un gas perfecto, d) expansión adiabática de un gas perfecto en el
vacío, e) extrangulamiento adiabático Joule-Thomson de un gas perfecto.

17. Suponga la reacción 3O2 2O3 en un sistema cerrado, conteniendo inicialmente 5.8
moles de O2 y 6.20 moles de O3, luego que encuentra que hay 7.10 moles de O3,
determine el valor de avance de la reacción.

18. Para la reacción en fase gaseosa 2SO2 + O2 ↔ 2SO3, se estudió una mezcla en equilibrio a
1000 K y 1767 torr, observando las siguientes fracciones molares, X SO 2 = 0.310, X O 2 = 0.250;
a) Calcule Kp y el cambio de energía libre de gibbs a 1000 K, suponiendo que los gases
tienen comportamiento ideal. b) Calcule Kc a 1000 K.

19. Una mezcla de 11.02 mmol de H2S y 5.48 mmol de CH4 se introducen en un recipiente
vacío junto con un catalizador de Pt, estableciéndose el equilibrio para producir hidrógeno
gaseoso y sulfuro de carbono gaseoso a 700℃ y 762 torr. L a mezcla de reacción se
separó del catalizador y se enfrió rápidamente hasta temperatura ambiente, a la que las
velocidades directa e inversa son despreciables. Al analizar la mezcla de reacción en
equilibrio se encontraron 0.711 mmol del sulfuro de carbono gaseoso. Calcule KP° y G°
para la reacción a 700℃.

20. Calcule KP° a 600K para la reacción N2O4 (g)↔2NO2(g): a) haciendo la aproximación de
suponer que H° es independiente de T, b) Suponiendo que CP° es independiente de T.

21. Un investigador introduce 15.0 milimol de A y 18.0 milimol de B en un recipiente. Éste se

calienta hasta 600K, con lo cual se establece el equilibrio en fase gaseosa A + B ↔ 2C + 3D,
la mezcla de equilibrio tiene una presión de 1085 torr y contiene 10 milimol de C. Calcule
Kp y el cambio de energía libre de Gibbs a 600 K, suponiendo comportamiento ideal.

22. Para la reacción N2O4 (g) ↔ 2NO2(g), se determinó a partir de medidas de la composición
de equilibrio una constante Kp = 0.144 a 25.0℃, mientras que Kp = 0.321a 35℃. Calcule Δ
H0, ΔG0 y ΔS0 a 25℃ para ésta reacción. Indique cualquier suposición que necesite hacer.

23. Para la reacción PCl5(g) ↔ PCl3(g) + Cl2(g), las constantes de equilibrio observadas en
función de T (a partir de medidas de mezclas en equilibrio a bajas presiones) son:

Kp 0.245 1.99 4.96 9.35

T/K 485 534 556 574
Utilizando éstos datos, calcular ΔH0, ΔG 0 y ΔS0 a 534 K; y repetir los cálculos para 574 K.