ADSORCION

 Fenómeno superficial
 Adsórbalo y adsorbente
 Fase liquida
 Fase Gaseosa
 Regeneración
 ADSORCION

Adsorbentes mas usados:

1. Carbón activado.
2. Gel de sílice.
3. Zeolitas
4. resinas sintéticas.
 ADSORCION
Relaciones de equilibrio
 Ecuación de isoterma de Freundlich:
 Ecuación de Isoterma de Langmuir:
 Relación lineal:
ADSORCION
0.16

q=K𝑐 𝑛 Freundlich
0.14

0.12

0.1
Log(q)=Log(K𝑐 𝑛 )
0.08

0.06
Log(q)=Log(K)+𝑛Log(𝑐)
0.04
Tomando P1(0.322,0.15)
0.02

0 P2(0.0011,0.045
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35
𝑦1
𝐿𝑜𝑔(𝑦𝑜) 𝐿𝑜𝑔( 0.15 )
C

0.045
𝑛= 𝑥1 = 0.322
𝐿𝑜𝑔(𝑥𝑜) 𝐿𝑜𝑔(0.0011)

n=0.22
Tomando P1:
Log(k)=Log(q) − 𝑛Log(𝑐)
K=0.1944
 • Adsorber solutos de
disoluciones líquidas
OBJETIVO

• Relación de equilibrio
FUNDAMENTO ( Freundlinch y
DE
Langmuir)
TRANSFERENCIA
• Balance de materia
 Esto nos indica que al igual que en muchos procesos se
emplea como variable principal la concentración (en
relación al adsorbato), identificando cada uno de los
términos en un balance de materia, así:

 cf: concentración inicial del soluto adsorbido

 c: concentración final en equilibrio
 qf: concentración del soluto adsorbido en el sólido
 q: valor final en equilibrio
 M: cantidad de adsorbente (kg)
 S: volumen de la solución alimentada (m3)
 EJEMPLO
 Una disolución de agua residual con 1 m3 de volumen contiene 0.21 kg
fenol / m3 de solución. Se agrega a la solución un total de 1.40 kg de
carbón activado granular nuevo, y se mezcla hasta alcanzar el
equilibrio. Determinando la isoterma de los datos suministrados de
equilibrio. ¿ cuales son los valores finales en el equilibrio? y ¿cual el
porcentaje de fenol extraído?
 Los datos de equilibrio para graficar la isoterma son:
 Determinamos la isoterma graficando log q vs log c ya
que de este modo se obtendría una línea recta que
seguiría la ecuación de Langmuir.
Concentración de soluto
adsorbido en equilibrio

ISOTERMA
Lineal (ISOTERMA)

0.001 0.01 0.1

Concentración de adsorbato en equilibrio
 SOLUCIÓN:
1) Reconocemos los términos del balance de materia: cf =
0.21 kg fenol/m3, S= 1 m3, M= 1.40 kg carbón activado, y es
de suponer que la concentración absorbida en el solido es
0
2) Al reemplazar los términos en el balance de materia

0*(1.40 kg carbón) + (0.21 kg fenol/m3* 1m3 )= q* (1.40 kg

carbón) + c*(1m3 )
 La ecuación anterior de línea recta se grafica junto a la
isoterma:
0.16
0.14
0.12
0.1
q ( kg fenol/ kg
carbón) 0.08
0.06
0.04
0.02
c ( kg fenol/ m3 sln)
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35

BALANCE DE MATERIA ISOTERMA

 En la intersección de estas dos graficas, identificamos los

datos de equilibrio que corresponden a:
 q= 0.104 kg fenol/ kg adsorbente c= 0.06 kg fenol/ m3 sln
 b) el porcentaje de fenol extraído es:
 Son importantes
El fluido a entrar se
las resistencias a la
hace descender por
transferencia de
el lecho con
masa y se lleva a
velocidad
cabo en estado no
constante
estacionario

Las
concentraciones en
La eficiencia
la fase fluida y en el
depende de la
adsorbente sólido
dinámica del
cambian con el
sistema y no solo
tiempo y también
del equilibrio
con la posición en
el lecho
 Luego de otro
La transferencia La línea punteada
tiempo ocurre la
El sólido cerca de de masa y la corresponde a la
mayor parte del
la entrada de la adsorción sucede concentración de
cambio de
torre está casi en un punto más equilibrio del
concentraciones,
saturado lejano a la fluido con el
se desplaza más
entrada sólido
lejos en el lecho
CONCENTRACIÓN DE LA CURVA DE
AVANCE
La concentración de salida
sigue siendo cero; sigue en
este valor hasta que la zona
de transferencia empieza a
llegar a la salida de la torre

Luego la
La concentración concentración de
aumenta rápidamente salida aumenta hasta
hasta donde el lecho llegar un punto de
pierde su efectividad ruptura
Se puede demostrar que la capacidad total o estequiometria de la torre de
lecho empacado, cuando el lecho completo alcanza el equilibrio con la
alimentación, es proporcional al área entre la curva y una línea en c/c0 = 1
.O como se muestra en la figura siguiente.
El área total sombreada representa la capacidad total o estequiometria
del lecho como sigue:

12.3-1

Donde tt es el tiempo equivalente a la capacidad total o estequiométrica.

La capacidad utilizable del lecho hasta el tiempo de punto de ruptura

(tb) , es el área cuadriculada.

12.3-2

Donde tu es el tiempo equivalente a la capacidad utilizable o el tiempo en

el cual la concentración del efluente alcanza su máximo nivel permisible.
La relación tu/tt es la fracción de la capacidad o longitud total del lecho
utilizada hasta el punto de ruptura. Así, para una longitud total del lecho de
HT , HB es la longitud del lecho utilizada hasta el punto de ruptura.

12.3-3

La longitud del lecho no usado HUNB , es entonces la fracción no usada

multiplicada por la longitud total.

12.3-4
HUNB representa la sección o zona de transferencia de masa; depende de la
velocidad del fluido y es esencialmente independiente de la longitud total de
la columna.

El valor de HB es directamente proporcional a tb. Por consiguiente, la

longitud HUNB de la sección de transferencia de masa simplemente se suma
a la longitud HB necesaria para obtener la longitud total, HT.

12.3-5
Un procedimiento alterno aproximado que se puede usar en lugar de
integrar y obtener áreas, es suponer que la curva de avance de la figura 12.3-
2 es simétrica en c/c0 = 0.5 y ts. Entonces, el valor de tt, de la ecuación 12.31
es simplemente ts. Esto implica que el área bajo la curva entre tb y ts es
igual al área sobre la curva entre ts y td.

Al aumentar la escala quizá no sólo sea necesario modificar la altura de la

columna, sino que también el gasto real de fluido con respecto al que se usa
en la unidad piloto. Como la velocidad de masa en el lecho debe
permanecer constante al aumentar la escala, el diámetro del lecho debe
ajustarse para conservarla constante.
 Modelos básicos para predecir la adsorción.

Se describirán las ecuaciones básicas para la adsorción isotérmica, a fin de

que se entiendan mejor los fundamentos de este proceso.

El balance de materia del soluto en estado no estacionario en el fluido es

como sigue para una sección de longitud dz del lecho.

12.3-6

Donde ɛ es la fracción vacía externa del lecho; v es la velocidad

superficial en el lecho vacío, en m/s. ρp es la densidad de partícula, en
kg/m3, y E es un coeficiente de dispersión axial, en m2/s.
El primer término representa la acumulación de soluto en el líquido. El
segundo término es la acumulación de soluto en el sólido. El tercer término
representa la cantidad de soluto que fluye por convección hacia la sección dz
del lecho menos la que fluye hacia afuera. El último término representa la
dispersión axial de soluto en el lecho que provoca la mezcla de soluto y
disolvente.
La segunda ecuación diferencial que se necesita para describir este proceso
relaciona el segundo término de la ecuación anterior para la acumulación de
soluto en el sólido, con la tasa de transferencia de masa externa del soluto del
volumen de solución a la partícula y la difusión y adsorción sobre el área
superficial interna. La adsorción física reales muy rápida. La tercera ecuación
es la isoterma de equilibrio.
EJEMPLO

Aumento de escala de una columna de adsorción de laboratorio.

Una corriente residual de vapor de alcohol en aire que proviene de un

proceso se adsorbe con partículas de carbón activado en un lecho empacado
con un diámetro de 4 cm y una longitud de 14 cm, y que contiene 79.2 g de
carbón. La corriente de gas que ingresa tiene una concentración co de 600
ppm y una densidad de 0.00115 g/ cm3 y entra al lecho con una tasa de flujo
de 754 cm3/s. Los datos de la tabla 12.3-1 dan las concentraciones de la curva
de avance. La concentración del punto de ruptura se establece como c/c0=
0.01.
a) Determine el tiempo de punto de ruptura, la fracción de la
capacidad total utilizada hasta el punto de ruptura y la longitud
del lecho no usado. Determine también la capacidad de saturación
del carbón.

b) Si el tiempo de punto de ruptura necesario para una nueva

columna es 6.0 h, ¿qué longitud total debe tener la nueva
columna que se requiere?
Solución: Los datos de la tabla 12.3-1 se grafican en la figura 12.3-3.
Para responder al inciso b), con el tb de 6.0 h, el valor de HB se obtiene
simplemente de la relación entre los tiempos de punto de ruptura
multiplicados por el antiguo HB.
Para el inciso a) en c/c0 = 0.01, el tiempo de punto de ruptura es tb =
3.65 h según la gráfica.
El valor de td es de cerca de 6.95 h. Al integrar gráficamente, las áreas
son A1 = 3.65 h y A2 = 1.51 h.
Entonces, a partir de la ecuación (12.3-l), el tiempo equivalente a la
capacidad total o estequiométrica del lecho es
El tiempo equivalente a la capacidad utilizable del lecho hasta el
tiempo de punto de ruptura es, aplicando la ecuación (12.3-2).

Por tanto, la fracción de la capacidad total usada hasta el punto de ruptura

es tu /tf = 3.65/5.16 = 0.707. A partir de la ecuación(12.3-3), la longitud del
lecho usado es HB=0.707 (14) = 9.9 cm. Para calcular la longitud del lecho
no usado a partir de la ecuación (12.3-4),
Para responder al inciso b), con el tb de 6.0 h, el valor de HB se obtiene
simplemente de la relación entre los tiempos de punto de ruptura
multiplicados por el antiguo HB.

Se determina la capacidad de saturación del carbón.

La fracción del nuevo lecho que se usa hasta el punto de ruptura es
ahora 16.3/20.4, o 0.799.

Al aumentar la escala quizá no sólo sea necesario modificar la altura de la

columna, sino que también el gasto real de fluido con respecto al que se usa en la
unidad piloto. Como la velocidad de masa en el lecho debe permanecer
constante al aumentar la escala, el diámetro del lecho debe ajustarse para
conservarla constante.
Modelos básicos para predecir la
adsorción

La adsorción de lechos fijos es el método mas

utilizado y este consta de un tubo cilíndrico vertical
empacado con partículas adsorbentes.

Las ecuaciones básicas para la adsorción

isotérmica, se presenta mediante el balance de
materia del soluto en estado no estacionario en el
fluido, para una sección de longitud dz del lecho.
 Donde es la fracción vacía externa del lecho;
es la velocidad superficial del lecho vacio , en m/s;
es la densidad de la partícula, en kg/m3 y E es un
coeficiente de dispersión axial, en m2/s.
El 1er término de la ecuación representa la acumulación de
soluto en el líquido. El 2do la acumulación de soluto en el
sólido. El 3er la cantidad de soluto que fluye por convección
hacia la sección dz del lecho menos la que fluye hacia afuera. Y
el 4to representa la dispersión axial de soluto en el lecho que
provoca la mezcla de soluto y disolvente.
 Para el proceso de adsorción tenemos dos ecuaciones
mas, una de estas relaciona la acumulación de soluto
en el solido con la tasa de transferencia de masa
externa del soluto del volumen de solución a la
partícula y la difusión y adsorción sobre el área
superficial interna. Y la ultima ecuación seria la
isoterma de equilibrio. Al buscar la solución de este
tipo de ecuaciones se ha observado que con frecuencia
las soluciones a estas tres ecuaciones no lineales y
acopladas no concuerdan del todo con los resultados
experimentales.
Se divide en dos clases:
sistema cíclico por lotes y
sistema de flujo continuo.

El sistema cíclico por lotes es donde el

lecho fijo de adsorción se satura y se
regenera alternativamente de manera
cíclica.

El sistema de flujo continuo es el que

implica un flujo continuo de una
contracorriente de adsorbente hacia un
flujo de alimentación.
Hay cuatro métodos básicos para el sistema de adsorción
cíclico por lotes en lechos fijos. Y todos ellos utilizan de dos
a tres lechos fijos en paralelo, uno en ciclo de adsorción y el
o los otros dos en un ciclo de desorción para la continuidad
del flujo.
Ciclo de oscilación
de temperatura.

Ciclo de oscilación
de presión
Para la regeneración del primer lecho se utiliza cualquiera de
los siguientes métodos:
Ciclo de remoción
con gas de purga
inerte

Ciclo de
desplazamiento y
purga.
La remoción con vapor se usa a menudo para regenerar
sistemas de recuperación de disolventes que utilizan
adsorbente de carbón activado, y se pueden considerar
como una combinación del ciclo de oscilación de
temperatura y el de desplazamiento y purga.
Adsorción con tamices moleculares.

 Los tamices moleculares son sustancias granulares de

forma cilíndrica o esférica, fabricados a partir de
aluminosilicatos de potasio.
 Son identificados de acuerdo al tamaño nominal de
los poros internos.
 Estos materiales que se caracterizan por su excelente
capacidad para retener sobre su superficie ciertos tipos
de especies químicas.
 Una de las características esenciales en las operaciones
que involucran la acción de tamices moleculares, es la
baja cantidad de sustancia que debe remover el tamiz
 Altos costos de mantenimiento
 El carbón activado es preparado a partir
de diversos materiales, tales como,
carbón, madera, cáscaras de nueces,
turba y petróleo. El carbón se transforma
en "activado" cuando es calentado a altas
temperaturas (800 a 100oC) en la
ausencia de oxigeno.
 El resultado es la creación de millones
de poros microscópicos en la superficie
del carbón.
 El carbón activado tiene una fuerte
atracción adsortiva para otras moléculas
(orgánicas) basadas en el carbono, y es
excelente en retener firmemente
moléculas más pesadas tales como
compuestos orgánicos aromáticos
(aquellos que pueden ser olidos).
 El proceso de adsorción trabaja como un imán para
mantener las impurezas en la superficie del carbón activado.
Esto es una acción diferente de aquella que actúa como una
esponja en el proceso de absorción, en el cual un gas o
líquido es succionado hasta el centro del cuerpo poroso y allí
mantenido.
 El carbón activado también es conocido por su
extraordinaria habilidad en eliminar el cloro y su gusto y olor
relacionados por la reducción química para una forma no
detectable por los sentidos (por ej.: cloruros).
 Los filtros de carbón activado remueven los compuestos
orgánicos volátiles (VOC), los pesticidas y herbicidas, los
compuestos con trihalometano, los solventes y otros
productos hechos por hombre y que encontramos en las
aguas.