Relatório de Atividades

Universidade Federal de São Paulo, UNIFESP

Cinética Química
Diego Seckler (57123) João Henrique da Silva
(______)Marcus Felippe de Jesus (55847)

UC: Química das Transformações

Turma: A
Experimento no 5
Data da realização do experimento:21/05/2009
Responsáveis:Professor 1 e Professor 2
2
Resumo
Nesta prática foram realizados procedimentos experimentais para
estudar o efeito da temperatura na cinética química. Aprender a determinar
k’, a energia de ativação e as constantes de velocidade, bem como as ordens
da reação para o HCL, Azul de Metileno e o Ácido Ascórbico.

Resultados e Discussão
Adicionou-se, em 5 béqueres, os seguintes volumes das soluções-
estoque de Azul de Metileno (AM), HCl e água destilada e verificou-se o
tempo da reação a temperatura de 40°C.

Tabela 1. Volumes de soluções-estoque de AM, HCL, AA e Água a 40°C.

Béquer VH2O/mL VHCl/mL VAM/mL VAA/mL

1 7 4 3 1
2 6 4 3 2
3 5 4 3 3
4 4 4 3 4
5 3 4 3 5

Adicionou-se 1 mL de ácido ascórbico (AA), com a proveta de 10

(±0,05) mL, ao béquer 1 e simultaneamente acionou-se o cronômetro,
agitando a mistura com o bastão de vidro. O mesmo procedimento foi
realizado para todos os outros ensaios. O cronômetro foi parado quando se
observou o total descoramento da solução azul e anotado o tempo em
segundos, expressos na tabela 2.

Tabela 2. Tempo de reação das soluções-estoque de AM, HCL, AA e Água a 40°C.

Béquer VH2O/mL VHCl/mL VAM/mL VAA/mL T/s

1 7
2 6
3 5
4 4
5 3
4 3 1 20,94
4 3 2 16,34
4 3 3 13,03
4 3 4 9,25
4 3 5 6,04

Este experimento foi realizado à temperatura ambiente 22°C (±0,5)

(anotar o valor desta temperatura) e às temperaturas de cerca de 11 oC
(±0,5) com o uso do banho de gelo e 40oC com o uso do banho Maria. Os
 4

dados nas temperaturas acima estão expressos nas tabelas 3 e 4,

respectivamente.

Tabela 3. Tempo de reação das soluções-estoque de AM, HCL, AA e Água a 22°C.

Béquer VH2O/mL VHCl/mL VAM/mL VAA/mL T/s

1 7 4 3 1 54,07
2 6 4 3 2 37,31
3 5 4 3 3 23,20
4 4 4 3 4 22,09
5 3 4 3 5 18,77

Tabela 4. Tempo de reação das soluções-estoque de AM, HCL, AA e Água a 0°C.

Béquer VH2O/mL VHCl/mL VAM/mL VAA/mL T/s

1 7 4 3 1 471
2 6 4 3 2 195
3 5 4 3 3 122
4 4 4 3 4 110
5 3 4 3 5 58

Na segunda parte do experimento, manteve-se constante o volume do

ácido ascórbico constante e variou-se o volume do azul de metileno.

Tabela 5. Volume das soluções-estoque de AM, HCL, AA e Água.

Béquer VH2O/mL VHCl/mL VAM/mL VAA/mL

1 7 4 1 3
2 6 4 2 3
3 5 4 3 3
4 4 4 4 3
5 3 4 5 3

Adicionou-se nos béqueres 1 a 5, 3 mL de AA, usando a proveta de 10

mL. Foram feitos os mesmos procedimentos realizados na primeira parte.
O tempo de reação é expresso na tabela 6.

Tabela 6. Tempo de reação das soluções-estoque de AM, HCL, AA e Água a 22°C.

Béquer VH2O/mL VHCl/mL VAM/mL VAA/mL T/s

1 7 4 1 3 26,05
2 6 4 2 3 34,05
3 5 4 3 3 37,21
4 4 4 4 3 38,50
5 3 4 5 3 49,22
 5

A reação de redução do AMox pelo H2A produz o AMred, leva ao gradual

descoramento da solução azul. O AM em sua forma oxidada é azul (AM +) e é
facilmente reduzido à forma hidrogenada (azul de leucometileno, LM+) que é
incolor. A reação foi realizada em meio ácido e pode é expressa como:

AMOX (azul) + H2A + H+ ⇄ AMRED (incolor) + D

Velocidade = - d[AMOX] = - d[H2A ] = - d[H+] = d[AMRED] = d[D]

instantânea dt dt dt dt dt

A seguinte fórmula expressa a lei de velocidade dessa reação:

V= k[AMox]x [H2A]y [H+]1 equação (1)

Cálculo para determinação das concentrações finais do ácido ascórbico nos 5

béqueres, respectivamente, há temperatura de 40º C.

M(inicial do AA) x V(inicial do AA) = M(final do AA) x V(final do AA) equação (2)

0,15 mol/L x 0,001 L = M(final do AA) x 0,015 L

M(final do AA) = 0,01 mol/L
0,15 mol/L x 0,002 L = M(final do AA) x 0,015 L
M(final do AA) = 0,02 mol/L
0,15 mol/L x 0,003 L = M(final do AA) x 0,015 L
M(final do AA) = 0,03 mol/L
0,15 mol/L x 0,004 L = M(final do AA) x 0,015 L
M(final do AA) = 0,04 mol/L
0,15 mol/L x 0,005 L = M(final do AA) x 0,015 L
M(final do AA) = 0,05 mol/L

O mesmo cálculo foi realizado para achar as concentrações do AM nas

temperaturas 0ºC e 22º C. Os dados são expressos nas tabelas 7, 8 e 9,
respectivamente.

Tabela 7. Resultados obtidos na 1ª parte experimental da reação das soluções-

estoque de AM, HCL, AA e Água a 40°C.

Béquer [AA] final ln[AA

VH2O/mL VHCl/mL VAM/mL VAA/mL T/s ln 1/T
mol/L ]
1 7 4 3 1 20,94 0,010 -4,605 -3,042
2 6 4 3 2 16,34 0,020 -3,912 -2,794
3 5 4 3 3 13,03 0,030 -3,507 -2,567
4 4 4 3 4 9,25 0,040 -3,219 -2,225
 6

5 3 4 3 5 6,04 0,050 -2,996 -1,798

Tabela 8. Resultados obtidos na 1ª parte experimental da reação das soluções-
estoque de AM, HCL, AA e Água a 22°C.

Béquer [AA] final ln[AA

VH2O/mL VHCl/mL VAM/mL VAA/mL T/s ln 1/T
mol/L ]
1 7 4 3 1 54,07 0,010 -4,605 -3,990
2 6 4 3 2 37,31 0,020 -3,912 -3,619
3 5 4 3 3 23,2 0,030 -3,507 -3,144
4 4 4 3 4 22,09 0,040 -3,219 -3,095
5 3 4 3 5 18,77 0,050 -2,996 -2,932

Tabela 9. Resultados obtidos na 1ª parte experimental da reação das soluções-estoque de AM,

HCL, AA e Água a 0°C.

Béquer [AA] final ln[AA

VH2O/mL VHCl/mL VAM/mL VAA/mL T/s ln 1/T
mol/L ]
1 7 4 3 1 471 0,010 -4,605 -6,155
2 6 4 3 2 195 0,020 -3,912 -5,273
3 5 4 3 3 122 0,030 -3,507 -4,804
4 4 4 3 4 110 0,040 -3,219 -4,700
5 3 4 3 5 58 0,050 -2,996 -4,060

FIGURA 1 – ln 1/T x ln[AA] a temperatura de 40º C.

 7

FIGURA 2 – ln 1/T x ln[AA] a temperatura de 22º C.

FIGURA 3 – ln 1/T x ln[AA] a temperatura de 0º C.

Neste caso, como o coeficiente angular é 1,302, ou seja, está mais

próximo de 1, a reação é de primeira ordem para o ácido ascórbico.
 8

Nos três ensaios com diferentes temperaturas, as concentrações do HCl e do

AA foram mantidas constantes. Então a lei de velocidade para essa etapa é:

[ AM ]i x y
v = = k[ AM ]i [ AA ]i [ H + ]i
tf
x
[ AM ]i
1
= k ' [ AA ]i
y onde k = k
'
[ H + ]i
tf [ AM ]i

1
ln  =ln k '  y  ln [ AA ]
tf

Como k’ e y são obtidos a partir do gráfico ln (1/tf) x ln [AA], temos que

ln k’ é o ponto de intercepto do gráfico, ou seja igual a e y=b é o coeficiente
angular da reta que corresponde à ordem de reação em relação ao ácido
ascórbico. Pode-se assim, determinar os K’ para as três temperaturas:

ln k’ = 0,1392 para a temperatura de 40ºC, então k’ = 1,5. Para 22ºC, ln k’ =

- 0,8839 , k’ = 0,41 e para 0ºC, ln K’ = - 0,6033, k’ = 0,54

Apesar dos valores de y já determinados de acordo com a equação (1),

para determinar a ordem da reação, precisamos determinar ainda do valor
de x com relação à concentração de azul de metileno. As concentrações
foram obtidas a partir da equação (2) e são expressas na tabela 10.

Tabela 10. Resultados Experimentais obtidos na parte II.

Béque VAM/m VAA/m [AM]final

VH2O/mL VHCl/mL T/s ln[AM] ln 1/T
r L L mol/L
1 7 4 1 3 26,0 6,70E-06 -
-11,9134
5 3,2600
2 6 4 2 3 34,0 -
-11,2277
5 1,33E-05 3,5278
3 5 4 3 3 37,2 -
-10,8198
1 2,00E-05 3,6166
4 4 4 4 3 38,5 -
-10,5346
2,66E-05 3,6507
5 3 4 5 3 49,2 3,33E-05 -
-10,3091
2 3,8963

De acordo com a lei de velocidade, temos que v=k[AM]x.[AA].[HCL]. Como a

 9

Vo= [AM]inicial/tfinal, temos que [AM]inicial/tfinal = k[AM]x.[AA].[HCL] e considerando

que k[AA]x[HCL] = k’’ já que são constantes, temos que:
1/tfinal = k’’[AM]x/[AM], ou seja: 1/tfinal = k’’[AM]x-1
Aplicando-se o logaritmo, ln 1/tfinal = ln k’’ + (X-1) ln [AM]. Esta equação é
típica indicação de uma reta, onde ln 1/tfinal = y, ln k’’ = b e (X-1) ln [AM] = ax

FIGURA 4 – ln 1/T x ln[AM]

Segundo a equação da reta y = -0,349x – 7,416. Temos que o coeficiente

angular da reta é igual a -0,349.
A partir da equação da reta, temos que (X-1) é igual a m. Dessa relação
obtêm-se a ordem da reação, como:
X-1 = m, logo X-1 = -0,349  X = -0,349+1 = 0,651. Portanto, a ordem de
reação para o Azul de Metileno é = 0,651.

Para se determinar k’’, temos que ln k’’ é o intercepto da reta y = -0,349x –

7,416, logo: ln k’’ = -7,416, obtemos então que k’’ = e-7,416, k’’ = 6,01 x 10-
4
.

Como obtemos as ordens das reações em relação ao AA e ao AM. Vamos

considerar que a ordem de reação em relação ao HCL é = 1. Sabendo-se que
a concentração inicial do HCL é = 2,25 mol/ L e o volume do HCL é 4 mL,
obtemos que:

2,25 mol/ L x 0,004L/ 0,015 L = [HCL]o  = 0,6 mol/ L.

Para o cálculo da constante, usaremos as medidas da Etapa II, ensaio 1.

 10

Tabela 11. Dados do ensaio 1, parte II.

Béque VAM/m VAA/m [AM]

VH2O/mL VHCl/mL T/s
r L L mol/L
1 7 4 1 3 26,0 6,70E-
5 06

Supomos que para esse ensaio, para que todo AM fosse consumido, o tempo
para que isso ocorresse seria = 26,05 segundos. Logo, temos que Vo=
[AM]inicial/tfinal, temos que Vo = 2,57x10-7 mol. L-1 s-1.
Então: Vo = K [AM]0,651. [AA] 1,302 [HCL]1
2,57x10-7 mol. L-1 s-1. = K [6,70x10-06]0,651. [0,03]1,302 [0,6]1
2,57x10-7 mol. L-1 s-1. = K x 2,6 x 10-6 mol.L
k = 9,6 x 10-3
Para se determinar a energia de ativação, é necessário obtermos os K,
referentes às temperaturas de 0°C, 22°C e 40°C.

Temperatura de 0°C.
[AM]inicial/tfinal = k[AM].[AA] 1,302.[HCL] 1
2,0X10-5/471 = k [2,0X10-5] 0,651 [0,010] 1,302.[0,06]
K = 0,32

Temperatura de 22°C.
2,0X10-5/54,07 = k [2,0X10-5] 0,651 [0,010] 1,302.[0,06]
K = 2,84

Temperatura de 40°C.
2,0X10-5/20,94 = k [2,0X10-5] 0,651 [0,010] 1,302.[0,06]
K = 7,33

Para determinação da energia de ativação, calculou-se o ln k das três

temperaturas e o inverso da temperatura em Kelvin. Os dados estão
expressos na tabela 12.

Tabela 12. Cálculo das constantes, ln k e o inverso da temperatura em kelvin.

Constant Temperatura
Ln K 1/T
eK em Kelvin
-
1,139434
0,32 273,15 3 0,003660992
 11

1,043804
2,84 285,15 05 0,003506926
1,991975
7,33 313,15 52 0,003193358

Com esses dados, plotou-se o gráfico de ln k x 1/T.

FIGURA 5 – ln k x 1/T

De acordo com o gráfico, a energia de ativação é o coeficiente angular da

reta, ou seja, pela equação da reta expressa na figura 5, y = -0,0001x +
0,0035

Temos então que. -Ea/R = coeficiente angular da reta.

Então –Ea = -0,0001 x 8,31447 J/K. mol, Ea = 8,314 x 10-3 J.

Conclusão
Neste experimento foi possível a determinação da ordem de reação
quanto a energia de ativação referente ao ácido clorídrico, azul de metileno e
ácido ascórbico.

Referências
ATKINS, Peter. Principios de Química: Questionando a Vida Moderna e
 12

o Meio Ambiente/ Peter Atkins e Loretta Jones. 3ª edição, Porto Alegre,

Bookman, 2006, p. 101