UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

MATERIALES DE INGENIERIA QUÍMICA Y CORROSION

TRABAJO MONOGRAFICO:

“LOS POLIMEROS EN LOS MATERIALES DE INGENIERIA”

Alumnos(os):

- Lucero Ancco Loayza / 131531

- Clever Titon Torres Mirano / 134480
- Jesús Espinoza Ganosa / 131042
- Jeyner Harold Altamirano Quio / 144930
Docente

Ing. Roodney Vega

1
Contenido
INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................ 4
PROBLEMÁTICA ..................................................................................................................... 5
RESUMEN ................................................................................................................................. 6
Rotura de enlaces o alteración de la composición química. ........................ 8
ANTECEDENTES HISTÓRICOS Y LEGALES ....................................................................... 11
PROPIEDADES GENERALES DE LOS MATERIALES POLIMÉRICOS ............................... 14
ESTRUCTURA INTERNA DE LOS MATERIALES POLIMÉRICOS ...................................... 15
Cristalinidad de los Polímeros................................................................................. 16
Amorfismo y Cristalinidad .......................................................................................... 17
PROPIEDADES TÉRMICAS Y COMPORTAMIENTO ANTE EL FUEGO. RESPUESTA DE
LOS POLÍMEROS AUNTE UN AUMENTO DE TEMPERATURA .......................................... 19
PROPSIEDADES TÉRMICAS: ............................................................................................... 21
COMPORTAMIENTO ANTE EL FUEGO ................................................................................ 21
PROPIEDADES MECÁNICAS ................................................................................................ 22
PROPIEDADES ELECTRICAS............................................................................................... 23
PROPIEDADES ÓPTICAS ...................................................................................................... 23
MODIFICACIÓN DE LAS PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS: ADITIVOS ...................... 23
MECANISMOS DE DEGRADACIÓN DE LOS POLÍMEROS. .................................................. 24
EFECTO DE LOS DISOLVENTES: HINCHAMIENTO Y DISOLUCIÓN. .................................. 24
ROTURA DE ENLACES O ALTERACIÓN DE LA COMPOSICIÓN QUÍMICA ....................... 25
ATAQUE POR REACTIVOS QUÍMICOS. ............................................................................... 25
EFECTO DE LA RADIACIÓN ................................................................................................. 25
DEGRADACIÓN TÉRMICA .................................................................................................... 26
DEGRADACIÓN BIOLÓGICA ................................................................................................ 26
DEGRADACIÓN MECÁNICA ................................................................................................. 26
TIPOS DE POLIMEROS.................................................................................................................. 27
POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS .......................................................................................... 27
PROPIEDADES FUNDAMENTALES DE LOS TERMOPLÁSTICOS .................................. 27
TERMOPLÁSTICOS DE INTERÉS INDUSTRIAL .................................................................. 27
CLASIFICACIÓN..................................................................................................................... 27
ESTRUCTURA DE LOS TERMOLPASTICOS ........................................................................ 28
POLÍMEROS VINÍLICOS ......................................................................................................... 28

2
i. POLIESTERES SATURADOS(POLIAMIDAS).............................................................. 30
POLÍMEROS DUROPLÁSTICOS............................................................................................. 31
Clasificación..................................................................................................................... 31
Estructura y Propiedades Tecnológicas ............................................................ 31
r-FORMALDEHÍDO (Baquelitas y Novolaca)........................................................... 31
Propiedades y Aplicaciones de las Resinas Epoxi: .......................................... 32
ELASTÓMEROS ..................................................................................................................... 34
Clasificación:.................................................................................................................... 34
CAUCHOS DIOLEFÍNICOS...................................................................................................... 34
CAUCHOS MONOOLEFÍNICOS ............................................................................................... 35
CAUCHOS DE USOS ESPECIALES ....................................................................................... 35
TABLAS DE PROPIEDADES Y USO DE ELASTÓMEROS ................................................... 36
CONCLUSIÓN ..............................................................................Error! Bookmark not defined.
Bibliografía ..........................................................................Error! Bookmark not defined.

3
INTRODUCCIÓN
A lo largo de cientos de años se han utilizado polímeros naturales procedentes de
plantas y animales. Estos materiales incluyen madera, caucho, lana, cuero y seda.
Otros polímeros naturales tales como las proteínas, los enzimas, los almidones y la
celulosa tienen importancia en los procesos bioquímicos y fisiológicos de plantas y
animales. Desde principios del siglo XX, la moderna investigación científica ha
determinado la estructura molecular de este grupo de materiales y ha desarrollado
numerosos polímeros, sintetizados a partir de pequeñas moléculas orgánicas. Muchos
plásticos, cauchos y materiales fibrosos son polímeros sintéticos.
Desde el fin de la Segunda Guerra Mundial, el campo de los materiales se ha visto
revolucionado por la llegada de polímeros sintéticos. Las síntesis suelen ser baratas y
las propiedades conseguidas comparables, y a veces superiores, a las de los análogos
naturales. En algunas aplicaciones, los metales y la madera se sustituyen por
polímeros, que tienen propiedades idóneas y se pueden fabricar a bajo coste.
Los materiales plásticos actualmente en nuestra sociedad son, sin lugar a dudas, uno
de los materiales más utilizados en casi todos los sectores industriales como
consecuencia de las buenas propiedades que poseen.
Si bien sabemos los polímeros tienen ventajas y desventajas al igual que los diversos
materiales como la cerámica, la madera, etc. Con este trabajo pretendemos conocer
las diversas propiedades de los polímeros y de esta manera aportar en el mala
aplicación de los polímeros en los campos de la ingeniería,

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PROBLEMÁTICA
 El medio ambiente es un tema de creciente importancia, a medida que el impacto
humano continúa dañando el planeta. La industria de los polímeros no es una
excepción. El mayor daño proviene de la producción de polímeros. La perforación de
petróleo y las fábricas siguen afectando el medio ambiente1.
 A pesar de su indiscutible utilidad en la vida cotidiana, una vez que los plásticos
se han utilizado se convierten en residuos que forman parte de los residuos sólidos
urbanos (RSU) generados en grandes cantidades. Los RSU originan problemas de
contaminación del agua, aire y suelo, que impactan directamente al ambiente y a
la salud.
A nivel mundial, se calcula que 25 millones de toneladas de plásticos se acumulan
en el ambiente cada año y pueden permanecer inalterables por un periodo de
entre 100 y 500 años. Esto se debe a que su degradación es muy lenta y consiste
principalmente en su fragmentación en partículas más pequeñas, mismas que se
distribuyen en los mares (en estos se han encontrado entre 3 a 30 kg/km2), ríos,
sedimentos y suelos, entre otros. Es común observar paisajes en caminos, áreas
naturales protegidas, carreteras, lagos, entre otros, con plásticos tirados como
parte de lo mismo2.

1. ALEX SAEZ. (2013). CÓMO AFECTAN LOS POLÍMEROS LOS TEMAS GLOBALES. 2017, DE GOOGLE
ADWORDS SITIO WEB: HTTP://WWW.EHOWENESPANOL.COM/AFECTAN-POLIMEROS-TEMAS-GLOBALES-
INFO_208209/
2. MARÍA LAURA ORTIZ HERNÁNDEZ. (2013). EL IMPACTO DE LOS PLÁSTICOS EN EL AMBIENTE. 2017, DE
CENTRO DE INVESTIGACIÓN EN BIOTECNOLOGÍA DE LA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE
MORELOS (UAEM) SITIO WEB: HTTP://WWW.JORNADA.UNAM.MX/2013/05/27/ECO-F.HTML

5
RESUMEN
Además de los polímeros clásicos que se producen y comercializan desde hace
años, cada día aparecen otros polímeros nuevos, provenientes de las
investigaciones científicas y tecnológicas que se desarrollan en todo el mundo.
Dada la gran variedad de materiales poliméricos existentes, se hace necesario
agruparlos según sus características, facilitando así el entendimiento y el
estudio de sus propiedades.

Se han hecho numerosos intentos de proporcionar a los polímeros industriales

una clasificación definitiva, teniendo en cuenta sus estructuras químicas, sus
distintas propiedades mecánicas, eléctricas y ópticas, el comportamiento
frente el calor, tipos de aplicaciones, escala de producción, u otras
características.

La estructura interna de los materiales poliméricos definirá muchos aspectos

a considerar en la aplicación de estos:
a) Composición química: los polímeros importantes están constituidos
por átomos de unos pocos elementos no metálicos: C, H, O, N, F, Cl y
Si
b) Enlaces primarios: poseen electronegatividades muy parecidas y por
tanto se unen mediante enlace covalente (compartición de electrones).
c) Fuerzas intermoleculares: Son fuerzas de atracción electrostática entre
los dipolos eléctricos existentes en una cadena polimérica y los dipolos
que existen en las cadenas poliméricas adyacentes.
d) Peso molecular. Grado de polimerización: La aparición de las
propiedades físicas características delos polímeros ocurre a partir de
una determinada longitud de la cadena que depende, sobre todo, del
tipo de enlaces que puedan establecerse. La longitud de las cadenas
puede expresarse en función del grado de polimerización (GP).
e) Estructura Molecular De Los Polímeros: Lineales que están
constituidos por cadenas poliméricas individuales, no ramificadas.
Los Ramificados constituidos por cadenas poliméricas individuales,
con ramificaciones más o menos largas y Reticulados con sus cadenas
de polímeros están unidas entre sí por enlaces químicos primarios, de
la misma intensidad que los enlaces en la cadena principal.

Propiedades térmicas.
Los materiales poliméricos presentan una conductividad térmica baja ya que
no poseen electrones libres. La transmisión del calor se facilita si la
estructura es cristalina, por tanto, cuanto mayor es la cristalinidad de un
polímero mayor será su conductividad térmica. En los polímeros amorfos, y a
igualdad de otras circunstancias, la conductividad térmica aumenta con el
peso molecular promedio. Los polímeros son en general poco resistentes a
altas temperaturas.

6
Propiedades mecánicas.
La respuesta ante un esfuerzo mecánico no sólo depende de la magnitud de este, sino
que intervienen significativamente otros factores como Temperatura a la que se
encuentra el material el Tiempo de aplicación de la carga y la Velocidad de
aplicación de la carga, el decrecimiento de la velocidad de deformación tiene un
efecto similar al aumento de temperatura, es decir, el material se vuelve más blando
y dúctil.
Propiedades eléctricas y magnéticas.
Ya que no poseen electrones libres los polímeros industriales en general son malos
conductores eléctricos, por lo que se emplean masivamente como aislantes en la
industria eléctrica y electrónica.
Modificación de las propiedades de los polímeros.
Muchas veces es necesario modificar las propiedades mecánicas, químicas y físicas en
un grado mucho mayor que el permitido por la simple alteración de la estructura
molecular fundamental. Para ello se utilizan los aditivos que se introducen
intencionadamente para modificar propiedades y aumentar la utilidad del polímero.
Son aditivos típicos:
Los rellenos.- para incrementar las resistencias a la tracción, a la compresión y a la
abrasión, la tenacidad, la estabilidad dimensional y térmica y otras propiedades.
Los plastificantes.- La flexibilidad, la ductilidad y la tenacidad de los polímeros
pueden mejorarse con la ayuda de los aditivos denominados plastificantes
Los estabilizantes.- Los aditivos que contrarrestan los procesos de degradación se
denominan estabilizantes.
Los colorantes.- Los colorantes dan un color específico al polímero.
Los ignífugos.- La resistencia a la inflamabilidad de los polímeros combustibles
aumenta adicionando aditivos denominados ignífugos (o retardadores de llama).
Mecanismos de degradación de los polímeros.
Los materiales poliméricos experimentar deterioro al interaccionar con el medio que
les rodea. Para referirnos a este deterioro se utiliza el término degradación en lugar
de corrosión, ya que los procesos son distintos. En general puede afirmarse que los
grandes enemigos de los plásticos son los disolventes, por una parte, y los ácidos, las
bases y los oxidantes fuertes por otra.
Los fenómenos que provocan la degradación polímeros podemos clasificarlos en los
siguientes apartados:

7
, hinchamiento y disolución, los disolventes perjudican la consistencia del material,
produciendo un hinchamiento cuando no la misma disolución. Los disolventes no
polares (hidrocarburos fundamentalmente) perjudican especialmente a los polímeros
de estructura parafínica y poco polares; mientras que los disolventes fuertemente
polares (cetonas, amidas, etc.) dañan a los polímeros polares, siguiendo el conocido
principio de “semejante disuelve a semejante “.
El hinchamiento Las pequeñas moléculas de soluto ocupan entonces posiciones entre
las macromoléculas del polímero, que aumentan su separación, la dilatación o
hinchamiento.
La disolución puede considerarse como una continuación de un proceso de
hinchamiento, ocurriendo cuando el polímero entra en contacto con una sustancia
que actúa frente a él como un disolvente. . Los eslabonamientos cruzados que unen
las cadenas de un polímero impiden que las moléculas individuales se disuelvan y
tienden a hacer insoluble al polímero.

Rotura de enlaces o alteración de la composición

química.
La rotura de enlaces en las cadenas moleculares origina una separación de los
segmentos de las cadenas en el punto de escisión y una disminución del peso
molecular. Resultan afectadas entonces varias propiedades de los materiales
poliméricos asociadas al peso molecular o grado de polimerización, tales como la
resistencia mecánica y la resistencia al ataque químico.
a) ataque por reactivos químicos.- Los reactivos químicos más agresivos para los
polímeros suelen ser(Los ácidos y bases fuertes hidrolizan los grupos internos
ésteres o amidas, en general los polímeros son más resistentes que los metales
a los ataques de disoluciones ácidas y alcalinas) otra de las causa de estos son
(El efecto de oxidación se potencia si simultáneamente actúa la radiación
ultravioleta o el material está sometido a tensiones.)
b) efecto de la radiación.- El efecto de la radiación sobre los polímeros suele ser
tanto mayor cuanto menor es la longitud de onda (es decir, cuanto mayor es
la frecuencia o energía de sus fotones). El que una radiación de una longitud
de onda dañe o no a un determinado polímero depende también de las
frecuencias de absorción de los enlaces existentes entre los átomos de la
molécula. La foto degradación de los polímeros es mucho más importante
por efecto de la radiación ultravioleta que por la visible.
c) degradación térmica.- La degradación térmica (pirólisis ) consiste en la
escisión de las cadenas poliméricas cuando se les somete a elevada
temperatura. La estabilidad térmica del polímero se relaciona principalmente
con la magnitud de las energías de enlace entre los diferentes componentes de
un polímero.
d) degradación biológica.- Los polímeros sintéticos son escasamente susceptibles
a estos ataques, pero normalmente este tipo de materiales casi siempre van
acompañados de aditivos (plastificantes, cargas, etc.) que sí son susceptibles
al ataque microbiano. Por ello, se observa que los microorganismos se
8
 adaptan y crecen sobre ellos. Esta propiedad de baja biodegradación de
muchos polímeros ha llevado a la síntesis específica de polímeros que sí lo son,
debido a su interés en medicina y agricultura.
e) degradación mecánica.- Depende en gran medida de la capacidad del
material para disipar esa energía que absorbe al aplicarle una tensión frente a
la posibilidad de que esa energía se use para romper los enlaces. La
probabilidad de que se produzca la degradación será función del estado físico
en el que está el material.
Mencionando estos aspectos se mencionara las tres grandes divisiones de los
polímeros
Polímeros termoplásticos (también llamados pistomeros o termoplastos).
Son polímeros (lineales, ramificados o no), que de manera reiterativa se pueden
reblandecer (plastificar) por la acción del calor y endurece al enfriarse. Pueden llegar
fundirse sin que tenga lugar su descomposición químico siempre que no se alcance
una determinada y temperatura, denominada de descomposición.
Los termoplásticos están constituidos por macromoléculas lineales o ramificadas que,
a partir de cierta temperatura, inferior a la de descomposición, deslizan entre sí de
modo que el material adquiere una fluidez viscosa.
Para que un polímero tenga aplicación como termoplástico debe tener una
temperatura de transición vítrea (si se trata de un material amorfo), a una
temperatura de fusión (si se trata de un material cristalino), superior a la
temperatura ambiente.
Polímeros Duroplásticos.
En los Polímeros Duroplásticos los monómeros o cadenas poliméricas se hallan
unidas entre sí por enlaces primarios de tipo covalente, dando lugar a una estructura
reticulada. La estructura reticular de los duroplásticos puede obtenerse mediante
dos procesos:
- A través de reacciones de condensación de monómeros que posean tres o más
grupos funcionales
- Partiendo de un polímero de cadena lineal, con dobles enlaces en la cadena, y el uso
de agentes reticulantes que sirven de puente uniendo las cadenas a través de sus
dobles enlaces.
En general, las ventajas de los duro plásticos para aplicaciones de ingeniería son las
siguientes:
1. Alta estabilidad térmica
2. Alta rigidez.
3. Alta estabilidad dimensional

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4. Resistencia a la termofluencia y a la deformación bajo carga.
5. Peso ligero.
6. Altas propiedades de aislamiento térmico eléctrico.
Polímeros elastómeros.
Los materiales elastómeros o gomas constituyen un grupo característico dentro del
conjunto de los materiales poliméricos. Se dividen en elastómeros naturales y
sintéticos. El 68 % de su producción total se consume exclusivamente en la
fabricación de neumáticos.
Un material puede considerarse como elastómero (polímero que muestra un
comportamiento elástico) cuando es capaz de deformarse de manera notable por
efecto de los esfuerzos que actúan sobre el recuperando, además, su forma inicial tan
pronto como cesan de ejercerse dichos esfuerzos.
El comportamiento de los materiales termoplásticos se justifica por el deslizamiento
relativo que se produce en las macromoléculas lineales que los constituyen, a la vez
que se desovillan, tan pronto las tensiones existentes superan las relativamente
débiles fuerzas de atracción (de Van der Waals, de carácter polar o puentes de
hidrógeno) que tienden a mantenerlas unidas entre sí.

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ANTECEDENTES HISTÓRICOS Y LEGALES
Durante los últimos cincuenta años la industria de las materias plásticas ha tenido
un desarrollo de proporciones gigantes, superando al de la industria del acero.
Después del 1945 poliestireno, polietileno, cloruro de polivinilo, poliamidas,
polimetilmetacrilato y sucesivamente polipropileno han entrado en las casas de todos
nosotros, independientemente de la condición social, en las ciudades más remotas
como en las grandes ciudades, en los países industrializados como en las economías
agrícolas.
Los primeros plásticos comerciales, se obtuvieron por modificación de productos
naturales mediante reacciones químicas. Así desde la aparición del celuloide —
obtenido por reacción del ácido nítrico sobre la celulosa—, o la galatita obtenida por
tratamiento de la caseína de la leche con formaldehido, hasta los plásticos utilizados
actualmente en ingeniería con propiedades muy especiales, se ha recorrido un gran
camino en un tiempo relativamente corto, pues los plásticos como tales empezaron a
desarrollarse a partir del año 1930.
Al modificar químicamente los productos naturales se observó que mejoraban en
muchos aspectos sus propiedades. Esto facilito su introducción en diversos sectores
industriales en los que hasta entonces no habían tenido aplicación. Este hecho
origino una demanda creciente de este tipo de materiales que condujo a realizar
diferentes procesos sintéticos para obtener materiales de características similares a
estos productos naturales modificados.
Además de ser la base de la vida en sí, las proteínas se usan como fuente de
aminoácidos y de energía.

Antiguamente se degradaban o despolimerizaban las proteínas de las carnes duras

envejeciéndolas o cocinándoles, y también la albumina de huevo se desnaturalizaba
calentando o añadiendo vinagre. Los primeros seres humanos aprendieron a
procesar, tenir y tejer fibras proteínicas naturales, como la lana y la seda, y fibras de
hidratos de carbono, como el lino y el algodón. Las primeras civilizaciones
sudamericanas como la Azteca utilizaban caucho (Hevea brasiliensis) para fabricar
articulos elásticos o impermeabilizar tejidos.

Siempre hubo abundancia de fibras naturales y elastómeras pero no de materiales

plásticos. Los hombres primitivos emplearon técnicas rudimentarias de plásticos
para curtir las proteínas de las pieles animales para hacer cuero y para modelar
caparazones de tortuga mediante calor. También se utilizaron alquitranes de origen
natural como materiales de calafateado así como lacas extraídas a partir de
excrementos de un pequeño insecto denominado cochinilla (Coccus lacca).

Hasta que Wohler sintetizo urea partiendo de compuestos inorgánicos en 1828,

progreso poco la química orgánica desde que los alquimistas se concentrasen en la
transmutación de metales básicos en oro y creyeran en la teoría de la fuerza vital. A
pesar de tan importante descubrimiento, se hicieron pocos avances en el campo de la
química orgánica hasta la década de 1850, cuando Kekule desarrollo las técnicas de
representación de fórmulas estructurales aceptadas hoy en día.

11
Sin embargo, los científicos dedicados a los polímeros manifestaron un talento
especial para realizar descubrimientos empíricos antes de que esta ciencia se
desarrollase. Así, mucho antes de que Kekule desarrollara su técnica para escribir las
formulas, Charles y Nelson Goodyear transformaron el caucho de la hevea, un
material termoplástico pegajoso, en un elastómero de utilidad (caucho vulcanizado)
o un plástico termoestable (ebonita) calentándolo con cantidades pequeñas o grandes
de azufre, respectivamente.
De la misma manera, Schonbein combinaba celulosa con ácido nítrico y Menard, en
1846, fabricaba colodion disolviendo nitrato de celulosa producto de la reaccion
anterior en una mezcla de etanol y éter etílico. El colodion, que se utilizó como
líquido para engomar el tafetan, y también fue utilizado en la década de l860 como
reactivo por Parks y Hyatt para obtener celuloide, fue el primer termoplástico
artificial y el reactivo usado por Chardonnet para fabricar la seda artificial.
El desarrollo de estas sustancias se inició en 1860, cuando el fabricante
estadounidense de bolas de billar Phelan and Collander ofreció una recompensa de
10000 dolares a quien consiguiera un sustituto aceptable del marfil natural
Una de las personas que optaron al premio fue el inventor estadounidense Wesley
Hyatt, quien desarrollo un método de procesamiento a presión de la piroxilina, un
nitrato de celulosa de baja nitración tratado previamente con alcanfor y una
cantidad mínima de disolvente de alcohol. Si bien Hyatt no gano el premio, su
producto, patentado con el nombre de celuloide, se utilizó para fabricar diferentes
objetos, desde placas dentales a cuellos de camisa. El celuloide tuvo un notable éxito
comercial a pesar de ser inflamable y de su deterioro al exponerlo a la luz.
Aunque la mayoría de estos descubrimientos iniciales fueran empíricos, pueden ser
utilizados para explicar parte de la teoría y de la terminología de la ciencia de los
polímeros moderna. Es importante tener en cuenta que todos estos inventores, como
los hombres primitivos, utilizaron un producto que se encontraba en la naturaleza
para obtener un producto de mayor utilidad. Así, Charles Goodyear transformo el
caucho de la hevea, un material termoplástico y reblandecible al calor en un
producto menos sensible al calor utilizando azufre para formar un número
relativamente pequeño de uniones de conexión o enlaces cruzados entre las moléculas
de cadena larga del poliisopreno.
Nelson Goodyear uso azufre para generar muchos enlaces cruzados entre las cadenas
de poliisopreno de manera que el material no fuera ya termoplástico sino
termoestable. Los termoplásticos son moléculas bidimensionales que pueden
ablandarse con el calor y volver a su estado inicial al enfriarse, mientras que los
plásticos termoestables son polímeros de red tridimensional que no pueden moldearse
por calentamiento.
Tanto la celulosa como el nitrato de celulosa son polímeros lineales, o
bidimensionales, pero el primero no puede reblandecerse a causa de los numerosos
puentes de hidrogeno que hay entre las cadenas moleculares. Cuando se usa como

12
explosivo, el nitrato de celulosa está completamente nitrado y es básicamente
trinitrato de celulosa.
Por otro lado, Parks y Hyatt utilizaron dinitrato de celulosa, o nitrato de celulosa
secundario, el cual contenía numerosos puentes de hidrogeno, además de ser
altamente inflamable. Parks anadio aceite de ricino para plastificar -o atenuar el
efecto de- los enlaces de hidrogeno. Hyatt utilizo alcanfor con la misma finalidad. El
conde Hilaire de Chardonnet hizo pasar el colodion de Menard a traves de orificios
muy pequeños llamados hileras y obtuvo filamentos al evaporar la mezcla de
disolventes. La inflamabilidad de estos filamentos se redujo mediante la
desnitrificacion con bisulfito sódico.
Es interesante recalcar que los hermanos Goodyear convirtieron un elastómero
termoplástico en un elastómero termoestable y en un plástico duro termoestable
generando cantidades pequeñas o grandes de cruzados de azufre. Schonbein redujo el
número de enlaces de hidrogeno intermoleculares presentes en la celulosa haciéndola
reaccionar con ácido nítrico, y mientras que ni la celulosa ni el dinitrato de celulosa
son solubles en etanol o en éter etílico, Menard pudo disolver el ultimo de aquellos
dos en una solución equimolar de esos dos disolventes.
El desarrollo de la tecnología de los polímeros a partir de la década de 1940 ha sido
extremadamente rápido. En algunos casos, tales como el de la polimerización en
sistemas de emulsión acuosa, la técnica se ha adelantado a la teoría; no obstante, se
ha desarrollado abundante teoría, de forma que la ciencia de los polímeros
actualmente es ya una ciencia aplicada y no una tecnología meramente empírica.

13
 Tabla 1. Se muestra la evolución de los polímeros y su descubridor respectivo

Marco teórico

LOS POLIMEROS EN LOS MATERIALES DE LA INGENIERIA

PROPIEDADES GENERALES DE LOS MATERIALES POLIMÉRICOS

La utilización de los materiales plásticos en envases, recipientes e, incluso,
maquinaria (bombas, ventiladores, agitadores, etc.) para el almacenamiento y
manipulación de productos químicos supone frecuentemente grandes ventajas sobre
los metales, el vidrio y los materiales cerámicos: Inexistencia del fenómeno de
14
corrosión electroquímica, que tanto afecta a los metales, y propiedades mecánicas
más favorables que el vidrio y la cerámica, con unos costes competitivos. Aún en el
caso de que las exigencias mecánicas a que debe estar sometida la pieza sean
excesivas para los materiales plásticos (ejes, palas de agitadores, etc.) el empleo de
estos en forma de recubrimiento de elementos metálicos, siempre que se consiga una
buena adherencia entre ambos, suele ser una solución satisfactoria. El metal
proporciona la resistencia mecánica y el plástico la química.
Como característica fundamental, los materiales poliméricos que estén en contacto
con el agua potable deben cumplir la legislación sanitaria vigente y no contendrán
ningún elemento soluble ni producto susceptible de dar color, olor o sabor al agua.
En este apartado se exponen brevemente las propiedades fundamentales que
justifican la gran utilidad y numerosas aplicaciones de los materiales poliméricos. Se
consideran los siguientes apartados.

ESTRUCTURA INTERNA DE LOS MATERIALES POLIMÉRICOS

1) Composición química: La mayoría de los polímeros importantes están constituidos
por átomos de unos pocos elementos no metálicos: C, H, O, N, F, Cl y Si. Los
elementos químicos que más abundan en los polímeros son el carbono e hidrógeno, el
oxígeno está presente en el poliester y los acrílicos, el nitrógeno en las poliamidas
(nylon), el fluor en el teflón, el cloro en el PVC y el silicio en las siliconas.
2) Enlaces primarios: Son de de tipo covalente. Dada la proximidad de los
elementos constituyentes de los polímeros en la Tabla Periódica, poseen
electronegatividades muy parecidas y por tanto se unen mediante enlace covalente
(compartición de electrones).

3) Fuerzas intermoleculares: Son fuerzas de atracción electrostática entre los dipolos

eléctricos existentes en una cadena polimerica y los dipolos que existen en las
cadenas poliméricas adyacentes. Existe una relación estrecha entre la intensidad de
las fuerzas intermoleculares y la estructura y usos del polímero.
Materiales en Instalaciones de Tratamiento y Conducción de Agua

La intensidad de las fuerzas intermoleculares es creciente con:

1. Proximidad entre cadenas poliméricas

2. Polaridadde los dipolos elécticos existentes en las cadenas.
3. Longitud de las cadenas poliméricas.

4) Peso molecular. Grado de polimerización

15
Cristalinidad de los Polímeros
Los polímeros son como las medias. A veces se encuentran dispuestos de modo
perfectamente ordenado, como el cajón de la foto de arriba. Cuando estamos en este
caso, decimos que el polímero es cristalino. En otras ocasiones, no existe un
ordenamiento y las cadenas poliméricas forman una masa completamente enredada,
como las medias de la foto de abajo. Cuando ésto sucede, decimos que el polímero
es amorfo.

En esta página vamos a hablar de los polímeros cristalinos prolijamente ordenados.

¿Pero qué tipo de ordenamiento suelen formar los polímeros?

Suelen alinearse estando completamente extendidos, como si fueran una prolija pila
de maderos.

Pero no siempre pueden extenderse en

línea recta. De hecho, muy pocos
polímeros logran hacerlo, y esos son
el polietileno de peso molecular
ultraalto, y las aramidas como el
Kevlar y el Nomex. La mayoría de los
polímeros se extienden sólo una corta
distancia para luego plegarse sobre sí
mismos. Usted puede verlo en la
figura.

En el caso del polietileno, las cadenas se

extienden alrededor de 100 angstroms
antes de plegarse.

Pero no sólo se pliegan de esta forma.

Los polímeros forman apilamientos a
partir de esas cadenas plegadas. Aquí
debajo hay una figura representando
uno de esos apilamientos, llamado
lamella.

16
Claro que no siempre es tan ordenado. A veces, una parte de la cadena está incluida
en este cristal y otra parte no. Cuando ésto ocurre, obtenemos el desorden que usted
ve abajo. Nuestra lamella ya no se ve prolija ni ordenada, sino todo lo contrario, ¡con
cadenas colgando por todos lados!

Siendo poco decididas, obviamente, las

cadenas poliméricas a menudo decidirán
que desean retornar dentro de la lamella
después de vagar por un tiempo en el
exterior. En ese caso, obtenemos una
figura parecida a ésto:

Este es el modelo de distribución de una

lamella de un polímero cristalino. Cuando
una cadena polimérica no se queda
divagando por el exterior del cristal, sino
que se pliega nuevamente, tal como vimos
en las primeras figuras, origina un modelo
llamado modelo de reingreso adyacente.

Amorfismo y Cristalinidad

¿No se está preguntando algo? Si usted

observa las figuras de arriba, podrá ver que una parte del polímero es cristalina y
otra parte no lo es. Sí, amigos, aún los polímeros más cristalinos no son totalmente
cristalinos. Las cadenas, o parte de ellas, que no están en los cristales, no poseen
ningún ordenamiento. Los científicos decimos que están en el estado amorfo. Por lo
tanto, un polímero cristalino tiene en realidad dos componentes. La porción
cristalina que está en la lamella y la porción amorfa, fuera de la lamella. Si
observamos la figura ampliada de una lamella, veremos cómo están dispuestas las
porciones cristalina y amorfa.

Como puede observarse, una lamella crece

como los rayos de una rueda de bicicleta,
desde un núcleo central. (A veces, a los
científicos nos gusta denominar una
lamella como fibrillas lamellares.) En
realidad crecen en tres dimensiones, por lo
que se asemejan más a una esfera que a
una rueda. Toda esta esfera se
llama esferulita. En una porción de
polímero cristalino, existen varios millones
de esferulitas.

17
Entre medio de la lamella cristalina hay regiones en las que no existe ningún orden
en la disposición de las cadenas poliméricas. Dichas regiones desordenadas son las
porciones amorfas de las que hablábamos.

Como puede verse también en la figura, una única cadena polimérica puede formar
parte tanto de una lamella cristalina como de una porción amorfa. Algunas cadenas
incluso comienzan en una lamella, atraviesan la región amorfa y finalmente se unen
a otra lamella. Dichas cadenas reciben el nombre de moléculas vínculo.

Por lo tanto, ningún polímero es completamente cristalino. Si usted se encuentra

fabricando plásticos, esto es muy conveniente. La cristalinidad hace que los
materiales sean resistentes, pero también quebradizos. Un polímero totalmente
cristalino sería demasiado quebradizo como para ser empleado como plástico. Las
regiones amorfas le confieren dureza a un polímero, es decir, la habilidad de poder
plegarse sin romperse.

Muchos polímeros presentan una mezcla de regiones amorfas y cristalinas, pero

algunos son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos. Aquí hay algunos
de los polímeros que tienden hacia dichos extremos3:

Algunos Polímeros Altamente Algunos Polímeros Altamente

Cristalinos: Amorfos:

Polipropileno Poli(metil metacrilato)

Poliestireno sindiotáctico Poli estireno Atáctico

Nylon Policarbonato

Kevlar y Nomex Poliisopreno

Policetonas Poli butadieno

Al aumentar la longitud de la cadena aumenta la posibilidad (y por tanto el número)

de enlaces intermoleculares. La aparición de las propiedades físicas características
delos polímeros ocurre a partir de una determinada longitud de la cadena que
depende, sobre todo, del tipo de enlaces que puedan establecerse. La longitud de las
cadenas puede expresarse en función del grado de polimerización (GP), es decir el
número de unidades del monómero que se encuentran en la cadena del polímero. El
comportamiento como polímero aparece en los polihidrocarburos a partir de unos
100 monómeros (GP= 100), mientras que en las poliamidas se da a partir de 40,
aproximadamente.
3. UNIVERSIDAD DEL SUR DE MISSISSIPPI. (1993). CRISTALINIDAD DE LOS POLÍMEROS. 2017, DE UNIVERSIDAD DEL
SUR DE MISSISSIPPI SITIO WEB: HTTP://PSLC.WS/SPANISH/CRYSTAL.HTM

18
Un posterior crecimiento de las cadenas provoca un aumento de las características
mecánicas (resistencia a la tracción o al impacto), hasta llegar a un punto crítico a
partir del cual su variación es pequeña y, en cambio, aumenta rápidamente la
viscosidad del polímero fundido (200 monómeros aproximadamente para las
poliamidas, unos 500 para los polihidrocarburos). Las dificultades de procesamiento
crecen al aumentar el peso molecular (PM), como consecuencia del incremento de la
viscosidad, de manera que para GP de 10000 o PM de 107 los polímeros resultan
prácticamente imposibles de trabajar mecánicamente. En el proceso de
polimerización se debe buscar la longitud de cadena óptima (buenas propiedades y
fácil manipulación).

5) Estructura Molecular De Los Polímeros: Se diferencian tres casos:

1. Lineales: constituidos por cadenas poliméricas individuales, no ramificadas.
2. Ramificados: constituidos por cadenas poliméricas individuales, con
ramificaciones más o menos largas.
3. Reticulados: las cadenas de polímeros están unidas entre sí por enlaces químicos
primarios, de la misma intensidad que los enlaces en la cadena principal.
Materiales en Instalaciones de Tratamiento y Conducción de Agua

PROPIEDADES TÉRMICAS Y COMPORTAMIENTO ANTE EL FUEGO.

RESPUESTA DE LOS POLÍMEROS AUNTE UN AUMENTO DE
TEMPERATURA
Según la respuesta de los polímeros ante un aumento de temperatura estos pueden
clasificarse en tres grandes grupos: TERMOPLÁSTICOS, DUROPLÁSTICOS Y
ELASTÓMEROS

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1. Termoplásticos: Los polímeros termoplasticos están constituidos por largas
cadenas poliméricas (macromoléculas) individuales, sin ramificaciones o con
ramificaciones más o menos largas. Las macromoléculas individuales se hallan
unidas entre sí por enlaces secundarios (fuerzas de Van del Waals o puentes de
hidrógeno). Son plásticos moldeables por calentamiento y reciclables Cuando se les
aplica calor, las macromoléculas adquieren suficiente energía para que unas cadenas
puedan desplazarse respecto a las otras, pudiendo ser calentados y conformados
varias veces sin sufrir alteraciones significativas en sus propiedades.
Un polímero termoplástico tiene una estructura molecular mayoritariamente lineal
con o sin ramificaciones. Las moléculas quedan enmarañadas unas con otras, pero sin
que se produzca la reticulación entre sí con enlaces covalentes (enlaces químicos). La
elevación de la temperatura hace que la fuerza de los enlaces secundarios se debilite
(porque la movilidad molecular aumenta) y esto facilita el movimiento relativo de
las cadenas adyacentes al aplicar un esfuerzo, fluyendo como un líquido altamente
viscoso.

Un termoplástico reblandece (se ablanda) llegando a fluir cuando se somete a un

calentamiento y vuelve a ser sólido y rígido (se endurece) cuando baja la
temperatura. Estos procesos son totalmente reversibles y pueden repetirse de forma
reiterada. Este comportamiento permite que el plástico sea moldeado un número
indefinido de veces, por efecto combinado de la presión y la temperatura, pues basta
calentarlo para que reblandezca, se haga viscoso y sea introducido en un molde para
que al enfriarse adquiera la forma del mismo. La degradación irreversible se produce
cuando la temperatura de un termoplástico fundido se eleva hasta el punto que las
vibraciones moleculares son tan violentas que pueden romper los enlaces covalentes.
Los termoplásticos son relativamente blandos y dúctiles. La mayoría de los
polímeros lineales y los que tienen estructuras ramificadas con cadenas flexibles son
termoplásticos.

20
2. Duroplásticos, Termoestables o Temoendurecibles: Las cadenas poliméricas se
hallan unidas entre sí por enlaces primarios, dando lugar a polímeros de estructura
reticulada. Al aplicar calor se acelera el proceso de polimerización: se aceleran las
reacciones químicas que crean enlaces covalentes uniendo las cadenas o monómeros,
dando lugar a estructuras en armazón, unidas por enlaces primarios de tipo
covalente. Estas reacciones de polimerización aceleradas por la aplicación de calor,
originarán el endurecimiento del plástico, por ello a este tipo de polímeros se les
denomina termoendurecibles o termoestables. Si una vez que ha finalizado el proceso
de polimerización continuamos aumentando la temperatura llegará el momento en
que se destruyan los enlaces primarios, tanto dentro de la cadena como entre
cadenas, y se destruirá el material; por tanto, una vez finalizado el proceso de
polimerización estos polímeros no se pueden volvear a moldear, no son reciclabes.

3. Elastómero (Gomas o Cauchos): Constituidos por cadenas poliméricas largas,

unidas en algunos puntos mediante enlaces primarios covalentes. Este tipo de
estructura permite que el material pueda presentar una gran deformación elástica a
temperatura ambiente.

PROPSIEDADES TÉRMICAS:
Los materiales poliméricos presentan una conductividad térmica baja ya que no
poseen electrones libres. La transmisión del calor se facilita si la estructura es
cristalina, por tanto, cuanto mayor es la cristalinidad de un polímero mayor será su
conductividad térmica. En los polímeros amorfos, y a igualdad de otras
circunstancias, la conductividad térmica aumenta con el peso molecular promedio.
Los polímeros son en general poco resistentes a altas temperaturas. Su punto de
fusión es bajo en comparación con los metales, cerámicos o vidrios.

COMPORTAMIENTO ANTE EL FUEGO

En la figura siguiente se indica la evolución de la temperatura en función del tiempo
en las fases de inicio, desarrollo y disminución de un incendio. Después de la fase
inicial, existe una temperatura de rápido crecimiento «FLASH-OVER» que tiene
lugar cuando los materiales por acción de la radiación de las llamas y de la
convección del aire caliente, desprenden vapores que son inflamables. Ello tiene
lugar para los materiales plásticos por encima de los 200° C.

21
La mayoría de los polímeros son combustibles. En estado puro son inflamables a
excepción de los que contienen elevada proporción de cloruros y/o fluoruros, tales
como los cloruros de polivinilo y el politetrafluoretilieno. La resistencia a la
inflamabilidad de los polímeros combustibles aumenta adicionando aditivos
denominados ignífugos o retardadores de llama. Estos aditivos funcionan
interfiriendo el proceso de combustión mediante una fase gaseosa o iniciando una
reacción química que enfría la región de combustión y cesa el fuego. Existen una
serie de ensayos normalizados (aplicando llama) que permiten comprobar la reacción
de los materiales ante el fuego y clasifican la combustibilidad de estos en diferentes
grados (M0 a M5):
 No combustibles(M-0)
 Combustibles(clase M-1 a M-5):
 No inflamables…..M-1
 Difícilmente inflambles…..M-2}
 Medianamente inflamables….M-3
 Fácilmente inflamables……..M-4
 Muy inflamables………..M-5

PROPIEDADES MECÁNICAS
Las propiedades mecánicas, en particular la rigidez, pueden mejorarse controlando
los siguientes aspectos de la estructura química y física
1.- Aumentando la longitud de las cadenas o el peso molecular (las parafinas simples
y las ceras tienen una estructura química similar al polietileno (PE), excepto que este
tiene unas cadenas con una longitud uno o dos órdenes mayores.
2.- Aumentando el alineamiento de las cadenas (fibras y film estirados).
3.- Aumentando la cristalinidad (El PEAD es más rígido que el PEBD).
4.- Aumentando las fuerzas atractivas entre las cadenas (enlaces de hidrogeno).

22
5.- Aumentando la complejidad de las cadenas e incrementando el tamaño de los
grupos laterales4.

PROPIEDADES ELECTRICAS
 Conductividad eléctrica de los polímeros: baja, ya que no poseen electrones libres.
Los polímeros indusriales en general son malos conductores eléctricos, por lo que
se emplean masivamente como aislantes en la industria eléctrica y electrónica.”
 Los materiales poliméricos son sustancias diamagnéticas

PROPIEDADES ÓPTICAS
Las relacionadas con su capacidad de transmitir la luz, tomar color y disponer de
brillo, que proporcionan a los objetos fabricados una apariencia visual estética de
alta calidad. Un material es transparente cuando resulta posible la percepción de los
objetos a su través. Para que un material presente una alta trasparencia es necesario
que el índice de refracción del material sea constante en el recorrido de la luz, por ello
la máxima trasparencia se encuentra en polímeros amorfos, libres de cargas y otras
impurezas, como sucede con el PMMA. Los polímeros cristalinos no son
transparentes, salvo cuando las esferulitas son más pequeñas que la longitud de
onda de la luz incidente, por lo que no se producen las interferencias que originan la
turbidez.

MODIFICACIÓN DE LAS PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS:

ADITIVOS
Muchas veces es necesario modificar las propiedades mecánicas, químicas y físicas en
un grado mucho mayor que el permitido por la simple alteración de la estructura
molecular fundamental. Para ello se utilizan los aditivos, sustancias que se
introducen intencionadamente para modificar propiedades y aumentar la utilidad
del polímero.
1) Rellenos.- se adicionan a los polímeros para incrementar las resistencias a la
tracción, a la compresión y a la abrasión, la tenacidad, la estabilidad dimensional
y térmica y otras propiedades.
2) Plastificantes.- La flexibilidad, la ductilidad y la tenacidad de los polímeros
pueden mejorarse con la ayuda de los aditivos denominados plastificantes. Su
presencia también reduce la dureza y la fragilidad. Los plastificantes suelen tener
baja presión de vapor y bajo peso molecular.
3) Estabilizantes.- estos son aditivos que contrarrestan los procesos, deterioro,
oxidación, romper la cadena molecular.

4. JOAO F. MANO. (2003). PROPIEDADES TÉRMICAS DE LOS POLÍMEROS EN LA ENSEÑANZA DE LA CIENCIA DE LOS MATERIALES
E INGENIERÍA. 2017, DE UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE MÉXICO SITIO WEB:
HTTP://WWW.REDALYC.ORG/PDF/266/26625607.PDF

23
4) Colorantes.- Los colorantes dan un color específico al polímero. Se pueden
adicionar como tintes o pigmentos. Los tintes actúan como disolventes y se
incorporan a la estructura molecular del polímero.
5) Ignífugos.- La resistencia a la inflamabilidad de los polímeros combustibles
aumenta adicionando aditivos denominados ignífugos (o retardadores de llama).

MECANISMOS DE DEGRADACIÓN DE LOS POLÍMEROS.

En general puede afirmarse que los grandes enemigos de los plásticos son los
disolventes, por una parte, y los ácidos, las bases y los oxidantes fuertes, por otra.

Los fenómenos que provocan la degradación polímeros podemos clasificarlos en los

siguientes apartados.

EFECTO DE LOS DISOLVENTES: HINCHAMIENTO Y DISOLUCIÓN.

El hinchamiento.-se debe a que el líquido o soluto se difunde en el polímero,
quedando adsorbido dentro de él. Las pequeñas moléculas de soluto ocupan entonces
posiciones entre las macromoléculas del polímero, que aumentan su separación, la
dilatación o hinchanmiento. El aumento de la distancia de separación entre las
macromoléculas conlleva una reducción de las fuerzas de enlace intermoleculares,
con lo cual el material se hace más blando y más ductil. El soluto líquido también
causa una disminución de la temperatura de transición vítrea del polímero y, si ésta
se sitúa por debajo de la temperatura ambiente, es causa de que un material que
antes era resistente se convierta en gomoso y débil. Para el caso del agua, la
humedad puede quedar atrapada durante los procesos de polimerización o adsorberse
en el polímero durante el almacenamiento y en servicio. La presencia de una
humdedad excesiva puede afectar a la estabilidad dimensional y alterar las
propiedades mecánicas.
Al aumentar el contenido de humedad:
a) Disminuye la resistencia a la tensión y a la flexión
b) Aumenta la resitencia al impacto
La disolución .-puede considerarse como una continuación de un proceso de
hincahmiento, ocurriendo cuando el polímero entra en contacto con una sustancia
que actúa frente a él como un disolvente. En un polímero, compuesto por una
distribución de fracciones con diversos pesos moleculares, la fracción con el peso
molecular menor está sujeta al ataque y la extracción por el disolvente. Los
eslabonamientos cruzados que unen las cadenas de un polímero impiden que las
moléculas individuales se disuelvan y tienden a hacer insoluble al polímero.
La probabilidad de que ocurra hincamiento y/o disolución suele ser tanto mayor
cuanto mayor es el parecido entre la estructura química del soluto y la del polímero.
Por ejemplo, muchos cauchos de hidrocarburos absorben rápidamente hidrocarburos
líquidos como la gasolina.

24
El deterioro causado por los procesos de hinchamiento y disolución es menor cuanto
menor es la temperatura y cuantos mayores sean el peso molecular, el grado de
cristalinidad y la reticulación del polímero. Por ejemplo, los polímeros termoplásticos
se pueden disolver en varios solventes orgánicos, pero, como se ha señalado, general,
la solubilidad del polímero es menor cuanto mayor es su peso molecular.

ROTURA DE ENLACES O ALTERACIÓN DE LA COMPOSICIÓN

QUÍMICA
La rotura de enlaces en las cadenas moleculares origina una separación de los
segmentos de las cadenas en el punto de escisión y una disminución del peso
molecular. Resultan afectadas entonces varias propiedades de los materiales
poliméricos asociadas al peso molecular o grado de polimerización, tales como la
resistencia mecánica y la resistencia al ataque químico.
Los fenómenos que provocan estos efectos son:

ATAQUE POR REACTIVOS QUÍMICOS.

Los reactivos químicos más agresivos para los polímeros suelen ser los ácidos, las
bases y los oxidantes fuertes. Supone una alteración de las propiedades del polímero:
6) Los ácidos y bases fuertes hidrolizan los grupos internos ésteres o amidas. En
general, los polímeros son más resistentes que los metales a los atques de
disoluciones ácidas y alcalinas. Por ejemplo, el PVC y los polímeros
fluorocarbonados tienen extraordinaria resistencia al ataque químico en ambos
tipos de disoluciones.
7) Los oxidantes provocan la oxidación y la fisión de las moléculas poliméricas.
El oxígeno, en especial bajo la forma de ozono, se difunde a través de la superficie
de los materiales poliméricos y reaccionar con la estructura, creando uniones
entre cadenas y consecuentemente una disminución de la flexibilidad. Esto se
hace patente de forma especial en los elastómeros, donde se puede ver el
agrietamiento de la superficie después de una exposición prolongada al aire. El
efecto de oxidación se potencia si simultáneamente actúa la radiación
ultravioleta o el material está sometido a tensiones.se suelen utilizarse aditivos
antioxidantes.

EFECTO DE LA RADIACIÓN
Algunos tipos de radiación (haz de electrones, Rayos X, rayos β, rayos γ y la
radiación ultravioleta) poseen suficiente energía para penetrar en los materiales
poliméricos e interaccionar con los átomos o los electrones originando, la rotura de
las cadenas poliméricas (rotura del enlace CC), o bien la creación de puntos de enlace
entre cadenas poliméricas contiguas.
Se sabe que la luz visible potencia el efecto de la oxidación, la acción hidrolizante de
la lluvia ácida y de la actividad microbiana sobre el polímero. utilizando compuestos
fotoestabilizantes para proteger los polímeros. En el caso de los polímeros expuestos
a la intemperie el deterioro se debe principalmente a la oxidación iniciada por la

25
radiación ultravioleta del sol. Algunos polímeros, como la celulosa y el nilon,
también adsorben agua y disminuyen su dureza y su tenacidad. La resistencia a la
degradación por exposición a la intemperie de los polímeros es muy dispar. Los
fluorcarbonos son inertes a la degradación por agentes atmosféricos, mientras que el
PVC y el Polietileno son susceptibles a este deterioro.

DEGRADACIÓN TÉRMICA
La degradación térmica ( pirólisis ) consiste en la escisión de las cadenas poliméricas
cuando se les somete a elevada temperatura. La estabilidad térmica del polímero se
relaciona principalmente con la magnitud de las energías de enlace entre los
diferentes componentes de un polímero. Por ejemplo, el valor del enlace C – F es
mayor que el del enlace C-C, que, a su vez es mayor que el del enlace C-Cl. Los
fluorocarburos, que tienen enlaces C-F figuran entre los materiales poliméricos de
mayor resistencia térmica y pueden utilizarse a temperaturas relativamente
alevadas. Algunos polímeros, como consecuencia de las reacciones de pirólisis
generan especies gaseosas.

DEGRADACIÓN BIOLÓGICA
Los polímeros sintéticos casi siempre van acompañados de aditivos (plastificantes,
cargas, etc.) que son susceptibles al ataque microbiano.
La biodegradabilidad está relacionada tanto con las ramificaciones de las cadenas
poliméricas como con el peso molecular. En el caso de hidrocarburos con peso
molecular mayor de 500 no es posible la biodegradación, para lo cual debe sufrir una
degradación previa (fotoxidación) que provoque una disminución en el peso
molecular, para llegar a los valores a los cuales es biodegradable. Los poliésteres y las
poliamidas alifáticas son los materiales más susceptibles de ser atacados
biológicamente.

DEGRADACIÓN MECÁNICA
Si en el sistema hay enlaces de hidrógeno o existe otro tipo de fuerzas iónicas de
interacción, éstas se verán disminuidas o eliminadas y como consecuencia se modifica
la conformación de las cadenas y su disposición relativa. Si se sigue aumentando la
tensión a la que se somete al material, el siguiente efecto sobre la estructura
macromolecular es la distorsión de los ángulos de enlace y un aumento de las
distancias intermoleculares. Aumentos mayores de la tensión producen la rotura de
enlaces químicos. Por lo tanto, la degradación mecánica consiste en la rotura de
enlaces covalentes. Las tensiones mecánicas aumentan la actividad química de los
enlaces, lo que facilita las reacciones químicas. Los cauchos tensionados, por
ejemplo, se oxidan más fácilmente que los cauchos en reposo, incluso en casos en que
no se aprecia la presencia de radicales libres. El oxígeno reacciona más fácilmente
con las cadenas activadas por la tensión. Lo mismo ocurre con los materiales que
están sometidos a fatiga5.

5. BEATRIZ POSADA BUSTAMANTE. (2011). DEGRADACIÓN DE LOS PLÁSTICOS. 2017, DE REVISTA UNIVERSIDAD EAFIT SITIO
WEB: http://publicaciones.eafit.edu.co/index.php/revista-universidad-eafit/article/view/1408/1280

26
TIPOS DE POLIMEROS
POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS
Los materiales termoplástico son aquellos materiales que están formados
por polímeros que se encuentran unidos mediante fuerzas intermoleculares o fuerzas
de Van der waals, formando estructuras lineales o ramificadas.
Un material termoplástico lo podemos asemejar a un conjunto de cuerdas
entremezcladas que tenemos encima de una mesa, cada una de estas cuerdas es lo que
representa a un polímero, cuanto mayor sea el grado de mezclado de las cuerdas
mayor será el esfuerzo que tendremos que realizar para separar las cuerdas unas de
otras, dado a que el rozamiento que se produce entre cada una de las cuerdas ofrece
resistencia a separarlas, en este ejemplo el rozamiento representa las fuerzas
intermoleculares que mantiene unidos a los polímeros.

PROPIEDADES FUNDAMENTALES DE LOS TERMOPLÁSTICOS

Se caracterizan porque se ablandan al calentarse y pueden ser moldeados para darles
distintas formas, sabiendo que al enfriarse volverán a endurecerse manteniendo sus
características iniciales. Al calentarse, a las moléculas se les da la energía necesaria
para que se separen, y esto les da libertad para cambiar su posición relativa y dar
lugar a una nueva forma cuando están bajo presión.
Este proceso de ablandamiento y endurecimiento puede volverse a repetir una y otra
vez sin que el material modifique su aspecto o sus propiedades.
En función del grado de las fuerzas intermoleculares que se producen entre las
cadenas poliméricas, estas pueden adoptar dos tipos diferentes de estructuras,
estructuras amorfas o estructuras cristalinas,

TERMOPLÁSTICOS DE INTERÉS INDUSTRIAL

CLASIFICACIÓN

1. Polímeros Vinílicos

 Polietileno PE
 Policloruro de Vinilo (PVC)
 Polipropileno (PP)
 Poliestireno PS
Copolímeros de PS: resinas SAN, ABS y ASA. - Acetatos PVAc
 Polímeros Acrílicos PMMA
 Polibutileno PB

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2. Poliésteres Saturados

 Polietilentereftalato (PET)
 Arnite – PETP
 Copoliester
 PETG
3. Policarbonato PC
4. Poliamidas (Nylons) PA

 Nylon
 PA.6
 Poliamida 6.6
 Poliamida 6 COLADA (PA.6 G)
 Poliamida 6 G + Bisulfuro de Molibdeno (PA.6 G + MoS2)
 Poliamida 6 G + Lubricante (PA.6 PLAC)
 Poliamida 6.6 + Fibra de Vidrio (PA.66 + GF30)
5. Fluorplásticos:
PTFE : Politetrafluoretileno (Teflón)
PVDF: Fluoruro de Polivinildieno
6. Polioximetileno: POM (Poliacetal)

ESTRUCTURA DE LOS TERMOLPASTICOS

POLÍMEROS VINÍLICOS
Los Polímeros Vinílicos PE, PP, PS, PVC suponen aproximadamente el 70% del
volumen de los termoplásticos comercializados. Este tipo de plásticos son los más
baratos de fabricar, y por ello serían la primera opción a considerar a la hora de
elaborar un objeto de plástico. Las cadenas moleculares de los polímeros vinílicos
responden a la expresión general:

Las expresiones más habituales del sustituyente genérico R serían:

H: Polietileno PE.
El polietileno es el polímero sintético de mayor uso, con el se fabrican las bolsas de
plástico, los envases de muchos productos, juguetes, chalecos a prueba de balas, etc.
Siendo un material tan versátil, posee la estructura más simple de todos los
polímeros comerciales. Una molécula del polietileno es una cadena larga de átomos

28
 de carbono, con dos átomos de hidrógeno unidos a cada átomo de carbono:

a) Polietileno de Baja Densidad ( conocido por sus siglas PEBD o LDPE )

Con una densidad de 0,915 g/cm3 a 0,930 g/cm3 y un grado de cristalinidad del
40% al 55 %.También es denominado blando o de alta presión porque se obtiene
en reactores que trabajan a elevadas presiones de hasta 1.000 atm
b) Polietileno de Media Densidad ( conocido por sus siglas PEMD o MDPE )
Corresponde este tipo al rango bajo de densidad del Polietileno de Alta Densidad,
entre 0,930 g/cm3 0,940 g/cm3.
c) Polietileno de Alta Densidad ( conocido por sus siglas PEAD o HDPE )
Con una densidad de 0,930 g/cm3 a 0,965 g/cm3 y una cristalinidad que varía del
55 al 80 %. También es denominado duro o de baja presión porque se obtiene en
reactores que trabajan a una presión de 30 a 40 atm, mucho menor que en el caso
anterior.
1) Cl: Policloruro de Vinilo (PVC)

El Policloruro de Vinilo (PVC) se obtiene por polimerización del monómero cloruro

de vinilo, vía radicales libres.

 PVC rígido (U-PVC) .- Se obtiene directamente en la polimerización, a partir

del monómero puro; el segundo se obtiene mediante adición de plastificantes.
 PVC plastificado (semirrígido y flexible).- Por ser el PVC un producto
termoplástico se endurece con el frío y se ablanda con el calor. Por esta razón,
a bajas temperaturas aumenta su resistencia mecánica y disminuye su
resistencia al impacto. Hasta los 40ºC, la influencia de la temperatura es
prácticamente nula. De 40 a 66ºC se puede utilizar PVC rígido (sin añadir
plastificantes), teniendo en cuenta que las presiones y cargas mecánicas que
puede soportar son inferiores a las normales. A 0ºC el material de PVC debe
protegerse de los impactos.
 El PVC clorado (CPVC).- se obtiene por tratamiento del PVC con agentes
clorantes incrementando su contenido en cloro del 57 % al 64-67 %. Aunque
en un principio este tratamiento se desarrolló para aumentar la solubilidad
del PVC y facilitar su utilización en fibras, posteriormente se orientó hacia la
obtención de materiales con una temperatura de ablandamiento superior al
PVC.
2) CH3 : Polipropileno (PP)

29
 El Polipropileno es un termoplástico con buenas características de rigidez y dureza.
Tiene buena resistencia al impacto y a la abrasión. Su resistencia a los agentes
químicos supera a la mayoría de los termoplásticos, siendo prácticamente inatacado.
3) Anillo Bencénico: Poliestireno PS
El poliestireno es transparente, incoloro, de densidad 1,06 y muy duro
y resistente aunque frágil. Se reblandece a 90 – 95º C. Existen dos
tipos fundamentales de PS, el no modificado y el de alto impacto
(HIPS), obtenido mediante mezcla o copolimerización del estireno con un caucho
sintético a base de estireno (estirenobutadieno, por ejemplo) o de butadieno, que
tiene mejores características de resiliencia, pero menor transparencia y menor
resistencia a la tracción que el no modificado. Dentro de los PS no
modificados existen diferentes tipos, según el peso molecular medio
y la presencia de lubricantes. Los PS de alto peso molecular tienen
una mayor resistencia a las temperaturas. El poliestireno de alto
impacto se utiliza para la fabricación de grandes piezas de refrigeradores ( puertas, y
piezas de interior), carcasas de electrodomésticos, calculadoras,
accesorios de equipos de alumbrado, etc.
4) Acrilato: Polímeros Acrílicos
Los compuestos acrílicos son termoplásticos (capaces de ablandarse
o derretirse con el calor y volverse a endurecer con el frío),
impermeables al agua, y densidades bajas. Los compuestos acrílicos
se caracterizan por presentar una excelente resistencia a la intemperie y a la
radiación UV. No afectan a los alimentos ni al tejido humano.
5) Acetatos: Poliacetato de Vinilo (PVAc)
El PVAc se utiliza en las pinturas de latex acrílico, para hacer pegamentos para
madera; asimismo el papel y los textiles tienen a menudo recubrimientos
de PVA y de otros ingredientes para hacerlos brillantes.
7)Polibutileno PB
El Polibutileno, "PB", es un termoplástico de gran interés a las siguientes
propiedades:

 Ligero
 Flexible,
 Resistente( Alto grado de resistencia a altas temperaturas
y presiones)
 Gran resistencia a impactos),
 Poca Dilatación(Es el material plástico con menor dilatación térmica)
 Duradero(Es el termoplástico para fontanería y calefacción con mas larga
vida de servicio)
 Buena calidad de mecanizado
 Resistente a los disolventes.
 Resulta muy adecuado para las instalaciones de fontanería y calefacción.
i. POLIESTERES SATURADOS(POLIAMIDAS)

30
Los Poliésteres son aquellos polímeros que contienen grupos éster en sus cadenas
hidrocarbonadas. Los Poliésteres lineales o saturados se obtienen por reacción de
dialcoholes con ácidos dicarboxílicos saturados (es decir, no contienen enlaces dobles
o triples entre los átomos de carbono). Las macromoléculas formadas son lineales, no
reticuladas, y en consecuencia tienen las propiedades características de los
termoplásticos.
Partiendo de unos eslabones primarios que son el polialcohol y el poliácido, llegamos a la
formación de unas verdaderas cadenas lineales, cuya constitución y longitud nos darán una
verdadera gama de posibles productos con cualidades muy determinadas.

POLÍMEROS DUROPLÁSTICOS
Un polímero termoestable es aquel que no reblandece ni fluye por mucho que se eleve
la temperatura, es más llega antes a descomponerse que a fluir. Tampoco se
disuelven en ningún tipo de sustancia química. Los polímeros termoestables son
materiales que no pueden ser refundidos o reprocesados, ya que al ser calentados se
endurecen y degradan o descomponen (por ejemplo, las resinas epoxi y fenólicas, los
poliésteres insaturados, etc.), por tanto, no pueden ser moldeados repetidas veces. Se
endurecen al calentarse y no se ablandan al continuar calentando.
El término termoestable puede inducir a error en cuanto a la estabilidad térmica de
un polímero. Hay plásticos termoplásticos formados a base de poliamidas que son
estables a temperaturas superiores a los 400 °C. Por tanto, es más correcto llamar a
los polímeros que no fluyen por acción del calor termofijos, ya que mantienen su
forma fija aunque se eleve la temperatura.
Los polímeros termoestables sufren un cambio físico-químico irreversible al ser
calentados, pasando de ser un material soluble y fácilmente fusible, a convertirse en
insoluble e infusible como consecuencia de la formación de una estructura
tridimensional con fuertes enlaces intermoleculares. El entrelazado tiene lugar en
estas resinas simultáneamente con el final de su polimerización, así los polímeros
termoestables tienen una estructura altamente reticulada con una longitud de
cadena pequeña entre las uniones transversales.

Clasificación
Los duroplásticos de mayor interés industrial son:
1. Resinas Fenólicas: Fenol– Formaldehido (Bakelita y reinas novolac )
2. Aminoresinas ( Urea – Formaldehído y Melamina - Formaldehido)
3. Resinas epoxy
4. Poliésteres insaturados
5. Resinas de poliuretano
6. Polisiloxano (Siliconas).

Estructura y Propiedades Tecnológicas

r-FORMALDEHÍDO (Baquelitas y Novolaca).
Las resinas de fenol-formaldehído son los plásticos de cadena lineal, soluble en
alcohol y fácil sintéticos más antiguos. Se obtienen mediante
la reacción de polimerización por condensación del fenol y el formaldehído.

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Aunque comercialmente se usa la solución de monómero de fenol, también se podrían
utilizarse, cresoles, xilenoles o resorcinoles. El furfural puede sustituir asimismo al
formaldehído.
En las resinas de etapa única se produce un resol por reacción de un fenol con una
cantidad en exceso de aldehído en presencia de un catalizador (no ácido). Por
calentamiento moderado se forma en primer lugar resol o baquelita mente fusible:

prosiguiendo el calentamiento se forma resitol o baquelita B, insoluble en los

disolventes
usuales e infusible, pero se reblandece por el calor. Por encima de 100 ºC se forma
resita o
baquelita C con estructura reticulada:

Además de los reticulantes, en una formulación epoxi puede haber otros productos,
bien para mejorar las solicitaciones a que va a estar expuesta o bien, para facilitar su
aplicación. A continuación se indica una breve relación de los productos más usuales:
- Diluyentes. Su finalidad es reducir la viscosidad de la formulación. Los hay
reactivos, que pueden participar químicamente en la reacción, y no reactivos.
- Flexibilizantes. El más utilizado es el alquitrán, que actúa como flexibilizante
termoplástico. La resistencia al agua no se ve afectada y el coste del producto se
reduce. Como agentes flexibilizantes pueden también usarse poliamidas de bajo peso
molecular, que llegan a integrarse con las resinas epoxídicas en la relación 1:2.Otros
flexibilizantes, actúan al propio tiempo de endurecedores y confieren propiedades
elastómeras al poliepoxi.
Propiedades y Aplicaciones de las Resinas Epoxi:
En términos generales, las resinas epoxi son polímeros termoestables caractrerizados
por presentar una excelente combinación de propiedades mecánicas y de resistencia a
la corrosión, excelente adherencia, estabilidad dimensional, buenas propiedades de
aislamiento eléctrico, y ser relativamente baratas.
- Las resinas epoxídicas se caracterizan por su elevada resistencia al agua, a los
disolventes, ácidos y bases, así como a la mayoría de los agentes químicos.

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- No dan productos de reacción cuando se produce el curado (entrecruzamiento) y
tienen poca contracción por curado (estabilidad dimensional).
- Las resinas epoxi son excelentes adhesivos, siendo éstos de los pocos que se pueden
utilizar en los metales. La presencia de numerosos grupos polares (OH-) en sus
cadenas moleculares favorece la adhesión.
La capacidad de los adhesivos epoxi de unir materiales distintos ha permitido que
reemplacen
a la soldadura, soldado, remachado y otros métodos de unión en las industrias
aeronáutica y del automóvil.
- Los epóxidos destacan como protectores de piezas electrónicas de la humedad, calor
y sustancias químicas corrosivas. Permiten también proteger piezas de motores
eléctricos, transformad5ores de
alta tensión, relés, bobinas y otros componentes de entornos agresivos van
recubiertos con resinas epoxi.
Se utilizan asimismo como aislantes de alto voltaje, enchufes y encapsulamiento de
transistores.
- Los acabados de epoxi en los electrodomésticos constituyen la principal aplicación
de este
material duradero y resistente a la abrasión y, además, han sustituido a los esmaltes
de vidrio para ciertas aplicaciones que requieren resistencia a sustancias químicas.
- Los epóxidos también se elaborar materiales compuestos. Los composites de resina
epoxi,
reforzados con fibras de carbono, ofrecen aún mejores características que las resinas
poliésteres, sándose en aeronáutica y cohetes.
- En cuanto a sus características mecánicas y térmicas, ofrecen una alta resistencia a
la tracción (del orden de 1050 kg/cm2), pero reducida al calor (hasta temperaturas de
deformación bajo carga de 120 a 180 ºC, según los tipos).
- Las resinas epoxídicas son difícilmente inflamables y, casi siempre,
autoextinguibles
Resinas Ortoftálicas
Se obtienen mediante reacción de ácido ftálico (ac. saturado), ácido maleico (ac.
insaturado) y propilenglicol, utilizando estireno como agente de reticulación.
Son las más corrientes y más económicas. Se utilizan para conducir agua potable,
aguas residuales y ácidos diluidos, no resultando aptas para soluciones de carácter
alcalino. Resultan adecuadas para soluciones salinas, excepto las derivadas de ácido
débil.
Aumentando la proporción de ácido saturado (ácido ortoftálico) respecto al
insaturado (ácido maleico) aparecen menos dobles enlaces y la resina es menos rígida
y menos reactiva. Si se substituye el ácido maleico por el fumárico (isómero del
anterior) la resina resultante es más rígida y resistente
químicamente. El aumento de estireno también aumenta la resistencia química.
Resinas Isoftálicas
Se obtienen por reacción de los ácidos isoftálico (ac. saturado), ácido maleico (ac.
insaturado) con el propilenglicol. El agente de reticulación normalmente utilizado es
el estireno. En el ácido isoftálico los grupos carboxílicos están en posición meta
dando lugar a moléculas más compactas que pueden mezclarse con proporciones más
elevadas de estireno.

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Son más resistentes a los productos químicos que las resinas ortoftálicas. Ofrecen
gran resistencia al agua, inclusive agua del mar, gasolinas y soluciones débilmente
alcalinas.
Resinas Bisfenólicas.
Se obtienen por reacción de los ácidos isoftálico (ac. saturado) y maleico (ac.
insaturado) con el bisfenol A. La sustitución del propilenglicol por el bisfenol A
proporciona una estructura reticular más compacta. Existen además variantes
optimizadas con introducción de ácido fumárico, hidrogenación, etc.que aumentan la
resistencia mecánica y química.
Son más resistentes a los ácidos que las resinas anteriores y pueden contener
productos alcohólicos. Además, resisten los álcalis en soluciones diluidas y ofrecen
mejores prestaciones mecánicas.
Resinas HET
Presentan mayor resistencia química, al calor y al fuego que las anteriores.
Resinas Vinil-Éster
No son realmente resinas de poliéster pues por su estructura son resinas epoxi.
Ofrecen excelentes prestaciones en todos los campos (resistencia química, mecánica,
osmótica, eléctrica ... )
Es destacable su resistencia química a:
- Ácidos concentrados (excepto el nítrico )
- Ácidos diluidos
- Hidróxidos, incluso a temperaturas elevadas
- Sales
- Alcoholes
- Derivados clorados
- Compuestos orgánicos6 (con excepciones).

ELASTÓMEROS
Los elastómeros (cauchos o gomas) constituyen un grupo de polímeros cuya
elasticidad es mayor que la de otros sólidos.

Sus características fundamentales son: 1. Estar formados por cadenas largas

poliméricas, unidas en algunos puntos mediante enlaces primarios (covalentes),
enrolladas o en forma de ovillos, capaces de desenrollarse por la acción de tensiones
externas y recuperar su forma original cuando cesan. 2. Su temperatura de trabajo,
por lo general la ambiente, es superior a su temperatura de transición vítrea Tg. 3.
Tienen la posibilidad de establecer uniones entre cadenas (vulcanización) para
impedir el flujo plástico.

Clasificación:
CAUCHOS DIOLEFÍNICOS
 Caucho natural (NR) y Poliisopreno sintético (IR)
 Polibutadieno (BR)
 Cauchos butadieno-estireno (SBR o Buna S)
 Cauchos nitrilo (NBR o Buna N)
 Policloropreno (CR) o Neopreno

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CAUCHOS MONOOLEFÍNICOS
 Cauchos butilo (IIR)
 Cauchos de etileno-propileno:
a) Copolímero etileno-propileno (EPR o EPM)
b) Termopolímeros de etileno-propileno-diolefina (EPT o EPDM)

CAUCHOS DE USOS ESPECIALES

 Cauchos Acrílicos
 Cauchos fluorolefínicos
 Polietileno clorosulfonado (Hypalon)
 Cauchos de Poliuretano
 Cauchos de Silicona
 Elastómeros Termoplásticos
 Otros cauchos de usos especiales: Polietileno clorado, cauchos
de etileno-acetato de vinilo, polisulfuros, etc.

El Hypalón es un elastómero usado en aplicaciones en las se requiere una elevada

resistencia química, como es el caso del estator de bombas que trasiegan sustancias
químicas agresivas en estado pastoso (fangos, lechadas, etc.). Estas bombas, con
forma muy característica, se denominan “bombas mono” y constan de un impulsor
alargado y curvado que gira dentro de un estator cilíndrico recubierto con
elastómero bombeando sustancias en estado pastoso. La elección del tipo de
elastómero utilizado para el estator depende de la agresividad química de la
sustancia transportada por la bomba así como de las condiciones de operación. Por
ejemplo, puede ocurrir que existan frecuentes periodos en los que la bomba funcione
en vacío, sin alimentación, con lo cual el rotor va a girar contra el estator elevando
su temperatura, ya la propia sustancia transportada actúa frecuentemente
absorbiendo el calor originado por la fricción del rotor. Si es este el caso, debe
prestarse atención especial al rango de temperaturas de trabajo del elastómero
además de a su resistencia química y mecánica En el caso de la bomba que
transporta lechadas de cal (Imagen 2) donde se requiere resistencia química, el
hypalón sería una elección muy adecuada. En el caso del transporte de fangos
deshidratados (Imagen 1),con baja agresividad química pero con capacidad abrasiva,
la elección de XNBR (Nitrilo carboxílico) sería lo más adecuado6.

6. JORGE PUIGGALI BELLALTA. (2017). POLÍMEROS Y BIOPOLÍMEROS. 2017, DE UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE

CATALUNYA. DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA SITIO WEB:
HTTP://WWW.UPC.EDU/ESTUDISPDF/GUIA_DOCENT.PHP?CODI=240EQ016&LANG=ESP

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TABLAS DE PROPIEDADES Y USO DE ELASTÓMEROS

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j

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