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Autores:
Marco Fernando Pilco Toapanta, Ing. Amb. ©
marco.fert@hotmail.com
AGRADECIMIENTO
Al Centro de Biología, por permitirnos realizar esta investigación, y a todo su grupo de trabajo
por el apoyo constante, logístico y técnico. En especial a nuestro tutor Franklin Gavilánez Elizalde
A todas las personas que de una u otra manera colaboraron con nosotros en la investigación.
Marco Pilco
Gina Viera
iv
DEDICATORIA
A Dios nuestro señor, por todas las bendiciones recibidas durante la carrera y la elaboración de
este proyecto de tesis.
A mis padres Miguel y Narciza, por ser el fundamento y sustento de mi vida, por enseñarme los
valores que me rigen, por el apoyo constante que he recibido día a día. Los amo.
A mi hermana Stefany, con la cual he compartido toda mi vida. Que tome este trabajo como
ejemplo de éxito y superación, que continúe adelante y sepa que siempre contara con mi apoyo
incondicional.
A mis amigos Emmanuel F, Jefferson E, Gina V, Paulina V, por compartir tantos momentos en
toda esta bella carrera, en especial a mi amiga Ligia M, quien conozco desde que estuve aquí, por
ser una excelente persona, de grandes principios y un pilar en mi vida universitaria.
Marco Fernando
v
DEDICATORIA
A Dios por darme fortaleza para enfrentar las dificultades de la mejor manera y así seguir adelante.
A mis padres Edgar y Lesli por todo su amor, trabajo y sacrificio que me han permitido llegar
hasta aquí y a mi familia en general por brindarme su apoyo durante toda mi vida y más aún en
los años de carrera profesional.
A mis amigos: Lore, Miguel y Lucy con quienes pase momentos inolvidables, a mi compañero
de tesis Marco por creer en esta investigación y a mis compañeras de curso por todas las bellas
experiencias vividas a lo largo de la carrera.
A mi novio Alex que ha sido el pilar fundamental durante toda mi carrera con su apoyo constante
y amor incondicional.
Gina Betzabeth
vi
Marco Fernando Pilco Toapanta y Gina Betzabeth Viera Luna; en calidad de autores del trabajo
de tesis “DETERMINACIÓN DE LA EFICIENCIA DE BIORREMOCIÓN DE METALES
PESADOS CON CIANOBACTERIA Nostoc spp., DE LOS PÁRAMOS ANDINOS:
PAPALLACTA, PINTAG Y GUAMOTE; CASO: EFLUENTE DE CURTIEMBRE,
TOTORAS-AMBATO”, por la presente autorizamos a la UNIVERSIDAD CENTRAL DEL
ECUADOR, hacer uso de todos los contenidos que nos pertenecen o parte de los que contienen
esta obra, con fines estrictamente académicos o de investigación.
Los derechos que como autores nos corresponde, con excepción de la presente autorización,
seguirán vigentes a nuestro favor, de conformidad con lo establecido en los artículos 5, 6, 8, 19 y
más pertinente de la Ley de Propiedad Intelectual y su Reglamento.
f____________________ f____________________
MARCO PILCO GINA VIERA
CC: 172233546-8 CC: 172199241-8
vii
f____________________________
CI: 060188513-0
TUTOR DE TESIS
viii
El tribunal constituido por: Antonio Rea Toapanta, Econ, MSc. & M.B.A
Luego de receptar la presentación del trabajo de grado previo a la obtención del título de grado
de Ingeniería Ambiental presentado por el Sr. Marco Fernando Pilco Toapanta y la Srta. Gina
Betzabeth Viera Luna con el título “DETERMINACIÓN DE LA EFICIENCIA DE
BIORREMOCIÓN DE METALES PESADOS CON CIANOBACTERIA Nostoc spp., DE
LOS PÁRAMOS ANDINOS: PAPALLACTA, PINTAG Y GUAMOTE; CASO:
EFLUENTE DE CURTIEMBRE, TOTORAS-AMBATO”.
f_________________________
Franklin Gavilánez Elizalde, Ec.A., MSc., PhD ©
TUTOR DE TESIS
f_________________________ f_________________________
Antonio Rea Toapanta, Econ, MSc. & M.B.A José Romero Ojeda, Dr
ASESOR DE TESIS ASESOR DE TESIS
ix
ABREVIATURAS Y SIGLAS
Al : Aluminio
Cd : Cadmio
Cu : Cobre
Eh : Potencial Redox
Fe : Hierro
Mg : Manganeso
min : minutos
Mo : Molibdeno
Ni : Níquel
Pb : Plomo
pH : Potencial Hidrógeno
S : Azufre
Zn : Zinc
x
ÍNDICE DE CONTENIDO
Tabla de contenido
RESUMEN DOCUMENTAL................................................................................xviii
INTRODUCCIÓN .................................................................................................... xx
CAPITULO I ............................................................................................................... 1
CAPÍTULO II ............................................................................................................. 5
2.2.7. Texto Unificado de Legislación Secundaria del Ministerio del Ambiente ....................9
3.2.1.1. Determinación del porcentaje de humedad y peso seco de Nostoc spp. ......................58
3.2.2. Pre-Ensayo de biorremoción .......................................................................................59
CAPÍTULO IV .......................................................................................................... 67
CAPÍTULO V ........................................................................................................... 87
5.1. CONCLUSIONES..................................................................................................... 87
CAPÍTULO VI .......................................................................................................... 91
APÉNDICES ............................................................................................................................ 97
ÍNDICE DE TABLAS
ÍNDICE DE FIGURAS
ÍNDICE DE ECUACIONES
Ecuación 1. Isoterma de Langmuir ............................................................................................. 39
Ecuación 2. Isoterma de Freundlich ........................................................................................... 40
Ecuación 3. Porcentaje de humedad ........................................................................................... 58
Ecuación 4. Porcentaje de remoción........................................................................................... 64
Ecuación 5. Cantidad adsorbida q por g de masa. ...................................................................... 65
Ecuación 6. Modelo linealizado de Langmuir. ........................................................................... 65
Ecuación 7. Modelo linealizado de Freundlich........................................................................... 66
Ecuación 8. Valor Duncan.......................................................................................................... 66
xviii
Autores: Marco Pilco Toapanta - Gina Viera Luna Tutor: Franklin Gavilánez Elizalde
RESUMEN DOCUMENTAL
La investigación: “Determinación de la eficiencia de biorremoción de metales pesados con
cianobacteria Nostoc spp., de los páramos andinos: Papallacta, Pintag y Guamote; caso: efluente
de curtiembre, Totoras-Ambato”, tiene como objetivo general determinar la eficiencia de
biorremoción de metales pesados utilizando la Cianobacteria Nostoc spp., recolectada en páramos
andinos mediante isotermas de biosorción con fines de biorremediación ambiental. El problema
observado para la realización de esta investigación se atribuye a los aspectos ambientales creados
por el hombre que han generado una gran cantidad de compuestos químicos degradantes, muchos
de estos son metales pesados tóxicos trayendo como consecuencia una alteración en la vida
natural de los ecosistemas. Considerando temas de investigación como metales pesados,
cianobacteria, isotermas de biosorción, técnicas para la biorremoción de metales pesados, se
genera la interrogante de cuan eficiente es la cianobacteria Nostoc spp para la remoción de metales
pesados en efluentes industriales. El diseño metodológico consta de fases de campo y laboratorio
a condiciones ambientales y controladas, se utiliza estadística comparativa para identificar el
morfotipos más adecuado en términos de biosorción. Se concluye que Nostoc spp., es un
biosorbente con alta capacidad de remoción de cromo y por consiguiente puede ser
potencialmente útil para descontaminar aguas residuales industriales que presenten otros metales.
Se recomienda considerar los parámetros, variables, condiciones y resultados de esta
investigación, como base para la realización de otros estudios, utilizando diferentes cianobacterias
y conjugando las condiciones para la remoción de metales pesados, profundizando así, los
conocimientos acerca de la biosorción y ampliando su campo de aplicación a nivel industrial.
ABSTRACT
INTRODUCCIÓN
La contaminación por metales pesados es seguramente uno de los problemas ambientales más
serios. Industrias como la minería, la fundición de metales, la producción de combustible y
energía a partir del petróleo, la industria de fertilizantes y pesticidas y sus aplicaciones, la industria
del curtido de cuero, la industria fotográfica, la producción de energía atómica, entre otras,
producen residuos que contienen metales pesados y éstos terminan transfiriéndose al medio
ambiente debido a un incorrecto tratamiento o disposición final. Los metales pesados pueden ser
acumulados en los distintos eslabones de la cadena trófica, (“bioacumulación”), e incluso
trasladados a sitios muy alejados del punto de origen de la contaminación, usualmente a través de
cursos de agua (“biomagnificación”). Estos dos procesos traen consecuencias ambientales graves
para el ecosistema y para la salud del hombre. (Wang & Chen, 2009).
Desde los 60’s el tratamiento de aguas residuales a nivel mundial brinda cierta cantidad de
procesos o tratamientos convencionales. “Los microrganismos son una alternativa potencial sobre
los procesos convencionales para la recuperación de metales de soluciones industriales, este
fenómeno es conocido como biosorción y se refiere a las interacciones físico-química entre la
biomasa microbiana y el metal pesado” (Monge, Guerrero, & Almendáriz, 2009).
El capítulo III describe el tipo de estudio a realizarse en el trabajo, conjuntamente con el diseño
metodológico que detallan las fuentes, instrumentos y técnicas para la recolección de datos se
emplearán como estudios, memorias descriptivas, mapas, imágenes y otras fuentes pertinentes.
El análisis e interpretación de datos se muestra en el capítulo IV, en donde se analizará los datos
procedentes de todas las etapas del proceso investigativo.
Los apéndices y anexos constan con: glosario de términos, tablas de los límites permisibles en la
normativa vigente, resultados de laboratorio y mapas de los lugares de estudio.
CAPITULO I
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
¿Cuán eficiente es la remoción de metales pesados con cianobacteria Nostoc spp, de los
páramos andinos; Papallacta, Pintag y Guamote, en un efluente de curtiembre?
La población mundial ha pasado de los casi 1000 millones en el año 1800 a más de 6000
millones en el año 2000, y en la actualidad la cifra ronda los 7000 millones. En los últimos
años nuestro planeta ha sufrido una presión creciente de personas que necesitan alimento,
vivienda, educación y empleo, utilizando de manera desmesurable los recursos naturales y
provocando grandes alteraciones ambientales.
1
producción de combustible y energía a partir del petróleo, la industria de fertilizantes
y pesticidas y sus aplicaciones, la industria del curtido de cuero, la industria
fotográfica, la producción de energía atómica, entre otras, producen residuos que
contienen metales pesados y éstos terminan transfiriéndose al medio ambiente
debido a un incorrecto tratamiento o disposición final. Los metales pesados pueden
ser acumulados en los distintos eslabones de la cadena trófica, (“bioacumulación”),
e incluso trasladados a sitios muy alejados del punto de origen de la contaminación,
usualmente a través de cursos de agua (“biomagnificación”). Estos dos procesos
traen consecuencias ambientales graves para el ecosistema y para la salud del
hombre. (Wang & Chen, 2009)
Existen varios métodos físicos, químicos y biológicos para la remoción de metales pesados.
“Los microrganismos son una alternativa potencial sobre los procesos convencionales para
la recuperación de metales de soluciones industriales, este fenómeno es conocido como
biosorción y se refiere a las interacciones físico-química entre la biomasa microbiana y el
metal pesado” (Monge, Guerrero, & Almendáriz, 2009).
- ¿Qué elementos químicos son afines para la remoción con Nostoc spp?
- ¿Cuál es la máxima concentración de metal pesado que Nostoc spp., es capaz de
remover?
- ¿Cuál es el grado de eficiencia de remoción de la biomasa recolectada en cada caso?
- ¿Cuán factible es aplicar Nostoc spp., para la biorremoción de metales pesados?
2
1.5. OBJETIVOS
1.6. JUSTIFICACIÓN
“Los metales pesados son importantes en muchos aspectos para el hombre, especialmente
en la manufactura de ciertos productos esenciales para el uso humano, tales como
acumuladores o baterías (Pb), lámparas de arco de mercurio y termómetros (Hg), utensilios
de cocina (Al) y un amplio rango de otros productos”. (Mcluggage, 1991). Aunque, el
envenenamiento por metales pesados puede ser diagnosticado clínicamente y tratado de
manera médica, la mejor opción es prevenir la contaminación por metales pesados y mitigar
el sucesivo envenenamiento ecológico y humano.
3
La presente investigación tiene como objeto fundamental evaluar la eficiencia que posee la
Cianobacteria Nostoc spp., procedente de Papallacta, Pintag y Guamote para la
Biorremoción de metales pesados.
“El alto contenido de elementos químicos y metales pesados (S, Cu, Pb, Ni, Cd, Al,
Fe, Mg) de las macrocolonias colectadas en Papallacta son mayores a la cepa
cultivada en laboratorio, lo cual sugiere que en condiciones ambientales Nostoc sp.,
no debería ser consumido”. “Evaluar esta cepa de Nostoc aislada en la presente
investigación, para estudios de biorremediación, ya que se conoce de su tolerancia a
las altas concentraciones de elementos, y la factibilidad que tiene su vaina
mucilaginosa1 para retener dichos elementos”. (Cadena, 2013)
1
Sustancia orgánica de textura viscosa, semejante a la goma, que contienen algunos vegetales.
4
CAPÍTULO II
MARCO TEÓRICO
2.1.1. Misión
2.1.2. Visión
La Ley Ambiental Básica para el agua examina dos tipos de estándares ambientales de
calidad, uno relacionado con la protección de la salud humana y otro con la del medio
ambiente vivo.
El cumplimiento de los primeros ha mejorado con el paso del tiempo, la OMS ha emitido
guías para la calidad del agua potable que a su vez han sido utilizadas por países de todo el
mundo, como base para la elaboración de reglamentos y normas orientados a garantizar la
calidad del agua potable.
Sin embargo aquellos para la protección del medio ambiente vivo en cuerpos de aguas
cerrados no parecen revelar mejoras, ello se atribuye a la eutrofización en lagos y mares
cerrados; así los gobiernos internacionales han acogido medidas más rígidas.
Japón y Canadá han creado normas para la preservación de agua en el medio ambiente,
Japón para la gestión de la Calidad del Agua ha establecido regulación en los efluentes y
estándares mínimos de calidad ambiental, en Canadá la legislación primaria es la Ley de
5
Aguas, que delinea el esquema de permisos para derechos de concesión, también confiere
la propiedad de toda el agua y los derechos de uso.
Israel y Estados Unidos han establecido funciones para el manejo del agua, la experiencia
de Israel en donde la Autoridad Nacional del Agua, cumplimenta la política de “ahorros de
agua” en materia de agua y aguas residuales mediante el establecimiento y seguimiento de
reglas, estándares y tarifas. Estados Unidos, el marco legal y la estructura institucional de
los bancos de agua están evolucionando, sin embargo aún se encuentran pendientes
aspectos relativos a los derechos de las comunidades y a clarificaciones sobre los
participantes.
Chile ha creado instrumentos económicos y financieros para el manejo del agua tales como
el “remate de derechos de aprovechamiento de aguas” para el manejo de los recursos
hídricos, que se encuentra consagrado en la legislación chilena.
A nivel nacional, en el Ecuador los puntos más relevantes en cuanto a legislación sobre la
calidad del agua y contaminación por metales pesados son:
Art. 318.- El agua es patrimonio nacional estratégico de uso público, dominio inalienable
e imprescriptible del Estado, y constituye un elemento vital para la naturaleza y para la
existencia de los seres humanos. Se prohíbe toda forma de privatización del agua.
6
Art. 413.- El Estado promoverá la eficiencia energética, el desarrollo y uso de prácticas y
tecnologías ambientalmente limpias y sanas, así como de energías renovables,
diversificadas, de bajo impacto y que no pongan en riesgo la soberanía alimentaria, el
equilibrio ecológico de los ecosistemas ni el derecho al agua.
Art. 437-A.- Quien, fuera de los casos permitidos por la ley, produzca, introduzca, deposite,
comercialice, tenga en posesión, o use desechos tóxicos peligrosos, sustancias radioactivas,
u otras similares que por sus características constituyan peligro para la salud humana o
degraden y contaminen el medio ambiente, serán sancionados con prisión de dos a cuatro
años. Igual pena se aplicará a quien produzca, tenga en posesión, comercialicen introduzca
armas químicas o biológicas.
Art. 41.- Con el fin de proteger los derechos ambientales individuales o colectivos,
concédese acción pública a las personas naturales, jurídicas o grupo humano para denunciar
la violación de las normas de medio ambiente, sin perjuicios de la acción de amparo
constitucional previsto en la Constitución Política de la República.
Art. 6.- Queda prohibido descargar, sin sujetarse a las correspondientes normas técnicas y
regulaciones, a las redes de alcantarillado, o en las quebradas, acequias, ríos, lagos naturales
o artificiales, o en las aguas marítimas, así como infiltrar en terrenos, las aguas residuales
7
que contengan contaminantes que sean nocivos a la salud humana, a la fauna, a la flora y a
las propiedades.
Art. 8.- Los Ministerios de Salud y del Ambiente, en sus respectivas áreas de competencia,
fijarán el grado de tratamiento que deban tener los residuos líquidos a descargar en el
cuerpo receptor, cualquiera sea su origen.
Art. 9.- Los Ministerios de Salud y del Ambiente, en sus respectivas áreas de competencia,
también, están facultados para supervisar la construcción de las plantas de tratamiento de
aguas residuales, así como de su operación y mantenimiento, con el propósito de lograr los
objetivos de esta Ley.
Art. 103.- Se prohíbe a toda persona, natural o jurídica, descargar o depositar aguas servidas
y residuales, sin el tratamiento apropiado, conforme lo disponga en el reglamento
correspondiente, en ríos, mares, canales, quebradas, lagunas, lagos y otros sitios similares.
Se prohíbe también su uso en la cría de animales o actividades agropecuarias.
8
d) A que se proteja las cuencas hidrográficas y los ecosistemas de toda contaminación, que
pueda conducir a la extinción de especies, la destrucción de ecosistemas o la alteración
permanente de los ciclos naturales.
Art. 75.- Sin perjuicio de lo dispuesto en esta ley sobre la prevención y control de la
contaminación del agua, y lo prescrito en la legislación penal sobre los delitos contra el
ambiente, está prohibido:
a) Descargar vertidos de manera directa o indirecta que contaminen el agua, cualquiera sea
su forma o estado.
9
4.2.1 Normas generales para descarga de efluentes, tanto al sistema de alcantarillado, como
a los cuerpos de agua
4.2.1.2 En las tablas # 11, 12 y 13 (Ver Anexo B) de la presente norma, se establecen los
parámetros de descarga hacia el sistema de alcantarillado y cuerpos de agua (dulce y
marina), los valores de los límites máximos permisibles, corresponden a promedios diarios.
La Entidad Ambiental de Control deberá establecer la normativa complementaria en la cual
se establezca: La frecuencia de monitoreo, el tipo de muestra (simple o compuesta), el
número de muestras a tomar y la interpretación estadística de los resultados que permitan
determinar si el regulado cumple o no con los límites permisibles fijados en la presente
normativa para descargas a sistemas de alcantarillado y cuerpos de agua.
4.2.1.3 Se prohíbe la utilización de cualquier tipo de agua, con el propósito de diluir los
efluentes líquidos no tratados.
4.2.1.5 Se prohíbe toda descarga de residuos líquidos a las vías públicas, canales de riego
y drenaje o sistemas de recolección de aguas lluvias y aguas subterráneas. La Entidad
Ambiental de Control, de manera provisional mientras no exista sistema de alcantarillado
certificado por el proveedor del servicio de alcantarillado sanitario y tratamiento e informe
favorable de ésta entidad para esa descarga, podrá permitir la descarga de aguas residuales
a sistemas de recolección de aguas lluvias, por excepción, siempre que estas cumplan con
las normas de descarga a cuerpos de agua.
10
2.2.8. Ordenanza para la prevención y control de la contaminación ambiental ocasionada
por la actividades agroindustriales, industriales, artesanales, domésticos y de servicio
en el cantón Ambato (2007).
Art. 6 Contaminación del Agua.- Al tenor del artículo precedente. Se sujeta al control de
esa norma, todo desecho consistente en afluentes líquidos de fuentes fijas, que se
descarguen en los canales del alcantarillado público o directamente a los recursos hídricos
del cantón Ambato. Para este efecto, el CONTROL se somete a las normas de calidad
establecidas por esta norma y su reglamento y las previstas en la Norma de Calidad
Ambiental y de Descarga de Efluentes.
Art. 57 Se prohíbe toda descarga de residuos líquidos a las vías públicas, canales de riego
y drenaje o sistemas de recolección de aguas lluvias y aguas subterráneas.
Art. 58 Las aguas residuales que no cumplan previamente a su descarga, con los parámetros
establecidos de descarga en esta ordenanza, deberán ser tratadas sea cual fuera su origen:
público o privado. Por lo tanto, los sistemas de tratamientos deben de ser modulares para
evitar la falta absoluta de tratamiento de las aguas residuales en casa de paralización de una
de las unidades, por falla o mantenimiento.
11
2.3. MARCO REFERENCIAL
La Fig. 01 muestra las áreas investigadas que comprenden los páramos andinos de
Papallacta, Pintag y Guamote, con el fin de identificar la cianobacteria Nostoc spp., para
los diferentes estudios en la remoción de metales pesados procedentes de la industria en
general. Como caso específico se consideró efluente de curtiembre procedente de Totoras,
ya que esté presentaba las características a ser analizadas.
Está ubicada en el cantón Quijos, en la provincia de Napo. La parroquia está asentada sobre
la caldera volcánica Chacana. Se encuentra un sistema lacustre, en donde se cuenta
con alrededor de 60 lagunas de diversa extensión y un paisaje muy accidentado de páramo,
correspondiente en un gran porcentaje a la Reserva Ecológica Cayambe Coca, además de más
de 70 sistemas lacustres de los páramos de Cotopaxi y Llanganates de la zona Andina de
Estribación Oriental.
12
Figura 02. Mapa ubicación geográfica punto de muestreo Papallacta
(Ver Apéndice A-2)
13
2.3.1.2. Parroquia Pintag-Pichincha
El clima de la parroquia varía entre frio en la parte alta, hasta templado en la parte
occidental. La altura va de entre 2400 a 4500 msnm. La temperatura media anual se
encuentra a 13,5 °C, la máxima temperatura alcanzada corresponde a los meses de julio y
agosto, con un promedio de 13,6 °C y con una mínima de temperatura para los meses de
noviembre a enero, con un promedio de 13,1 °C. Tiene un registro de máximas
precipitaciones durante los meses de marzo, abril y octubre hasta diciembre, siendo 118, 3
mm el valor máximo alcanzado, esto para el mes de noviembre. De igual manera se registra
un decrecimiento de las precipitaciones durante el año alcanzando las mínimas durante los
meses de julio y agosto, este último con un valor de 9,6 mm. La humedad máxima
equivalente al 80,4 % en los meses de marzo y abril y la mínima alcanzada para el mes de
agosto con un valor de 68,1%. La heliofania anual es de 2123,8 horas de brillo solar,
alcanzando sus máximos valores para los meses de julio y agosto (época seca), y los
mínimos en los meses de marzo y abril (época lluviosa).
14
En cuanto a hidrología, se encuentra ubicado en la subcuenca del río Guayllabamba, las
microcuencas Cariyacu y Guapal son de gran importancia debido a que provee de agua
potable y de agua para riego para toda la parroquia. Según la clasificación de
HOLDRIDGE, 1967 se identifican cinco zonas de vida según sus rangos de altura, además
de valores de temperatura y precipitación referenciales para cada una de las zonas: Bosque
Húmedo Montano Bajo; Bosque Húmedo Montano; Páramo Muy Húmedo Sub-Alpino;
Páramo Pluvial Sub-Alpino; Tundra Pluvial Alpina.
Geológicamente el territorio de Pintag pertenece al valle de los Chillos, el valle está dentro
de un entorno geodinámico complejo en donde interactúan procesos de sedimentación,
volcanismo, tectónica, erosión y altos riesgos volcánicos, por lo que se ha generado una
cuenca volcano-sedimentaria muy heterogénea.
15
El cantón tiene una topografía variada por la presencia de la cordillera central y occidental.
La mayoría del territorio consiste en colinas, una de las causas principales de la erosión.
Las áreas que forman parte del cantón se sitúan entre 2.600 m y 4.500 m, con una
temperatura promedia de 13.7°. Hay dos estaciones: invierno (lluvia y frío) y verano (calor,
seco y mucho viento). Su hidrografía corresponde a la cuenca del río Guayas con la
subcuenca del río Yaguachi; cuenca del río Pastaza con las subcuencas río Chambo y río
Palora; y, la cuenca del río Santiago con la subcuenca del río Upano.
16
El clima es templado y frio, la temperatura media anual es de 13.8 °C y las temperaturas
diarias varían entre 7 y 24 °C. La precipitación promedio anual es de 485,1 mm. La
humedad relativa promedio en el año es de 77%.
“Elementos metálicos con pesos atómicos altos (por ejemplo: mercurio, cromo, cadmio,
arsénico y plomo); pueden ser nocivos a los seres vivientes en pequeñas concentraciones y
tienden a acumularse en la cadena alimenticia”
La densidad y masa atómica son algunas de las características que se ha tomado en cuenta
para establecer la definición de metales pesados.
Por definición, un metal pesado es aquel que tiene una gravedad especifica de 5 o
mayor y es usualmente toxico. El término “metal pesado” es ampliamente aplicado
para incluir otros elementos potencialmente tóxicos, aun si estos no cumplen la
estricta definición química (Tucket et al., 2005).
17
Los seres vivos no son capaces de metabolizar los metales pesados debido a su gran
estabilidad química ante los procesos de biodegradación por lo que se constituyen un riesgo
para el medio ambiente, generándose una contaminación por bioacumulación y un efecto
multiplicador en la concentración del contaminante en la cadena trófica.
Cabe mencionar que algunos metales pesados como el cadmio, cobre, cromo y zinc son
necesarios para los seres vivos en pequeñísimas cantidades como se muestra en la Tabla 1,
“en concentraciones elevadas tienen efectos tóxicos sobre las células, alterando
principalmente el funcionamiento de proteínas o su desnaturalización”. (Volesky, 1994).
Contaminante
Elemento Esencial
Vegetal / animal
Cd X
Cr X X
Co X X
Hg X
Ni X X
Pb X
2
Proceso de acumulación de sustancias químicas en organismos vivos de forma que estos alcanzan
concentraciones más elevadas que las concentraciones en el medio ambiente.
18
Tabla 2. Principales orígenes antropogénicos de algunos metales pesados
Origen As Cd Cu Cr Hg Ni Pb Zn
Baterías eléctricas X X X X
Cementos y amiantos X
Chapados metálicos X
Curtido de pieles X X
Eléctrica y electrónica X X X X X X
Farmacéuticas X X X X
Fertilizantes X X X X X X X X
Fotografía X X X X
Fundiciones X X X X X X X
Galvanizados, electrochapados X X X X X X
Minería X X X X X X X X
Motores de vehículos, chapados X X X X
Municiones y explosivos X X X
Papeleras y similares X X X X X
Pesticidas X X X X X X
Pigmentos, tintes, tintas, pinturas X X X X X X
Plásticos X X X
Químicas, petroquímicas X X X X X X X X
Textiles X X X
Vitrocerámica X X X
Unos de los componentes químicos potencialmente más tóxicos son los metales
pesados, y entre ellos Sb, As, Cd, Cu, Cr, Hg, Ni, Pb, Se y Zn. El aporte de estos
metales al ciclo hidrológico procede de diversas fuentes, siendo una de ellas de
origen litogénico o geoquímico a partir de los minerales que por causas de erosión,
lluvias, etc. son arrastrados al agua. No obstante, actualmente el mayor aporte es de
origen antropogénico debido la actividad humana. La minería, los procesos
industriales, los residuos domésticos, entre otros, son fuente importante de
contaminación, que aportan metales no sólo al agua, sino también al aire y al suelo
(Rosas, 2001).
Los metales pesados se introducen en el ecosistema acuático como ríos, presas, lagos y
mares por un gran número de formas. Ellos pueden ser acumulados por los organismos
acuáticos tales como peces y mejillones provocando un riesgo en los ecosistemas y
organismos.
Se describe la interacción que produce los metales pesados con las aguas superficiales,
subterráneas, y los efectos que causan en cada uno de esos escenarios.
19
- Contaminación en aguas superficiales
Los contaminantes orgánicos tienden a ser depurados en el transcurso del cauce, sin
embargo los metales pesados no cuentan con esas características, al contrario presentan
propiedades de persistencia, bioacumulación y desplazamiento por largas distancias,
sufriendo ciclos eco-biológicos “Hoy en día los metales pesados tienen un gran significado
como indicadores de la calidad ecológica de todo ecosistema acuático debido a su toxicidad
y muy especialmente al comportamiento bioacumulativo” (Murray, 1996).
Los metales tienden a formar asociaciones con ciertos minerales como carbonatos, sulfatos
y con sustancias inorgánicas, lo que ayuda a la formación de coloides o coágulos que se
mantienen en suspensión o precipitan.
20
Los metales pesados generalmente se hallan unidos a óxidos e hidróxidos y a
sustancias orgánicas, que de forma muy acusada afectan a los procesos de interacción
entre los sólidos y los metales disueltos. La presencia de embalses o pantanos en el
curso de un río, en general, actúa como sumidero de la materia en suspensión (Rosas,
2001).
La toxicidad de los metales pesados en los sistemas acuáticos está condicionada de forma
importante a su vez por:
“El metal puede ser precipitado como hidróxido y/o adsorbido por los microorganismos
que, en función de su tamaño y composición de sus paredes celulares, actúan como activas
orgánicas” (Rosas, 2001).
Por medio de diferentes mecanismos se introducen y propagan los metales pesados en los
acuíferos internados en el suelo, arrastre por lluvia, percolación de lixiviados, flujo
3
Asimilación biológica de elementos químicos a condiciones dadas.
4
especies de plantas, animales y otros organismos que ocupan un área dada.
21
inducido y de manera más perjudicial por la inyección directa de efluentes contaminados
en los cuerpos de agua.
Las aguas subterráneas sirven para abastecimiento a industrias, poblados y riego agrícola,
estas serían las principales actividades que se verán afectadas por la contaminación de las
aguas subterráneas.
a) Arsénico (As)
Propiedades Medida
Estados de oxidación: +5, +3, -3
Masa Atómica: 74,922 u
Color: Gris metálico
Estado Natural: solido
Densidad: 5,72 g/cm3
“El arsénico está clasificado en el grupo I de sustancias cancerígenas por la IARC, es decir,
se considera que existen evidencias suficientes sobre sus efectos cancerígenos en personas”
(Moreno, 2003).
22
cardiovascular, el sistema inmune, el aparato genitourinario, el aparato
reproductivo, el sistema gastrointestinal y el sistema nervioso (Abernathy,
2001).
Combinado con el hidrogeno, el arsénico forma arsenamina, AsH 3, muy tóxica, que plantea
riesgos profesionales en el refino hidrometalúrgico de los metales no férreos. La
arsenamina es un potente agente hemolítico con efectos potencialmente letales (Moreno,
2003).
b) Cadmio (Cd)
La producción y uso del cadmio se ha expandido rápidamente desde la mitad del siglo
pasado, ha adquirido una gran importancia en el aspecto toxicológico debido a sus
propiedades y ambientalmente ya que su eliminación constituye un problema.
23
Las principales características se muestran en la Tabla 4:
Propiedades Medida
Estados de oxidación: 0, +1, +2
Masa Atómica: 112,40 u
Color: Blanco argentino
Estado Natural: Solido
Densidad: 8,65 g/cm3
“Las plantas absorben eficientemente el cadmio, lo que puede construir una importante ruta
de exposición para animales y personas. La capacidad de ciertas plantas acuáticas para
absorber cadmio se ha aprovechado en el tratamiento de efluentes contaminados” (ATSDR,
1999).
El cadmio tiene efectos tóxicos agudos y crónicos. Los efectos agudos más
importantes corresponden a la inhalación de humos y material particulado con
cadmio, que produce neumonitis5, edema pulmonar6 e incluso la muerte, tanto en
animales de prueba como en las personas expuestas. (Moreno, 2003)
“La inhalación prolongada y la exposición oral a cadmio afectan a los riñones y pulmones,
dando lugar a la proteinuria, disminución de la tasa de filtración glomerular, y el enfisema”
(Bradl, 2005)
“Las aplicaciones más importantes del cadmio, en forma de óxido, son la fabricación de
baterías, como catalizador y para recubrimientos electrolíticos; en forma de sulfuro como
pigmento amarillento; en forma de sulfato para recubrimientos electrolíticos y como
intermediario en procesos químicos” (Moreno, 2003).
5
Inflamación pulmonar limitada al intersticio, como sucede en la neumonía viral.
6
Acumulación anormal de líquido en los pulmones.
24
c) Cobalto (Co)
Propiedad Medida
Estados de oxidación: 5, 4 , 3, 2, 1, -1 (anfótero)
Masa Atómica: 58,93 u
Color: Blanco azulado
Estado Natural: Solido
Densidad: 8,90 g/cm3
Suele añadirse para crear lo que se conoce como súper aleaciones. Estas aleaciones se
utilizan también en las caderas y rodillas protésicas cuando se necesitan estos tipos de
implantes.
7
Células de la sangre encargadas del transporte del oxígeno a los órganos y tejidos y del dióxido de
carbono para su eliminación.
8
Aumento de tamaño de la glándula tiroides.
25
d) Cromo (Cr)
Propiedad Medida
Estados de oxidación: +6,+3,+2
Masa Atómica: 51,99 u
Color: Plateado metálico
Estado Natural: solido
Densidad: 7,19 g/cm3
El Cromo entra en el aire, agua y suelo en forma de Cromo (III) y Cromo (VI) a través de
procesos naturales y actividades humanas. Las mayores actividades humanas que
incrementan las concentraciones de Cromo (III) son el acero y las industrias textiles, pintura
eléctrica y otras aplicaciones industriales del Cromo (VI).
9
Conecta con el sistema de túbulos colectores que vierten la orina en la pelvis renal.
26
El cromo (VI) está clasificado como agente cancerígeno del Grupo 1 por la IARC. “Otras
aplicaciones importantes del cromo son la tenería y la industria de tintes y pigmentos, en
las que se utiliza como catalizador (dicromato potásico) y como pigmento verde (óxido de
cromo)” (Moreno, 2003).
e) Cobre (Cu)
Fue uno de los primeros metales usados por los humanos debido a sus propiedades
químicas, físicas y mecánicas ya que es un elemento dúctil, maleable y un excelente
conductor del calor y de la electricidad, es un elemento esencial en trazas para el
metabolismo humano.
Propiedad Medida
Estados de oxidación: +1, +2
Masa Atómica: 63,64 u
Color: Metálico rojizo
Estado Natural: solido
Densidad: 8,96 g/cm3
El cobre es un elemento traza muy significativo para todos los organismos vivos. Los seres
humanos demandan aproximadamente 2 mg por día. Las intoxicaciones son contadas, dado
que la ingestión de cantidades mayores produce efectos eméticos. Sin embargo, algunos
compuestos del cobre resultan altamente tóxicos para los organismos acuáticos. “Una toma
grande de cobre puede causar daño al hígado y los riñones e incluso la muerte” (Lenntech,
B, 2014).
“La exposición aguda por ingestión a sales solubles de cobre, como el sulfato, puede
producir necrosis hepática10 con resultado de muerte. Existen múltiples casos
documentados de intoxicación aguda como consecuencia de la ingestión de sulfato de cobre
10
Muerte patológica del hígado
27
usado como pesticida”. “No existen evidencias de efectos cancerígenos del cobre o sus
compuestos por ninguna vía de exposición” (Moreno, 2003).
f) Mercurio (Hg)
“El químico francés Antoine Lavoisier (1743-1794) lo identificó por primera vez como
elemento durante sus investigaciones sobre la composición del aire. El mercurio, en otra
época llamado plata líquida o azogue, fue objeto de estudio de la alquimia” (Kirk &
Othmer, 1967).
Es el único metal que se encuentra en estado líquido a temperatura ambiente, ataca al cobre
y otros metales como oro, plata, platino formando amalgamas.
Propiedades Medida
Estados de oxidación: +1, +2
Masa Atómica: 200,59 u
Color: Plateado
Estado Natural: Liquido
Densidad: 13,5 g/cm3
“La peligrosidad de este compuesto radica en su elevada toxicidad y que puede ser
asimilado por los seres vivos” (Yarto, Gavilán, & Castro, 2004).
28
“La mayor parte del mercurio se libera en el ambiente como mercurio inorgánico; este se
une a las partículas y sustancias orgánicas y hace que no esté en contacto directo con los
organismos acuáticos” (Beckvar, FIeld, Salazar, & Hoff, 1996). El mercurio se acumula
principalmente en peces, animales invertebrados, plantas acuáticas y mamíferos.
“Los efectos nocivos del mercurio y específicamente del metílmercurio 11 se conocen desde
finales de los años 50. Debido a la intoxicación masiva que se produjo por el consumo de
pescado contaminado en la bahía de Minamata –Japón” (Campillo, Viñas, López, &
Hernández, 2000). “Los principales efectos tóxicos del metílmercurio sobre los adultos son
neurológicos, mientras que la exposición a este compuesto durante el embarazo provoca la
aparición de lesiones congénitas del sistema nervioso” (Moreno, 2003). Por lo que respecta
a su comportamiento como agente cancerígeno, los compuestos del metílmercurio se
encuentran clasificados en el grupo 2B, posiblemente cancerígenos para el hombre, por la
IARC.
g) Níquel (Ni)
Es el quinto metal más abundante en la naturaleza, puro es un metal duro de color blanco-
plateado y puede combinarse con otros metales, como el hierro, cobre, cromo y cinc para
formar aleaciones. Es un metal muy estable en condiciones normales. Su estado de
oxidación más frecuente es el +2 y en el estado de oxidación cero es capaz de formar
complejos, como el níquel carbonilo, de gran interés industrial y toxicológico.
Propiedades Medida
Valencias 0;+2;+3
Masa Atómica 58,71 u
Color Blanco
Estado Natural Solido
Densidad: 8,9 g/cm3
11
Catión organometálico de fórmula química [CH3Hg]+, compuesto neurotóxico capaz de
concentrarse en el organismo y concentrarse así mismo en las cadenas alimentarias.
29
Las aleaciones qué forma se usan para fabricar monedas y joyas, en la industria se fabrican
intercambiadores de calor y la mayor parte del níquel se utiliza para fabricar acero
inoxidable.
“El efecto adverso más común de la exposición al níquel en seres humanos es una reacción
alérgica. Aproximadamente el 10 a 20 % de la población es sensible al níquel” (ATSDR,
2005).
La DHHS de los EE.UU han determinado que es razonable predecir que el níquel metálico
es carcinogénico, la IARC determinó que algunos compuestos de níquel son
carcinogénicos12 en seres humanos y la EPA ha determinado que el polvo de níquel de
refinerías y el sulfuro de níquel son carcinogénicos en seres humanos.
El níquel carbonilo 13 es un compuesto muy tóxico, que causa por exposición aguda graves
lesiones pulmonares e incluso la muerte. La intoxicación aguda por inhalación presenta dos
fases: en la primera, la persona expuesta experimenta brotes de tos improductiva y
respiración entrecortada. En la segunda fase aparece disnea, seguida de edemas pulmonar
y cerebral (OMS, 1991).
h) Plomo (Pb)
12
Agente físico, químico o biológico potencialmente capaz de producir cáncer al exponerse a tejidos
vivos.
13
Compuesto de organoníquel de fórmula química Ni(CO)4
30
Egipcios y romanos descubrieron sus propiedades y además sufrieron su toxicidad, al punto
de presumir la caída de sus imperios por el uso de este metal. Fue a finales del siglo XIX,
gracias al descubrimiento de sus propiedades, cuando se extinguió su uso en la industria.
Propiedades Medida
Valencias +2;+4
Masa Atómica 207,2 u
Color Plata azul
Estado Natural Solido
Densidad: 11,34 g/cm3
En la actualidad, aproximadamente el 35% del plomo se utiliza para fabricar baterías para
automóviles y carretillas de carga industrial, su incorporación al cristal de monitores de
ordenadores y pantallas de televisión y también se utiliza como revestimiento protector
contra la corrosión por ácido sulfúrico y fosfórico. (Moreno, 2003).
Otras fuentes importantes de emisión de plomo a la atmósfera son las fundiciones de plomo,
las actividades de recuperación del metal y la combustión de hidrocarburos de donde es
transportado por la atmósfera y se deposita en los cursos de aguas continentales. (Lara ,
2006).
i) Estaño (Sn)
31
En la corteza terrestre se encuentran pequeñas cantidades de compuestos inorgánicos de
estaño. También se encuentran en pasta dental, perfumes, jabones, colorantes, aditivos para
alimentos.
Se combina también con carbono para formar compuestos orgánicos de estaño. Estos
compuestos se usan para fabricar plásticos, envases de alimentos, cañerías de plástico,
plaguicidas, preservativos para madera y sustancias para repeler ratas y ratones.
Propiedades Medida
Valencias +2;+4
Masa Atómica 118,7 u
Color Blanco - plateado
Estado Natural Solido
Densidad: 7,36 g/cm3
“La absorción del estaño administrado por vía oral, incluso en forma soluble, es poco
importante. La mayor parte (más del 90%) del estaño administrado por esta ruta pasa
directamente a las heces. La principal vía de excreción es la orina”. (Moreno, 2003).
Los efectos de las sustancias orgánicas de estaño pueden variar. El estaño trietílico es la
sustancia orgánica del estaño más peligrosa para los humanos. Tiene enlaces de hidrógeno
relativamente cortos. Los humanos podemos absorber enlaces de estaño a través de la
32
comida y la respiración y a través de la piel. La toma de enlaces de estaño puede provocar
efectos agudos así como efectos a largo plazo (Perez, 2011).
En el Ecuador los procesos para tratar efluentes residuales tanto domésticos como
industriales son relativamente nuevos. Sin embargo, desde los 60’s el tratamiento de aguas
residuales a nivel mundial nos brinda cierta cantidad de procesos que son los más conocidos
por su efectividad y mayor desarrollo.
- La solubilidad de la especie más soluble del metal que puede formarse, la cual es
función del producto de solubilidad, pH del medio y concentración de la especie
precipitante.
- La separación del sólido de la disolución acuosa.
Estos factores hacen que la precipitación sea poco efectiva cuando el metal se encuentra en
concentraciones muy bajas, ya que se necesita un exceso de agente precipitante para llegar
a formar un precipitado y, en muchos casos, la partícula sólida formada no tiene estabilidad
suficiente para separarse de la disolución (Bauer, Rheingans, & Mittemeijer, 2001) .
33
2.4.2.2. Intercambio Iónico
El intercambio iónico es una reacción química reversible, que tiene lugar cuando un ión de
una disolución se intercambia por otro ión de igual signo que se encuentra unido a una
partícula sólida inmóvil debido a las fuerzas de atracción de Coulomb.
Las resinas de intercambio iónico poseen un radical fijo y un ión móvil o ión de sustitución.
El ión móvil es el que se intercambia por iones que desean eliminarse de la solución y este
intercambio sólo funciona entre iones de igual carga eléctrica: cationes por cationes y
aniones por aniones.
“Las resinas son vulnerables a la oxidación por agentes químicos y son afectadas por la
presencia de iones magnesio y calcio, además de ser susceptibles a la alteración de su
funcionamiento por la presencia de precipitados y compuestos orgánicos” (Atkinson, Bux,
& Kasan, 1998).
Esta alternativa es muy válida cuando la concentración del ion metálico es baja. En el
campo de los metales pesados son conocidas las resinas utilizadas como Climoptilotita para
Cd-Pb o Amberlita IR120 para Zn-Cd. Las zeolitas se utilizan para cationes específicos.
2.4.2.3. Adsorción
Es un método efectivo de eliminación con bajos niveles de iones metálicos. Sin embargo,
la viabilidad económica de este proceso depende de la existencia de un medio eficaz de
regeneración del sólido una vez agotada su capacidad de adsorción (Quintelas & Tavares,
2001).
“La adsorción física se produce cuando las fuerzas de interacción entre adsorbato y
adsorbente son semejantes a las que causan la condensación de gases en líquidos,
34
particularmente de las denominadas fuerzas de van der Waals”, “La adsorción química se
produce cuando los enlaces entre adsorbato y adsorbente son de naturaleza química,
preferentemente covalente” (Romo & Criollo, 1989).
Los dos tipos de adsorción no tienen por qué darse de forma independiente; así, en los
sistemas naturales es frecuente que ambos se den en la misma superficie sólida.
35
a) Microfiltración. Funciona de manera tangencial o perpendicular, a bajas presiones en
módulos multicapas, es el tipo de filtración más abierto y separa sólidos suspendidos y
líquidos.
Todas estas tecnologías tienen sus pros y sus contras, como se detalla a continuación
siguiendo a descripción de A. Gustalli (2006):
Ventajas Desventajas
Concentra y separa soluciones Poca resistencia de diferentes agentes
altamente diluidas químicos, pH y altas temperaturas.
Permite elevada recuperación de Alto costo de instalación, baja tasa de
solutos con elevados costos que son operación
reinsertados al proceso
Eliminación de iones polivalentes o Alto consumo de energía para su
componentes de bajo peso molecular operación.
Esta tecnología recae sobre el principio redox que se produce cuando se hace circular una
corriente eléctrica atreves de un sistema con cátodo - ánodo. Utilizando la electricidad
como factor descontaminante.
36
2.4.3. Biosorción
“Los procesos descritos que son empleados por los microorganismos para adsorber
e inmovilizar los metales pesados son muy diversos” (Valls, 2002). El metal pesado,
cargado positivamente, puede interaccionar con los restos aminoácidos o lípidos, cargados
negativamente, y establecer fuerzas de naturaleza electrostática, permaneciendo unido a la
pared celular externa de los microorganismos como muestra la Fig. 07.
37
Figura 07. Procesos que contribuyen a la biosorción microbiana de iones metálicos
Fuente: (Gadd & White, 1993) .
El proceso de biosorción posee dos fases; la sólida (sorbente) y una fase líquida que
contiene las especies químicas disueltas que serán adsorbidas (sorbato). Gracias a su
afinidad el sorbato es atraído al sorbente y enlazado por diferentes mecanismos, la
interacción entre fases continúa hasta que se establece un equilibrio entre el sorbato disuelto
y el sorbato enlazado al sólido. El proceso se explica en la Fig. 08.
“El metal pesado puede interactuar con proteínas y formar complejos catión-proteínas,
los cuales son introducidos en el interior celular” (Valls, 2002). “La existencia de proteínas
quelantes, ricas en restos de cisterna, hisddina y glicina en la pared celular, compleja
metales y los retira del medio” (Langiey, 1999).
Solución de
metales
Regeneración
Biomasa
de biomasa o Recirculación
Microbiana
producto
Recuperación Recuperación
no Destructiva Destructiva
Metal Metal
38
2.4.3.2. Modelos matemáticos para modelación de Biosorción
Distintos modelos físicos y químicos se utilizan para estudiar los equilibrios de adsorción.
En estos modelos se trata de relacionar la cantidad de metal adsorbido por unidad de masa
del adsorbente (q) con la concentración remanente del metal en solución (Ceq).
𝑏 𝑞𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑒𝑞
𝑞=
1 + 𝑏𝐶𝑒𝑞
Donde:
- 𝑞: metal retenido por gramo de peso seco
- 𝐶𝑒𝑞 : concentración en equilibrio
- qmax y b son las constantes de Langmuir, relacionadas con la máxima
capacidad de sorción para una monocapa completa, mg/g, y la afinidad
entre el sorbente y el sorbato, l/mg, respectivamente.
39
- Isoterma de Freundlich: en algunos casos, los resultados experimentales de la
biosorción se representan por esta isoterma que se establece en base de las siguientes
hipótesis (Freundlich, 1906):
• Este modelo no considera la existencia de una monocapa homogénea sino una
superficie heterogénea en donde no todos los sitios de interacción son iguales
e independientes. No se puede aproximar a una capacidad absortiva de
saturación máxima, ya que la superficie se va modificando a medida que la
adsorción progresa.
• Matemáticamente hablado la isoterma se define según la ecuación:
1
𝑞 = 𝐾𝐹 ∗ 𝐶𝑒𝑞 𝑛
Donde
- 𝑞: metal retenido por gramo de peso seco bacteriano.
- 𝐶𝑒𝑞 : Concentración en equilibrio.
- KF y n son llamadas constantes de Freundlich, características de cada
sistema y son indicadores de la capacidad e intensidad de los procesos de
adsorción.
Los factores que pueden decidir si un metal pesado es tóxico para una bacteria o no
dependen del medio ambiente que rodea al microorganismo. Autores como Brynhüdsen et
al., (1988) estudiaron los efectos de la concentración de glucosa en la toxicidad presentada
por cadmio (II), cobre (II), mercurio (II) y cinc (II) sobre Klebsiella sp., y concluyeron que
el microorganismo presenta resistencia variable a los metales pesados cuando se desarrolla
en medios con diferentes concentraciones de glucosa, por lo que una misma concentración
de metal, dependiendo del medio en el que se esté desarrollando, puede ser tóxica o no
serlo (Vílchez, 2005).
b) Influencia del pH
La adsorción de los metales pesados sobre los organismos en general se ve afectada por
tanto por el pH del medio. Tiemann et al. (2002) estudian las interacciones de metales
40
pesados sobre tejidos inactivados de Solanum aleagnifolium (una planta que crece en suelos
con alto contenido en metales pesados) encontrando que las condiciones de pH óptimo en
el que se lleva a cabo la mayor adsorción es el rango comprendido entre 5,0 y 6,0.
Se considera tres primicias que indican la influencia del pH en la biosorción del metal
(Schiewer, 1996):
c) Influencia de la temperatura
El tiempo de contacto determina el instante a partir del cual se satura el biosorbente, por lo
que no aumenta la cantidad de metal eliminado. La evaluación del efecto del tiempo de
contacto necesario para alcanzar el equilibrio, como paso previo al estudio de la cinética
41
de biosorción de metales pesados, es fundamental ya que contribuye a determinar, en la
mayor parte de los casos, la naturaleza del proceso (Lee & Hong, 2004).
Han observado que el mecanismo de eliminación del metal es un proceso que se desarrolla
en cuatro pasos (Horsfall & Abia, 2003):
2.4.4. Cianobacterias
Morfológicamente sus células presentan gran variedad de formas y tamaños, pueden ser
unicelulares (solitarios o agregados) o pluricelulares filamentos formando tricomas
(lineales o ramificados), los que al estar rodeados por una vaina mucilaginosa reciben el
nombre de filamentos (Lugo, 2008).
42
Se dividen en cinco grupos: Unicelulares, Pleurocapsaleanos, Oscilatorias, Nostocaleanos
y Ramificadas Fig. 09.
La “membrana celular” está constituida, como en todas las bacterias gramnegativas, por
“doble membrana celular”, plasmática, citoplasmática o citosólica (una externa relacionada
con el medio extracelular y una interna citoplasmática, situándose entre ambas una
susbstancia intermembranosa de mureína llamada peptidoglucano). Un gran número de
cianobacterias unicelulares, coloniales y filamentosas poseen una envoltura en el exterior
de la membrana externa, a esta se le conoce como matriz, glicocálix o cápsula, o
dependiendo de la consistencia como gel, mucílago o baba y así mismo para cada cepa la
composición puede variar en polisacáridos y polipéptidos (Boone and Castenholz, 2001).
Las cianobacterias comparten con algunas otras bacterias la habilidad de tomar el N 2 del
aire, donde es el gas más abundante, y reducirlo a amonio (NH4), una forma que todas las
células pueden aprovechar.
43
La fijación de nitrógeno es un proceso metabólico fundamental en las cianobacterias y en
el ecosistema, ya que esta es una forma de incorporar el nitrógeno a la cadena trófica (Mur,
1999).
“La forma más común de reproducción de las cianobacterias es la asexual, mediante fisión
binaria o por fragmentación del tricoma o formación de homogonios, acinetos, endosporas,
exosporas o heterocistos” (Ramírez & Osorio, 2000). Además algunas especies forman
células especiales con pared exterior engrosada (acinetos) que les permite permanecer
latentes cuando las condiciones ambientales son desfavorables. Los acinetos se rompen
durante la germinación para dar paso a la formación de nuevos filamentos vegetativos.
Algunas cianobacterias producen toxinas y pueden envenenar a los animales que habitan
el mismo ambiente o beben el agua. Se trata de una gran variedad de géneros y especies;
algunas producen toxinas muy específicas y otras producen un espectro más o menos
amplio de tóxicos.
El fenómeno se hace importante sólo cuando hay una floración (una explosión
demográfica), lo que ocurre a veces en aguas dulces, si las condiciones de temperatura son
favorables y abundan los nutrientes, sobre todo el fósforo (eutrofización de las aguas).
44
2.4.4.1. Nostoc
- Con heterocistes
-Cenobios
Cyanophyceae
Hormogonophycideae
Nostocaceae
Cyanophyta
filamentosos sin
- Cenobios filamentosos
Nostoc
diferenciación entre
sp.
- Reproducción por
parte prostrada y
hormogonios, acientos o
parte erecta
hormosporas
-Heterociste presente
o ausente
- Morfología
Las colonias pueden ser microscópicas o macroscópicas y esféricas pueden llegar a tener
30-50 centímetros de diámetro. De textura lisa o verrugosa. Las envolturas mucilaginosas
son firmes y anchas.
Los heterocistos son solitarios, esféricos o en forma de barril, se los puede localizar
intercaladamente o en los extremos de los tricomas.
Los acinetos son elipsoidales y levemente más grandes que las células vegetativas. Las
acinetos de Nostoc están situadas generalmente a medio camino entre los heterocistos. Se
diferencia del género Anabaena, en el cual los acinetos normalmente se encuentran
adyacentes a los heterocistos.
45
ACINETO CÉLULAS HETEROCISTE
VEGETATIVAS
- Hábitat
Los hábitats preferidos por las cianobacterias son los ambientes lénticos (lagos y lagunas),
suelos húmedos, troncos muertos y cortezas de árboles. Algunas especies son halófilas y
habitan en los océanos, mientras que otras, termófilas se encuentran en los géiseres.
- Temperatura
46
- Especies
Nostoc al igual que la mayoría de las cianobacterias cuenta con una gran cantidad de
especies como (Asturnatura, 2014):
- Cinética de crecimiento
Fuente: http://www.oocities.org/ar/vetterworld/microbiologia/cuest_u5.htm
Fase de crecimiento exponencial durante este periodo las células se empiezan a dividir en
forma constante, la actividad metabólica: respiración celular, la síntesis de proteínas es
máxima. El número de células vivas en reproducción es mucho mayor que las células vivas
de la población que comienzan a morir.
47
Fase estacionaria, en este periodo se genera un factor limitante del crecimiento, razón por
la cual se detiene el crecimiento de los microorganismos, generando una tasa reproductiva
igual a la tasa de mortalidad. Es un periodo de equilibrio.
Fase de muerte, en esta fase las células no se reproducen, solo mueren y son destruidas
por lisis en forma exponencial a causa del incremento en las cantidades de ácido y otros
desechos dañinos en el ambiente.
- Usos
“Desde hace varios años Nostoc es consumido por los indígenas peruanos, chilenos,
bolivianos y ecuatorianos, debido a que es considerado un producto con una serie de
propiedades farmacológicas, aunque muchas de estas están catalogadas por la medicina
tradicional” (Villagran, Room, & Castro, 2003).
48
CAPÍTULO III
DISEÑO METODOLÓGICO
Característica Unidad
Temperatura 10 °C
Clima Lluvioso
Coordenada X 817121,55
Coordenada Y 9961000,36
Altura 3419 msnm
Hidrología Rio Papallacta
Topografía Montañoso
49
b) Pintag. El sector San José se encuentra en el páramo de la parroquia de Pintag en la
provincia de Pichincha (Ver Apéndice A-3). Las visitas de campo se realizaron
16/04/2014 y 11/06/2014 y las características de la zona se muestran en la Tabla 14:
Característica Unidad
Temperatura 12 °C
Clima Nublado
Coordenada X 793948,42
Coordenada Y 9958992,98
Altura 2886 msnm
Hidrología Rio Cariyacu
Topografía Montañoso
50
Tabla 15. Características físicas y geográficas Guamote
Característica Unidad
Temperatura 12 °C
Clima Cálido
Coordenada X 754659,73
Coordenada Y 9785611,75
Altura 3200
Hidrología Rio Guamote
Topografía Montañoso
Característica Unidad
Temperatura 8 °C
Clima Nublado
Coordenada X 767403,23
Coordenada Y 9853776,52
Altura 26781 msnm
Hidrología Rio Pachanlica
Topografía Montañoso
51
3.1.2. Recolección de Biomasa
3.1.2.1. Procedimiento
52
3.1.3. Identificación del proceso industrial y toma de la muestra
En el siguiente diagrama de flujo (Fig. 14) se describe el proceso que realiza la curtiembre
donde se realizó el muestreo.
Recepción de Lavado y
INICIO Pre - remojo Remojado Pelambre Descarnado
las Pieles Desengrasado
Almacenamiento Curtido
a dos
baños
Despacho FIN
a) Recepción de las pieles. Las pieles se receptan al peso desde los diferentes
distribuidores, estas son apiladas con sal.
b) Pre remojo. Consiste en suavizar la piel a su estado inicial y sumergiendo la piel por
un tiempo de 24 horas a temperatura ambiente en agua limpia sin adición de insumos
químicos.
c) Remojo. La finalidad del proceso es devolver a la piel su estado natural de
hinchamiento para lo cual generalmente se utiliza: 10 litros de agua por cada kilogramo
de piel seca, sal o cloruro de sodio al 10 %, detergente al 10 % y formol al 5%, en un
tiempo de 24 horas a temperatura ambiente.
d) Pelambre. La finalidad de este proceso es la remoción del pelo y la epidermis, la
operación del pelambre en la curtiembre artesanal se realiza en dos bombos a los cuales
se le agrega como producto químico depilante el hidróxido de calcio, ayuda a destruir
la unión del pelo y la piel para facilitar su depilación, durante un periodo de 24 horas.
Además la curtiembre cuenta con un filtro de pelo, el producto recolectado es enviado
a los agricultores de la zona para la elaboración de fertilizantes.
53
e) Descarnado. Consiste en sacar los tejidos subcutáneos como grasas adheridas en la
piel del animal, de manera artesanal se lo hace con una espátula con filo y en la
industria grande con un cortador especial.
f) Lavado y desengrasado. En el lavado se utiliza bicarbonato de sodio 1 a 2 % y
detergente al 10% respecto a la piel, dependiendo de la suciedad el proceso dura dos
horas y se lo realiza a 35 °C.
g) Piquelado. La finalidad de este proceso es acidular hasta un pH adecuado las pieles
antes de la curtición al cromo, con lo cual se logra bajar la astringencia de diversos
agentes curtientes. Si el valor del pH es mayor a 3.9, conduce a manchas y dificultan
la penetración de la curtición. Para este proceso se utiliza 4 litros de agua por
kilogramo de piel, sal o cloruro de sodio al 5 %y ácido fórmico al 6% se lo realiza a
temperatura ambiente.
h) Curtido. El curtido es la transformación de piel en cuero utilizando sales de cromo y
tiene la finalidad de impedir la putrefacción del cuero y mejorar sus propiedades
físicas.
La curtición al cromo es el método utilizado ya que tiene un buen nivel de calidad y
su acabado es económicamente ventajoso. La curtición puede presentarse a un solo
baño o a dos según las características del acabado del cuero, la empresa cuenta con dos
bombos para su desarrollo.
- Curtido a un solo baño. Consiste en curtir directamente con sales básicas de cromo
trivalente. Las cuales pueden encontrarse en forma de:
- Curtido a dos baños. Las pieles se impregnan en el primer baño con ácido crómico
obtenido a partir del bicromato de sodio o potasio, en el segundo baño se transforma el
ácido crómico en sal de cromo verde.
54
i) Teñido. Este proceso consiste en darle coloración al cuero ya sea superficial o en todo
el espesor, mejorando así su apariencia e incrementando su valor para el mercado, la
empresa cuenta con dos bombos para su desarrollo.
j) Secado. Consiste en eliminar el agua del cuero mediante un secado al vacio mediante
tubos de acero inoxidable de secado que por comunica de la temperatura ideal para la
evaporación del agua en la piel mejorando la apariencia final al cuero.
k) Almacenamiento y Despacho. El cuero es almacenado para su distribución directa a
los proveedores tanto fines de tapicería como empeine de calzado entre otros usos.
La curtiembre artesanal posee dos tambores o bombos donde se realiza el curtido, cada uno
posee un volumen total de 1 m3, la descarga se realiza 2 veces a la semana, la misma que
va directamente al alcantarillado sin ningún tratamiento previo.
Dadas las características del proceso industrial se empleó la técnica de selección mediante
el método de muestreo simple – puntual de la norma técnica ecuatoriana NTE INEN 2
169:98 “Calidad del agua, muestreo, manejo y conservación de muestras”
55
Se tomaron aproximadamente 40 l de efluente en las 3 visitas realizadas.
Procedimiento
56
3.2. FASE DE LABORATORIO
57
3.2.1.1. Determinación del porcentaje de humedad y peso seco de Nostoc spp.
Figura 18. Determinación del porcentaje de humedad y peso seco de Nostoc spp.
𝑃𝑖 − 𝑃𝑓
%𝐻 = ∗ 100
𝑃𝑓
58
3.2.2. Pre-Ensayo de biorremoción
Se pesó 25 g de biomasa para adicionar a cada ensayo. Con un pH-metro (France pocket)
se midió diariamente el pH de todas las soluciones. La luz a la que se expuso el ensayo fue
en periodos de 12 h iluminado y 12 h oscuridad. Con un termómetro se registró la
59
temperatura diariamente. A los 9 y 18 días se observó disminución en el volumen, se aforó
nuevamente hasta llegar al volumen inicial.
La duración del ensayo fue de 22 días, posteriormente se separó la fase líquida y sólida. En
la fase líquida se analizó la concentración final de cromo total.
BOMBA
60
Como muestra la Fig. 21 las 4 diluciones se realizaron en concentraciones de 25%, 50%,
75% y 100%. El ensayo E-25 contiene 25% de efluente y 75% de agua llegando a un
volumen de 500 ml.
Se pesó 25 g de biomasa para adicionar a cada ensayo. Con un pH-metro (France pocket)
se midió el pH inicial y final de todas las soluciones. La luz a la que se expuso el ensayo
fue en un periodo de 24 h con una intensidad de 2000 lux. La temperatura se mantuvo
constante 20 °C. Con dos aireadores (HDOM – 200 W), se proporcionó una aireación
permanente como muestra la Fig. 22.
La duración del ensayo fue de 10 días, posteriormente se separó la fase líquida y sólida. En
la fase líquida se analizó la concentración final de cromo total.
61
T
V V V V
Como muestra la Fig. 23 se realizó diluciones de 40%, 50% y 60% respectivamente para
los dos casos.
Se pesó 50, 150 y 250 gramos de biomasa para adicionar a cada ensayo respectivamente.
Con un pH-metro (France pocket) se midió el pH inicial y final de todas las soluciones. La
iluminación a la que se expuso el ensayo fue en un periodo de 24 h con una intensidad
promedio de 1000 lux por ensayo. La temperatura se mantuvo constante 20 °C. Con 5
aireadores (HDOM 2000W), se proporcionó una aireación permanente proporcional al
volumen con un caudal de 2 l/min para mantener una concentración de 1-2 mg/l de oxígeno
disuelto (Fig. 24).
62
Figura 24. Preparación de materiales para el experimento
La duración del ensayo fue de 10 días, posteriormente se separó la fase liquida y sólida. En
la fase liquida se analizó la concentración final de cromo total.
63
Figura 26. Experimento Pintag
𝐶𝑖 − 𝐶𝑒𝑞
%𝐶𝑅 = ∗ 100
𝐶𝑖
Este equilibrio a una temperatura constante, es representado por una curva llamada
isoterma mediante modelos de Freundlich y Langmuir; estas han sido usadas en la
evaluación de la capacidad biosortiva de las biomasas.
64
La biosorción de los metales sobre una superficie microbiana se explica mediante el
proceso cinético de adherencia y escape.
𝑅𝑒 = 𝑅𝑎
↑ Re
Ra ↓
(𝐶𝑖 − 𝐶𝑒𝑞 ) ∗ 𝑉𝑡
𝑞=
𝑚
- 𝑞: Es la relación del metal retenido por gramo de peso seco bacteriano en función
de la concentración del metal en equilibrio 𝐶𝑒𝑞
- 𝐶𝑖 : Concentración inicial de cada bioensayo
- 𝑉𝑡: Volumen total del bioensayo
- 𝑚: masa expresada en peso seco de biomasa.
• Si se grafica Ceq/q vs. Ceq y resulta lineal, significa que el sistema se ajusta a
este modelo.
65
• Comparando con la ecuación de la línea de tendencia tendríamos que:
1 𝑎∗
𝑦 = 𝑎∗ 𝑥 + 𝑏 ∗ 𝑞𝑚𝑎𝑥 = 𝑏=
𝑎∗ 𝑏∗
Donde a* es la pendiente y b* es la ordenada en el origen
∗ 1 ∗
𝑦 = 𝑎∗ 𝑥 + 𝑏 𝑛= 𝐾𝐹 = 𝑒 𝑏
𝑎∗
Donde a* es la pendiente y b* es la ordenada en el origen
Para comparar las dos medias, Papallacta y Pintag, se utilizó el método de análisis de
varianza ANOVA y la prueba de rango múltiple de Duncan, determinando así la diferencia
entre las muestras y estableciendo mediante los criterios de adsorción el lugar que presente
las mejores condiciones para la remoción.
𝑉𝐷 = (𝑝𝐹)(𝑎) ∗ 𝑆𝑥
- p: Tratamientos
- F: Grados de libertad experimental (Grados de libertad; Dentro del grupo)
- Sx: Promedio Cuadrados dentro del grupo
- r: número de repeticiones
66
CAPÍTULO IV
ANÁLISIS E INTERPRETACIÓN DE DATOS
En este capítulo se presentan los resultados obtenidos en las diferentes fases y experimentos
con su respectiva interpretación.
En las visitas de campo realizadas, se encontraron tres morfotipos del género Nostoc, sus
características se detallan a en la Tabla 18:
4.1.1. Externas
67
4.1.2. Microscópicas
a) Verrugoso Negro.- Células vegetativas en forma de barril, casi esféricas de color verde
formando filamentos moniliformes, se observó heterocistes solitarios y otros desarrollados
de manera intercalar o terminal en los tricomas, filamentos agrupados y espiralados.
10x 40x
b) Verrugoso Verde.- Células vegetativas en forma de barril, casi esféricas de color verde
formando filamentos moniliformes de diferentes tamaños, se observó heterocistes
desarrollados de manera intercalar o terminal en los tricomas, filamentos agrupados y
espiralados.
10x 40x
68
c) Globoso.- Células vegetativas en forma de barril, casi esféricas de color verde oliva
formando filamentos moniliformes, se observó heterocistes solitarios y otros desarrollados
de manera intercalar o terminal en los tricomas, filamentos agrupados y espiralados.
40 x
10 x
Concentración (mg/g)
Elemento
Papallacta Pintag
Cadmio 548.0 16.16
Cobre 5.4 47.4
Cromo Total 24.5 34.7
Hierro 3062 7385
Níquel 29.61 96.58
Plomo 12.3 7.0
69
resistencia variable a los metales pesados cuando se desarrolla en medios con diferentes
concentraciones de glucosa, por lo que una misma concentración de metal, dependiendo
del medio en el que se esté desarrollando, puede ser tóxica o no serlo” (Vílchez, 2005).
180
160
140
120
100
80
60
40 Papallacta
20 Pintag
0
Cadmio Cobre Cromo Níquel Plomo
Total
Metal
1
Se observa que Nostoc spp., adsorbe varios metales “se pueden atribuir a que los distintos
metales se unen a distintos sitios de la biomasa o una diferencia en la afinidad. Por ello,
existe competencia entre los cationes metálicos o hay diferencia en la afinidad del
biosorbente por los cationes presentes” (Plaza, 2012).
Tabla 19. Contenido de humedad y materia seca de los morfotipos de Nostoc spp.
Papallacta Pintag
Variables
Verrugoso Verde Globoso Verrugoso Negro
Peso húmedo (g) 52.6 22.3 163
Peso seco (g) 4.3 2.7 31.8
% Materia seca 8.18 12.1 19.51
% Materia húmeda 91.82 87.9 80.49
70
4.2. CARACTERÍSTICAS DEL EFLUENTE INDUSTRIAL
Dentro de los tres muestreos realizados, se analizaron los parámetros de temperatura, pH,
tiempo de reposo y concentración inicial del efluente, expresadas en la Tabla 20.
La concentración de cromo total en los efluentes analizados supera por mucho los límites,
sin embargo en el Ecuador no se consideran.
71
4.3. PRE-ENSAYO
La Fig. 32 muestra:
b) Separación de la fase liquida y sólida para posterior análisis del efluente en el laboratorio.
a) b)
c)
72
g
La Fig. 33 muestra la tendencia de remoción que Nostoc spp., presentó a los 22 días de
exposición continua, según la distribución Gaussiana los mejores porcentajes de remoción
se encontraron en el rango de concentración de 40 a 60 % de dilución del efluente.
50
25
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
-25
-50
-75
Concentración Cr (mg/L)
asa
73
pendiente negativa lo que indica que esta carga de metal y pH no son favorables para la
adsorción o posiblemente tóxicas para la biomasa.
Al igual que el porcentaje de remoción, q, presenta la misma tendencia indicando los picos
dentro del mismo rango. Todos estos parámetros fueron fundamentales para establecer los
valores de dilución, condiciones y características definitivas para los ensayos finales.
4.4.1. Papallacta
74
Las diluciones iniciales presentan un color azul oscuro cristalino característico de una
solución de Cr3+, a los 10 días de exposición se observó una degradación en el color como
se puede apreciar en la Fig. 26, el color final es blanco lechoso ligeramente turbio, lo cual
indica la ausencia del ion en el efluente tratado.
350
300
250
(mg/l)
200 40
150 50
100 60
50
0
1 2 3
Repeticiones
Figura 36. Cromo removido por Nostoc spp., Papallacta por Repeticiones
75
4.4.1.1. Modelos de biosorción
V Ci Ceq m q
Ceq/q Ln q Ln Ce
(l) (mg/l) (mg/l) (g) (mg/g)
1 266,12 9,46 5,07 50,62 0,187 9,460 3,924
1 332,65 32,64 5,07 59,17 0,552 32,640 4,080
1 399,18 50,5 5,07 68,77 0,734 50,500 4,231
3 266,12 21,3 15,21 48,29 0,441 21,300 3,877
3 332,65 15,64 15,21 62,53 0,250 15,640 4,136
3 399,18 33,68 15,21 72,09 0,467 33,680 4,278
5 266,12 22,96 25,35 47,96 0,479 22,960 3,870
5 332,65 36,52 25,35 58,41 0,625 36,520 4,067
5 399,18 63,04 25,35 66,30 0,951 63,040 4,194
a) Isoterma Langmuir
Langmuir
Ceq/q vs. Ce
1
0,9
Ceq/q (mg/l)/(mg/g)
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2 y = 0,0134x + 0,0944
0,1
R² = 0,9464
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Ceq (mg/l)
76
Los morfotipos de Nostoc spp., colectados en Papallacta presentan una correlación de 0,95
en el modelo de Langmuir lo que indica que se acopla de mejor manera. Según (Romo &
Criollo, 1989) la superficie del adsorbente está formada por centros activos que tienen la
capacidad de adsorber la molécula del metal, formando una capa de adsorbato molecular.
En promedio la concentración de cromo total removido por Nostoc spp., es de 300 mg/l
con una eficiencia del 91%, lo que indica una buena capacidad de remoción.
b) Isoterma Freundlich
Freundlich
Ln q vs. Ln Ce
4,3
4,25
4,2
4,15
4,1
Ln q
4,05
4
y = 0,1619x + 3,536
3,95
R² = 0,3874
3,9
3,85
0 1 2 3 4 5
Ln Ceq
Una correlación de 0.38 indica que bajo las condiciones en las que se trabajó en el ensayo
de biorremoción Nostoc spp., Papallacta no se acopla al modelo de Freundlich, razón por
la cual no calculan ni presentan las constantes.
77
4.4.2. Pintag
Las diluciones iniciales presentan un color azul oscuro característico de una solución de
Cr3+, a los 10 días de exposición se observó una leve degradación en el color como se puede
apreciar en la Fig. 39, el color final es blanco verdoso turbio, lo cual indica que existe
disminución del ion en el efluente tratado.
78
Tabla 25. Biorremoción Pintag
400
350
300
250
40
(mg/l)
200
150 50
100 60
50
0
1 2 3
Repeticiones
Figura 40. Cromo removido por Nostoc spp., Pintag por Repeticiones
79
4.4.2.1. Modelos de Biosorción
V Ci Ceq m q
Ceq/q Ln q Ln Ce
(l) (mg/l) (mg/l) (g) (mg/g)
1 286,70 17,230 9,76 27,62 0,624 3,319 2,847
1 358,38 21,700 9,76 34,51 0,629 3,541 3,077
1 430,05 26,200 9,76 41,40 0,633 3,723 3,266
3 286,70 12,560 29,27 28,10 0,447 3,336 2,531
3 358,38 4,400 29,27 36,29 0,121 3,591 1,482
3 430,05 26,350 29,27 41,38 0,637 3,723 3,271
5 286,70 18,750 48,78 27,47 0,683 3,313 2,931
5 358,38 13,630 48,78 35,34 0,386 3,565 2,612
5 430,05 20,650 48,78 41,97 0,492 3,737 3,028
a) Isoterma Langmuir
Langmuir
Ce/q vs. Ce
0,8
0,7
Ceq/q (mg/l)/(mg/g)
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2 y = 0,0221x + 0,1201
0,1
R² = 0,7421
0
0 5 10 15 20 25 30
Ceq (mg/l)
qmax b ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑪𝑹𝒆𝒎𝒐𝒗𝒊𝒅𝒂 ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑪𝑹𝒆𝒎𝒐𝒗𝒊𝒅𝒂
Pintag R
mg/g l/mg % mg/l
Datos 0,7421 45.25 0.1840 95 340
80
El morfotipo de Nostoc spp., colectado en Pintag presenta una correlación de 0,74 en el
modelo de Langmuir lo que indica que se acopla medianamente a este modelo. Según
(Romo & Criollo, 1989) la superficie del adsorbente está formada por centros activos que
tienen la capacidad de adsorber la molécula del metal, formando una capa de adsorbato
molecular.
En promedio la concentración de cromo total removido por Nostoc spp., es de 340 mg/l
con una eficiencia del 95%, lo que indica una buena capacidad de remoción.
b) Isoterma Freundlich
Una correlación de 0.42 indica que bajo las condiciones en las que se trabajó en el ensayo
de biorremoción Nostoc spp., Pintag no se acopla al modelo de Freundlich, razón por la
cual no calculan ni presentan las constantes.
81
4.5. ANÁLISIS COMPARATIVO PAPALLACTA PINTAG
qmax b ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑪𝑹𝒆𝒎𝒐𝒗𝒊𝒅𝒂 ̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑪𝑹𝒆𝒎𝒐𝒗𝒊𝒅𝒂
Datos R
mg/g l/mg % mg/l
Papallacta (Pa) 0,9464 74.626 0.1419 91 300
Pintag (Pi) 0,7421 45.25 0.1840 95 340
Comparación Pa>Pi Pa>Pi Pa≅Pi Pa≅Pi Pa≅Pi
Tabla 29. Capacidad de remoción de cromo total de algunos biosorbentes reportados en la literatura.
82
- El valor de, b, muestra la afinidad del sorbato con el sorbente, se observó que los
morfotipos de Nostoc spp., presentan una buena afinidad, el factor de separación
RL= 0.02 para ambos casos, según (Namasivayam & Holl, 2004), se observó que
los valores se encuentran comprendidos entre 0 y 1, lo que indica que la retención
de CrT en esta biomasa es un proceso favorable.
- La cantidad de cromo removida por Nostoc spp., supera los 300 mg/l obteniendo
una eficiencia mayor de 90% para ambos casos, pero Pintag presenta los mejores
valores de remoción con un 95% y 340 mg/l en promedio, estos valores no
representan una gran diferencia entre los dos lugares de análisis.
VALOR q
VALOR q 40% efluente 50% efluente 60% efluente
50,62 59,17 68,77
PAPALLACTA
48,29 62,53 72,09
47,96 58,41 66,30
27,62 34,51 41,40
PINTAG
28,10 36,29 41,38
27,47 35,34 41,97
83
ANÁLISIS DE VARIANZA
Valor
Origen de las Suma de Grados de Promedio de los
F Probabilidad crítico
variaciones cuadrados libertad cuadrados
para F
Muestra 2690,316 1 2690,32 986,82 6,81914E-13 4,75
Columnas 867,508 2 433,75 159,10 2,30349E-09 3,89
Interacción 29,344 2 14,67 5,38 0,021461092 3,89
Dentro del grupo 32,715 12 2,73
Total 3619,883 17
Análisis Duncan
p 3
F 12
3,225
Sx 0,953
DV 3,074
PAPALLACTA
n % ̅
𝒒 Comparación DV Diferencia Significancia Rango
1 60 69,05 𝑞̅1 − 𝑞̅ 2 9,02 3,047 5,97 significativo A
2 50 60,04 𝑞̅1 − 𝑞̅ 3 20,10 3,047 17,05 significativo B
3 40 48,96 𝑞̅2 − 𝑞̅ 3 11,08 3,047 8,03 significativo C
PINTAG
n % ̅
𝒒 Comparación DV Diferencia Significancia Rango
1 60 41,58 𝑞̅1 − 𝑞̅ 2 6,20 3,047 3,16 significativo A
2 50 35,38 𝑞̅1 − 𝑞̅ 3 13,85 3,047 10,81 significativo B
3 40 27,73 𝑞̅2 − 𝑞̅ 3 7,65 3,047 4,60 significativo C
84
COMPARACIÓN PAPALLACTA - PINTAG
n Lugar % 𝑞̅ Comparación DV Diferencia significancia Rango
1 PAPALLACTA 60 69,05 𝑞̅1 − 𝑞̅2 27,47 3,047 24,42 Significativo A
2 PINTAG 60 41,58
Estadísticamente el promedio de los miligramos adsorbidos por gramo de Nostoc spp., seco
colectado en Papallacta es superior y mejor a los adsorbidos por Nostoc spp., de Pintag, a
una dilución del 60% de efluente siendo esta la de mayor concentración.
85
86
CAPÍTULO V
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
5.1. CONCLUSIONES
87
5.1.6. La isoterma de Langmuir es el modelo que mejor se acopla a la biosorción realizada
por Nostoc spp., con correlaciones de 0,946 y 0,742 para Papallacta y Pintag
respectivamente, indicando que la biomasa responde a sus principios. Freundlich con
correlaciones menores a 0,4 no se considera un modelo ya que los parámetros de la
investigación no se adaptan sus características.
(0,142) (74,6)𝐶𝑒𝑞
𝑞=
1 + (0,142)𝐶𝑒𝑞
(0,184) (45,3)𝐶𝑒𝑞
𝑞=
1 + (0,184)𝐶𝑒𝑞
88
5.2. RECOMENDACIONES
89
90
CAPÍTULO VI
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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95
96
APÉNDICES
97
A-2: Papallacta.
98
b
99
A-3: Pintag.
100
b
101
A-4: Guamote.
102
b
103
A-5: Totoras.
104
b
105
ANEXOS
A
Absorción
Operación unitaria que consiste en la separación de uno o más componentes de una mezcla
gaseosa con la ayuda de un solvente líquido con el cual forma solución.
Acineto
Adsorbato
Adsorbente
Adsorción
Proceso por el cual átomos, iones o moléculas son atrapados o retenidos en la superficie de
un material en contraposición a la absorción.
Afinidad
Antropogénico
Se refiere a los efectos, procesos o materiales que son el resultado de actividades humanas
a diferencia de los que tienen causas naturales sin influencia humana.
Autóctono
Autodepuración
B
106
Bacterias
Bacterias Gram
Forma de clasificación de bacterias. Estas se pueden dividir en dos grupos: Gram positivo
(+) y Gram negativo (-). Esta división se basa en la capacidad de reacción de las bacterias
frente al método de coloración, desarrollado por Christian Gram en 1884. Las que se tiñen
con el colorante son Gram + y aquella que no toman el colorante son Gram.
Bioacumulación
Biodegradación
Biodisponibilidad
Bioindicador
Biomasa
Biopelicula (biofilm)
Biorremediación
Uso de organismos (entre ellos procariontes) para reducir o eliminar contaminantes de las
diferentes actividades de los humanos.
Biorremoción
107
Proceso mediante el cual pueden acumularse y concentrarse un aserie de contaminantes,
gracias a la acción de microorganismos, que son capaces de capturar a los iones metálicos,
mediante adsorción.
Biosorción
Proceso que utiliza biomasa viva o muerta, para retirar o inmovilizar iones metálicos de un
medio líquido o sólido.
C
Cianobacteria
Cepa
Es, en microbiología, una variante fenotípica de una especie o, incluso, de un taxón inferior,
usualmente propagada clonando, debido al interés en la conservación de sus cualidades
definitorias. De una manera básica puede definirse como un conjunto de especies
bacterianas que comparten, al menos, una característica.
Contaminación
Cambio perjudicial en las características físicas, químicas o biológicas del ambiente y que
puede afectar la vida humana y de otras especies. La presencia en el ambiente, por acción
del hombre, de cualquier sustancia química, objetos, partículas, microorganismos, formas
de energía o componentes del paisaje urbano o rural, en niveles o proporciones que alteren
la calidad ambiental y, por ende, las posibilidades de vida.
Cultivo
Curtido
Curtiembre
Lugar donde se realiza el proceso que convierte las pieles de los animales en cuero.
E
Eficiencia
Efluente
108
Término empleado para nombrar a las aguas servidas con desechos sólidos, líquidos y
gaseosos que son emitidos por viviendas y/o industrias, generalmente a los cuerpos de agua
Estéril
Eutrofización
F
Factibilidad
Disponibilidad de los recursos necesarios para llevar a cabo los objetivos o metas señaladas.
H
Heterocisto
I
Impacto Ambiental
Efecto que produce una determinada acción humana sobre el medio ambiente en sus
distintos aspectos, en términos más técnicos, se puede decir que el impacto ambiental es
aquella alteración de la línea de base como consecuencia de la acción antrópica o de eventos
de tipo natural.
L
Léntico
Los ambientes lénticos son cuerpos de agua cerrados que permanecen en un mismo lugar
sin correr ni fluir.
Lixiviado
109
M
Mesofilo
Organismo mesófilo, aquel que tiene una temperatura óptima de crecimiento de entre 15 y
35 °C.
Meteorización
Microorganismo
Aquellos seres vivos más diminutos que únicamente pueden ser apreciados a través de un
microscopio.
Mucilago
P
Páramo
Precipitado
Sólido que se produce en una disolución por efecto de cristalización o de una reacción
química.
Procariota
R
Residuo
110
S
Solubilidad
T
Toxicidad
Grado de efectividad de una sustancia tóxica. Se trata de una medida que se utiliza para
nombrar el grado tóxico de los elementos, tanto sobre un organismo completo (por ejemplo,
el ser humano) como sobre una subestructura (una célula).
Toxina
Sustancia tóxica producida en el cuerpo de los seres vivos por la acción de los
microorganismos.
Tricoma
Apéndices epidérmicos con diversa forma, estructura y función. Son útiles en taxonomía
para caracterizar especies, géneros o a veces grupos más grandes.
111
Anexo B: TULSMA
112
113
114
115
116
117
118
119
Anexo C: Análisis de Laboratorio LABFIGEMPA
C-1: Preensayo
120
121
122
C-2: Resultados Experimento Nostoc – Papallacta
123
124
C-3: Resultados Experimento Nostoc – Pintag
125
126
C-4: Resultados Análisis de metales en Biomasa Nostoc
Pintag
127
Papallacta
128
Anexo D: Guidelines for Drinking-water Quality - WHO
129
Anexo E: Curriculum Vitae
PERFIL
130
FORMACIÓN ACADÉMICA
EXPERIENCIA LABORAL
REFERENCIAS PERSONALES
131
Psc. Javier Peres
Pscicologo Industrial
Cel: 0998669729Movi
EMPRESAS
132
GINA BETZABETH VIERA LUNA
PERFIL
DATOS PERSONALES
FORMACIÓN ACADÉMICA
133
Estudios Secundarios: Colegio Experimental “Simón Bolívar”
Quito
2000 hasta 2006
Estudios Primarios: “Ángel de la Guarda”
Quito
1994 hasta 2000
Idioma Extranjero: Inglés
Dominio del idioma hablado (Intermedio)
Dominio del idioma escrito (Intermedio)
Certificaciones (Enquality ElS)
EXPERIENCIA PREPROFESIONAL
CONSORCIO SHUSHUFINDI
FUNCIONES: Elaboración de informes sobre las tareas de HSE en el campo.
JEFE INMEDIATO: Omar González
COMPAÑÍA EMC
FUNCIONES: Monitoreo de ruido en las instalaciones del proyecto, monitoreo de PM10
en el aire, observación en la rehabilitación de áreas intervenidas, medición semanal de
caudales.
JEFE INMEDIATO: Edgar Ramírez Romero
IAMGOLD CORPORATION
FUNCIONES: Medición diaria del nivel de caudales, recopilación de datos para incluirlos
en el estudio de impacto ambiental, obtención de resultados de la estación meteorológica.
JEFE INMEDIATO: Vicente Jaramillo
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MINISTERIO DEL AMBIENTE
FUNCIONES: Revisión de Estudios de Impacto Ambiental de acuerdo con el Reglamento
Ambiental para las Operaciones Hidrocarburíficas.
JEFE INMEDIATO: Karyna Suarez
REFERENCIAS
Lorena Pomasqui
0992866973
ane_rol_20@hotmail.com
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Anexo G: Artículos Científicos
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