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HIDROCARBUROS

INSATURADOS
A esta clase de Hidrocarburos pertenecen los alquenos (olefinas) y
los alquinos, que tienen dobles y triples enlaces entre dos átomos
de carbono, respectivamente.

El doble enlace C-C de los alquenos está formado por un enlace σ


y un enlace π más débil, este último esta orientado en ángulos
rectos con respecto al enlace σ e impide la libre rotación del
enlace C-C.
NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS

Los alquenos u olefinas sin ramificaciones se nombran como los correspondientes


alcanos, reemplazando la terminación “ano”, del alcano con igual número de átomos
de carbono, por “eno”. Fórmula general CnH2n
Eteno o Etileno CH2=CH2
Propeno CH3-CH=CH2
1-Buteno CH2=CH-CH2-CH3
2-Buteno CH3-CH=CH-CH3

1.La posición del doble enlace se indica mediante el


correspondiente localizador.
2. Se procura asignar al doble enlace un localizador tan
bajo como sea posible.

2 2 2 3

1-penteno
.
3. Si en la molécula existen la presencia de dos o más dobles
enlaces se asignan los prefijos: di, tri, tetra, etc, antes de la
terminación eno.

2 3

1-3-pentadieno

4. En los alquenos ramificados se escoge como cadena principal la


que contenga el mayor número dobles enlaces, aunque no sea la
más larga.

3 2 2 2

3-propil-1,4-pentadieno
Véase también, a continuación, como el doble enlace tiene
primacía sobre las cadenas laterales en el momento de numerar:

4-5-dimetil-1-hepteno

3-etil-6-metil-2-hepteno
5,6-dimetil-3-hepteno

5-etil-3-hepteno
Ejercicios:

 5-etil-2,6-dimetil-2,3,4-octatrieno
 8,8,9,9-tetrametil-3,6-decadieno
 6-metil-6-pentil-2,4,7-nonatrieno
 3-Etil-6-metil-2-hepteno
NOMENCLATURA IUPAC
 Algunos nombres comunes aceptados por la IUPAC son:

Etileno:

Aleno:

Acetileno:
NOMENCLATURA COMUN
 Los alquenos se nombran cambiando la terminación –ano del
alcano por el sufijo –ileno.
NOMENCLATURA DERIVADA
Los alquenos se nombran como derivados del etileno, CH2 = CH2 y
los alquinos como derivados de l acetileno HC CH.
CARBONOS DEL ETILENO

3 3
Dimetiletileno
CARBONOS DEL ACETILENO

3
3

Dimetilacetileno
ALQUENOS

La energía de los dobles enlaces es mayor que la


energía de los enlaces C – C de las parafinas.
DIENOS Y POLIENOS
Cuando un hidrocarburo contiene más de un doble enlace, se
emplea para nombrarlos la terminación “ adieno”, en lugar de la
terminación “eno”.
De acuerdo con los ordenamientos de los dobles enlaces pueden
ser:
Conjugados

Aislados

Acumulados
DIENOS AISLADOS: Los dobles enlaces están separados por uno
o más átomos de carbono con hibridación sp3 (hay dos a más enlaces
sencillos entre los dobles enlaces).

DIENOS ACUMULADOS : Los dobles enlaces comparten un átomo


en común. Se conocen también como alenos.

H2C=C=CH2
DIENOS CONJUGADOS :
Los dobles enlaces están unidos por un enlace sencillo, formando una
cadena continua de orbitales. (un enlace sencillo separa ambos dobles
enlaces)
H2C=CH--CH=CH2
Ejemplos:
Indique de acuerdo al ordenamiento de los dobles enlaces
la clasificación de los siguientes compuestos:

 1,2-pentadieno
 1,3-butadieno
HIDROCARBUROS CON DOBLES Y
TRIPLES ENLACES
Al nombrarlos hay que enunciar tanto el número de dobles
enlaces como el de triples: si hay dos enlaces dobles y 1
triple, será un dieno ino: si hay 3 enlaces dobles y 2 triples,
se trata de un trieno-diino: etc. Para numerar la cadena
principal se procura que recaigan los números más bajos en
las insaturaciones: Si se numera de izquierda a derecha, las
insaturaciones están localizadas en: 157, y por la derecha en
137 (la última es la correcta)

3 - o c t e n - 1 ,7-d i i n o
Ejemplo: nombre el siguiente
compuesto

Cuando las insaturaciones coinciden, tanto desde la derecha como


I-D desde la izquierda, en este caso se da prioridad a los dobles enlaces
sobre los triples, en el sentido de que a los dobles enlaces se les
asignan los localizadores más bajos.
El problema se plantea cuando, tanto se empieza a numerar por
la izquierda como por la derecha, los localizadores de las
insaturaciones coinciden . En este caso se da preferencia a los
dobles enlaces sobre los triples, en el sentido de que se asigna
a los dobles enlaces los localizadores más bajos.

1-buten-3-ino

8-etil-1,3,8-nonatrien-6-ino
Radicales alquenilo
Radicales alquinilo
ISOMEROS

Isomería: (iso = igual meros = unidad) elementos con igual cantidad de


átomos pero diferente estructura.
Propiedad de los compuestos del carbono, de presentar la misma
fórmula molecular condensada, pero diferentes estructuras
desarrolladas.
Desde el punto de vista molecular.

Estructura lineal ramificación


ISOMERIA

ESTRUCTURAL ESPACIAL

CADENA GEOMETRICA

DE POSICIÓN
OPTICA
FUNCIONAL
Isomería

Representa la misma sustancia No representa la misma sustancia


ISOMERÍA GEOMÉTRICA
ISOMERÍA GEOMÉTRICA
Así, el 2-buteno puede existir en forma de dos
isómeros, llamados cis y trans. El isómero que tiene
los hidrógenos al mismo lado se llama cis, y el que los
tiene a lados opuestos trans.
Isomería Óptica
Un carbono quiral o carbono asimétrico es un átomo de carbono
que esta enlazado a cuatro sustituyentes o elementos diferentes.
Este tipo de compuestos están presentes en los seres vivos en
muchos compuestos orgánicos. Ejemplos los glúcidos, azúcares.
Estos son responsables de la existencia de isomería óptica.
Tienen los mismos átomos y los mismos enlaces pero no pueden
superponerse entre sí.

Se llaman enantiómeros y se diferencian en la dirección en la que


desvían la luz polarizada por lo que se llaman formas ópticamente
activas.
ISOMEROS

 Los isómeros difieren en las propiedades físicas:


 Punto de ebullición
 Densidad
 Índice de refracción (reducción de la velocidad de la luz).
 En general el isómero trasn es el más estable .
Cetona
Ejemplos: Nombre los siguientes
compuestos
A. cis-3,4-dimetil-3-hepteno AB. trans-3,4-dimetil-3-hepteno

A
ALQUENOS CÍCLICOS

Cuando el doble enlace está integrado en un anillo, se añade la


palabra “ciclo” al nombre del alqueno de igual número de átomos
de carbono, tal como se lo hace con los alcanos cíclicos.
1
Ejemplos:
CH3 2
CH3
ciclohexeno ciclopenteno 3,3-dimetilciclopenteno

CH2  CH - C  CH CH2CH-CHCH-CH2-CC-CCH2
1-buten-3-ino CH2
CH3

8-etil-1,3,8-nonatrien-6-ino
CH3
4,9,9-Trimetil-3-decen-5,7-diino
CH3-CH2-CHC-CC-CC-C-CH3
CH3 CH3

RADICALES ALQUENILO YALQUINILO


Los radicales que provienen de cadenas con dobles o triples enlaces adoptan las
terminaciones “enilo”, para los dobles e “inilo” para los triples.

Etil (vinil): CH2  CH-


1-propenilo: CH3-CHCH-
1-butenilo: CH3-CH2-CHCH-
1,3-pentadienilo: CH3-CHCH-CHCH-

Etinilo: CHC-
1propinilo: CH3-CC-
2propinilo: CH C- CH2-
1-butinilo: CH3-CH2-CC-
1,3-pentadiinilo CH3-CC-CC-
Si el radical es cíclico, se asigna el localizador 1 al átomo de carbono por donde el radical se une a la
cadena principal y se numera hasta encontrar el doble o dobles enlaces, tomando el camino más
corto.
ALQUINOS

Para nombrar a los alquinos se cambia la terminación “ano” del


hidrocarburo equivalente por la terminación “ino”

Etino: CHCH
Propino: CHC-CH3
1-butino: CH C- CH2- CH3
2-butino: CH3-CC-CH3
Cuando existen dos o más triples enlaces, se emplea la terminación
“diino”, “triino”, etc.
ALQUINOS
Fórmula general CnH2n-2, el miembro más simple de los
alquinos es el acetileno, C2H2 . Los átomo de C del acetileno
están unidos por un enlace triple.

La energía del triple enlace es mayor que la del doble enlace y


por consiguiente más fuerte que el enlace C- C
PROPIEDADES FÍSICAS ALQUENOS
Las propiedades físicas de los alquenos y alquinos son estrechamente
parecidas a las de los correspondientes alcanos.
Los alquenos, se encuentran de manera abundante en la naturaleza,
por ejemplo el etileno es una hormona de las plantas que induce a la
maduración de la fruta.
Los alquenos son sustancias no polares (electronegatividad menor a
0,5) y por lo tanto son insolubles en el agua. Son solubles en
disolventes orgánicos, ciclohexano, gasolinas o solventes halogenados
y éteres.
A diferencia de los alcanos, son solubles en acido sulfúrico
concentrado y frio, los cual sirve para distinguirlos y separarlos de los
alcanos.
Propiedades físicas de los alquenos
El punto de ebullición aumenta con el número de átomos de
carbono. De forma similar a los alcanos, el punto de ebullición
aumenta 20 a 30 °C por cada átomo de carbono. Los tres primeros
alquenos son gases, hasta el octodeceno (C=18) son líquidos y
con 19 y más átomos de carbono sólidos.
PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALQUENOS
La química de los alquenos viene determinada por las reacciones del
doble enlace, en la cual el enlace π, más débil que el σ y fácilmente
accesible, es atacado por numerosos reactivos.

Los alquenos reaccionan con una serie de compuestos mediante


reacciones de adición.

Una reacción de adición es aquella en la cual dos moléculas, iguales


o distintas, se combinan para dar a una nueva molécula sencilla.
A las reacciones de adición de los alquenos se les conoce con el
nombre de reacciones de “adición electrofílica.”
Las principales reacciones de los alquenos son: adición, reducción, oxidación y
polimerización.

Alqueno + Reactivo Producto de Adición


REACCIONES DE ADICIÓN

Es una de las reacciones más comunes de los alquenos, la misma que consiste en:
uno de los reactivos se adiciona a la doble ligadura carbono-carbono, creando un producto
de adición, en el cual los compuestos del reactivo se relacionan mediante uniones sencillas
a cada átomo de los que originalmente hacían la doble ligadura.
El causante de esta reacción general es el de electrones de la doble ligadura, los cuales son
susceptibles de reaccionar con especies buscadoras de electrones, llamados electrófilos.
Los halógenos cloro, bromo y yodo, así como los halogenuros de hidrógeno respectivos
y el agua pueden agregarse a una doble ligadura.

Los electrófilos :Son aceptores de electrones, son iones positivos que pueden formar una
unión covalente con cualquier par electrónico. (Amantes de electrones), son reactivos
pobres en electrones.
Un electrófilo como lo es el H+ puede aproximarse a los electrones
en dirección perpendicular al plano formado por los dos átomos de
carbono, cuando el H se mueve lo suficientemente cerca del sistema
π, se forma una union covalente , trayendo como resultado que el
átomo de carbono adyacente solamente tenga seis electrones y un
orbital p vacio . La especie se carga positivamente y se denomina
ión carbonio. Un reactivo que busca un centro de carga positiva
como el ión cloruro negativo (nucleófilo) puede arrimarse al
carbonio del lado opuesto del electrófilo y producir una unión con el
carbono.
H+

H H

C C+ + Cl C C
C=C
Cl
Adición de un electrófilo a Adición de un nucleófilo a un ión
un sistema π carbonio
Las principales reacciones de adición electrofílica son las
siguientes:
1.- Halogenación:
El bromo y el cloro se unen rápidamente a los alquenos para producir 1-2-
dihalogenuros (dihaloalcanos), en un proceso llamado halógenación. El fluor es
muy reactivo y difícil de controlar para la mayoría de aplicaciones de laboratorio y
el yodo no reacciona con la mayor parte de los alquenos.
El halógeno se adiciona rápidamente, tanto que esta reacción es utilizada para la
identificación de las olefinas.
Cuando el bromo disuelto en tetracloruro de carbono reacciona con el etileno
pierde su color rojo característico, debido a que se ha formado un nuevo
compuesto de adición.
CH2  CH2 + Br2/CCl4 Br- CH2-CH2-Br 1,2-dibromoetano
eteno pardo rojizo incoloro

Obtenga el 1,2-dibromopropano
Obtenga el 1,2-dibromo-2-metilpropano.
A la adición de reactivos simétricos, como el bromo, se le estima
como ataque de un ión positivo, el ión bromonio Br+ que tiene seis
electrones de valencia. La especie se genera a bajas concentraciones
de Br2 y puede acometer tanto a los electrones π de los alquenos
como a otros centros poseedores de electrones disponibles.
+ - Se acerca al doble enlace, se
Br2 Br + Br divide en un (-) y un (+)

Mecanismo
H H H HBr
posible + -
C = C + Br C C+ + Br
H H H H

H H H H
-
Br + + Br Br C C Br
H H H H
Dicloroetano

El bromo y el cloro se unen


rápidamente a los alquenos para
producir 1‒2‒dihalogenuros , en el
proceso de halogenacion, por
ejemplo en el mundo se sintetizan
por adición de cloro al etileno
cerca de 18 millones de toneladas
de dicloruro de etileno (1,2-
dicloroetano) , el mismo que se
emplea como disolvente y como
materia prima para la manufactura
de policloruro de vinilo PVC.
Halogenación (cloración, bromación)
 En 1937, George Kimball e Irving Roberts propusieron una explicación para la
estereoquímica de la adición observada, propusieron que el intermediario no es un
carbocation, sino por el contrario es un ion halonio (bromonio, cloronio, yodonio).
El bromo es transferido de una molécula de este al alqueno: no a uno solo de los
carbonos del doble enlace, sino a los dos, formando un ion bromonio cíclico.
Mecanismo de Reacción
 ADICIÓN DE HALOGENOS A ALQUENOS

Paso 1.- el ataque electrófilico forma un ion halonio

Paso 2.- el ion haluro abre al ion halonio.


Ejercicio
Adición del Br2 a propeno
Cualquier disolvente que se utilice debe ser inerte para los halógenos, el cloruro de metilo
(CH2Cl2), cloroformo (CHCl3) y tetracloruro de carbono (CCl4) son las opciones más
frecuentes.
2.-Hidrohalogenación: Regla de Marcovnikov

Los halogenuros de hidrógeno se adicionan al doble enlace para dar lugar a la


formación de un halogenuro de alquilo.
El halogenuro de hidrógeno debe estar seco, en estado gaseoso y el alqueno debe
estar disuelto en disolvente inerte.
La reactividad decrece del yoduro de hidrógeno hacia el fluoruro de hidrogeno,
que casi no reacciona.
Cuando el HX reacciona con un reactivo simétrico, como lo es el etileno, o el 2-
buteno, no existe ningún problema, pues la reacción da solamente un producto
de adición.
Por el contrario con reactivos asimétricos da lugar a la formación de compuestos
diferentes, en diferentes proporciones:
Experimentalmente se adicionó HBr al propeno y se obtuvieron los siguientes
resultados.

CH3-CH2-CH2Br 1-bromopropano(poco)
CH2=CH-CH3 +HBr
2-bromopropano(bastante)
CH3-CHBr-CH3
REGLA DE MARKOVNIKOV
La orientación de la adición sigue un patrón
expresado por la regla de Markovnikov.

Para alquenos más complejos donde el esqueleto de carbonos no


es simétrico alrededor de la doble ligadura , es posible obtener
dos productos de adición cuando se utilizan reactivos no
simétricos como el HCl.
Al adicionar HCl a un alqueno simétrico como el cis-2-buteno
podemos obtener solamente 2-clorobutano.

H H
+ HCl CH3-CH2-CHCl-CH3
C=C
CH3 CH3
En el caso de un alqueno no simétrico como lo es el propeno, los
átomos de carbono involucrados en la unión π no son equivalentes
y por ello pueden resultar dos productos posibles de la adición:

REGLA: En un adición a una olefina la parte positiva se dirige


hacia el átomo de carbono del doble enlace que tenga el mayor
número de átomos de H, mientras que la parte negativa se dirige
al átomo de carbono que tenga el menor número de átomos de H.

CH3 – CH = CH2 + H +Br - CH3 – CHBr – CH3


Regla de Markownikoff

+ -
HBr H + Br

+
CH3-CH=CH2 +H CH3-CH-CH3
+
-
CH3-CH-CH3 +Br CH3-CH-CH3
+
Br
3.-HIDRATACIÓN DE OLEFINAS
Adición de agua

La hidratación consiste en la reacción de un alqueno con agua en medio ácido para


producir alcoholes, esta reacción sigue la regla de Markovnikov (el protón se adiciona al
carbono con más hidrógenos y el halógeno se dirige al C con menos hidrógenos o
carbono más sustituido de la molécula. En este caso el OH va al carbono más sustituido y
el H al C menos sustituido.
El agua es un ácido muy débil, con una concentración de protones insuficiente para
iniciar la reacción de adición electrófila. Es necesario añadir al medio un ácido (ácido
fuerte para formar un alcohol) (H2SO4) para que la reacción tenga lugar.

+
H
H
C= C + HOH - C– C-
Ejemplos: OH
(orientación Markovnikov)
ALQUENO AGUA ALCOHOL
+
H
CH 2 =CH 2 + HOH CH 3 -CH 2 OH
MECANISMO DE REACCIÓN
HIDRATACIÓN DE UN ALQUENO CATALIZADA POR ACIDO

Paso 1. ataque electrófilo del protón al alqueno

Paso 2. ataque nucleofílico del agua al carbocatión.

Paso 3. Desprotonación.
9.- ADICIÓN DE ACIDO SULFURICO

El ácido sulfúrico concentrado reacciona con las olefinas, a temperatura


ambiente, dando lugar a la formación de compuestos de formula general
ROSO3H, conocidos como sulfatos ácidos de alquilo, según la siguiente
reacción.

3 2 3 3

sulfato ácido de alquilo


La reacción se efectúa por adición de un ion hidrogeno a un carbono del doble
enlace y un ion bisulfato ( -OSO3H) al otro carbono.
Hay que tomar en cuenta que el carbono se une a uno de los átomos de oxígeno y no a un
átomo de azufre.
4.- SULFONACIÓN
El proceso anterior es un método industrial para la obtención de alcoholes secundarios y
terciarios a partir de alquenos producidos mediante cracking del petróleo. Los alquenos se
hidratan solamente en medio acido.

Obtenga el 2‒Metil‒2‒propanol, a partir de la hidratación del 2‒Metilpropeno

2‒Metil‒2‒propanol + H2SO4 sulfato acido de 2‒metilpropilo+ H2O


2‒metil‒2‒propanol
5.- Adición Reductiva (Hidrogenación)
Un alqueno pueden reaccionar con el gas hidrógeno en presencia de
catalizadores, que son el platino (Pt), paladio (Pd), ó níquel (Ni), generando un
alcano. A este proceso se le conoce como hidrogenación o reducción de un
alqueno.
H
C = C + H-H C - C
H
ALQUENO HIDROGENO ALCANO
5. Adición reductiva (hidrogenación)

La adición de hidrógeno es una reacción característica de los


doble y de los triples enlaces. Esta reacción se realiza con la
ayuda de catalizadores siendo los más usados los de níquel,
paladio y platino.
La reacción general es la siguiente:

cat
R-CH CH-R H2 R-CH 2 CH2- R

cat
R C C R H2 R-CH CH - R H2 R-CH 2 CH2- R
H2 H2
La adición de los átomos de hidrógeno, los cuales son absorbidos por
el catalizador, se realiza al mismo lado del doble enlace de tal manera
que se trata de una adición cis
La hidrogenación es una reacción exotérmica ( cantidad de calor
desprendido). Obtenga etano a partir de etino.

6. ADICIÓN OXIDATIVA

El grado de oxidación de los dobles y triples enlaces depende de


la naturaleza del compuesto, de las condiciones en las que se
realiza la reacción y de los agentes oxidantes que se utilicen.
Los agentes oxidantes más comunes son;
KMnO4
K2Cr2O7
O3
6.- Adición Oxidativa
Los electrones  de los aquenos son susceptibles de reaccionar con los agentes
oxidantes, este hecho sencillo, permite la distinción clara entre alquenos y
alcanos. Al reaccionar con los alquenos el KMnO4 se reduce a bióxido de
magnesio, el cambio de color púrpura a café es fácilmente detectable, a esta
reacción se le conoce como prueba de Baeyer para los alquenos. Los productos
orgánicos en dicha reacción rara vez se aíslan; pero incluyen aldehídos, cetonas
y ácidos.
Cuando la reacción es débil. Oxidación del enlace π, sin rompimiento del
enlace σ, se genera diol, 1,2diol o glicol.

HOH
CH3 ‒ CH = CH2 + KMnO4 CH3 ‒ CH ‒ CH2 + MnO2 + KOH
OH OH
alcalino frio
propeno 1,2propanodiol
propilenglicol
Práctica No 1
Prueba de Bayer:

Prueba de Baeyer para Insaturación (izquierda) púrpura diluido a


morado claro: saturadas, (derecha) desaparezca púrpura, forma
precipitado marrones: insaturados
ADICION OXIDATIVA

Oxidación fuerte. Oxidación del enlace π con rompimiento del enlace σ, se generan,
aldehídos, cetonas y ácidos.
Cuando la adición es con KMnO4 alcalino y caliente los productos son: ácidos
carboxílicos y cetonas.
Cuando la adición e con KMnO4 en presencia de agua y THF (tetrahidrofurano), los
productos son aldehídos y cetonas.
Cuando la adición es O3 seguido de Zn, los productos son aldehídos y cetonas.
7.- REACCIONES DE OZONÓLISIS

Una reacción interesante de oxidación es la ozonólisis o reacción de los aquenos con el


ozono, dando una especie llamada ozónido.

El ozono reacciona velozmente con los alquenos para dar materiales de vida corta llamados
ozónidos que habitualmente no se aíslan dado su carácter explosivo. Un ozónido en
presencia del zinc metálico se parte en dos fragmentos que pueden ser aldehídos o cetonas.

O O
C≡C + O3 C C Zn
C=O + O=C + ZnO
O
Ozónido
.
ADICION OXIDATIVA
 Ejemplo 1 buteno
o o

=
=
METANAL

Obtenga etanal a partir de la oxidación del 2


Butano con O3

Los alquenos que presentan ramificaciones en los carbonos del doble


enlace producen cetonas por ozonólisis.

Del 2metil2buteno obtengo propanona y etanal