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6. Polímeros

15.1. Diferencia polimorfismo de isomería

Polimorfismo cualidad por la cual un determinado material puede cristalizar con dos o
más estructuras cristalográficas.

Es la cualidad por la que moléculas con igual composición química pueden tener
diferente configuración atómica. Por tanto tienen misma constitución química, misma
formula empírica pero distinta formula estereoquímica.

15.2. Esquematice las unidades monoméricas de los siguientes polímeros: policloruro

de vinilo, polimetacrilato de metilo, nylon 66, policarbonato de bisfenol A

a) Policloruro de vinilo

b) Polimetacrilato de metilo

c) Nylon 66

d) Policarbonato de bisfenol A

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15.4. El peso molecular medio numérico del poliestireno es 500 000 g/mol. Calcule el
del grado de polimerización medio numérico.

El poliestireno tiene la estructura

Donde la estructura del benceno es

Y uno de los hidrógenos es sustituido por la estructura del poliestireno. Por tanto el
peso molecular de cada unidad monomérica es

12 · 8 + 1 · 8 = 104

Y el grado de polimerización será

500000
= = 4808
104
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15.5. Calcule el peso molecular de la unidad monomérica del polipropileno. Calcule el

peso molecular medio másico de un polipropileno cuyo grado de polimerización
medio másico es 15 000.

El polipropileno tiene la siguiente estructura

Así pues el peso molecular de la unidad monomérica es

1 · 6 + 12 · 3 = 42

El peso molecular másico será, dado que todos las unidades monoméricas son iguales

0
= 42 · 15 000 = 631 000

15.6. Se han tabulado los pesos moleculares de un politetrafluoroetileno. Calcule el

peso molecular medio numérico, el peso molecular medio másico, el grado de
polimerización medio numérico y el grado de polimerización medio másico

Intervalo de peso molecular (g/mol)

10 000 – 20 000 0,03 0,01
20 000 – 30 000 0,09 0,04
30 000 - 40 000 0,15 0,11
40 000 - 50 000 0,25 0,23
50 000 - 60 000 0,22 0,24
60 000 - 70 000 0,14 0,18
70 000 - 80 000 0,08 0,12
80 000 - 90 000 0,04 0,07

El peso molecular medio numérico viene dado por

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= = 15 000 · 0,03 + 25 000 · 0,09 + + 85 000 · 0,04 = 49 800

El peso molecular medio másico viene dado por

= = 15 000 · 0,01 + 25 000 · 0,04 + + 85 000 · 0,07 = 55 200

El grado de polimerización medio numérico

49 800
= = = 498
100

El grado de polimerización medio másico

55 200
= = = 552
100

15.7. Se han tabulado los pesos moleculares de algunos polímeros.

Intervalo de peso molecular (g/mol)

8 000 – 20 000 0,05 0,02
20 000 – 32 000 0,15 0,08
32 000 - 44 000 0,21 0,17
44 000 - 56 000 0,28 0,29
56 000 - 68 000 0,18 0,23
68 000 - 80 000 0,10 0,16
80 000 - 92 000 0,03 0,05

Calcule

a) el peso molecular medio numérico

= = 14 000 · 0,05 + 26 000 · 0,15 + + 86 000 · 0,03 = 47 720

b) el peso molecular medio másico

= = 14 000 · 0,02 + 26 000 · 0,08 + + 86 000 · 0,05 = 53 720

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c) si se sabe que el grado de polimerización medio numérico de este material es de

211, ¿a qué polímero de la tabla corresponde? ¿Por qué?

= = 226,16 Tereftalato de polietileno (PET)

d) ¿Cuál es el grado de polimerización medio másico de este material?

53 720
= = = 238
226,16

15.9. El polietileno de alta densidad se puede clorar induciendo la substitución

aleatoria de átomos de hidrógeno por átomos de cloro.

a) Determine la concentración de Cl (en % en peso) que se debe añadir para que la

substitución alcance el 8% de los átomos de hidrógeno originales.

La estructura del polietileno es

Siguiendo la proporción tenemos que 8 de cada 100 H se substituyen por Cl. Y cada
100 de H tenemos 50 de C. Así pues

35,5 · 8
% = · 100 = 29%
35,5 · 8 + 92 · 1 + 12 · 50

b) ¿En qué difiere la cloración del polietileno de la del policloruro de vinilo?

Para el PVC, tenemos un 25% de cloro ya substituido y por lo tanto la sustitución será
menos al azar.

15.10. Explique la diferencia entre configuración y conformación de cadenas

poliméricas

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La configuración de cadenas poliméricas hace referencia a la regularidad y la simetría

de la disposición de los átomos en la cadena, la cual no cambia por simple rotación de
los enlaces.

En cambio la conformación es usada para hacer referencia a la forma o posición que

adopta la molécula a través de rotación de sus enlaces.

15.11. La longitud total L de una molécula polimérica lineal depende de la longitud

del enlace entre átomos de la cadena, del número total de enlaces en la molécula
y del ángulo entre átomos de la cadena. Es decir:

Además, la distancia media cabeza-cola de una serie de moléculas poliméricas es

igual a

Un polietileno lineal tiene un peso molecular medio numérico de / ;

calcule los valores medios y para este material

La masa molar de una unidad monomérica de polietileno es

= 28

Por tanto el grado de polimerización numérico es

300000
= = 10 715
28

Así pues el número de enlaces será, dado que hay dos en cada unidad monomérica

= 10 715 · 2 = 21 430

Para enlaces simples de carbono resulta

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= 0,154 = 109

Y por tanto

109
= 21 430 · 0,154 · 10 · sin = 2686,76
2

= = 22,54

15.12. Usando las definiciones de longitud total de la cadena molecular y de

distancia media cabeza cola determinar, para el politetrafluoroetileno:

a) el peso molecular medio numérico para =

109
= sin 2000 = · 0,154 · sin = 15 900
2 2

Dado que hay dos enlaces por unidad monomérica, entonces tenemos unidades
monoméricas

= 7950
2

Y por tanto el peso molecular medio numérico será

= · = 7950 · 100 = 795 000

2

b) el peso molecular medio numérico para =

Dada tenemos

= 15 = 0,154 · = 9488

Y el peso molecular medio numérico será

9488
= · = · 100 = 474 400
2 2

15.13. Esquematice las porciones de una molécula lineal de polipropileno

a) sindiotáctico

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b) atáctico

c) isotáctico

15.14. Esquematice las estructuras de la unidad monomérica cis y trans para

a) el butadieno

b) el cloropreno

15.15. Esquematice la estructura de la unidad monomérica de cada uno de los

siguientes copolímeros alternados

a) poli (etileno-propileno)

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b) poli (butadieno-estireno)

c) poli (isobutileno-isopreno)

15.16. El peso molecular medio numérico del copolímero alternado poli(acrilonitrilo-

butadieno) es . . / . Determine el número medio de unidades
monoméricas de acrilonitrilo y de butadieno por molécula

El acrilonitrilo y el butadieno tienen la estructura, respectivamente

La masa molar total es

= 107

Y por tanto el número medio de unidades monoméricas es

= = 9346

15.17. Calcule el peso molecular medio numérico de un copolímero al azar de

poli)isobutilenoisopreno) cuya fracción de unidades monoméricas del isobutileno es
, . Suponga que esta concentración corresponde a un grado de polimerización
medio numérico de 1500

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El isobutileno y el isoporeno son

Sus respectiva masas molares son

= 56 = 68

Por tanto el peso molecular medio es

= 56 · 1500 · 0,25 + 68 · 1500 · 0,75 = 97 500

15.18. Se sabe que un copolímero alternado tiene un peso molecular medio

numérico de 100.000 g/mol y un grado de polimerización medio numérico de 2210.
Si una unidad monomérica es el etileno, ¿cuál es la otra unidad monomérica:
estireno, propileno, tetrafluoretileno o cloruro de vinilo? ¿Por qué?

La masa molar será

100000
= = = 45,25
2210

Restando la del etileno

45,25 0,5 · 28
= = 62,45
0,5

El monómero que corresponde a esa masa molar es el cloruro de vinilo.

15.21. Un copolímero al azar de poli(estireno-butadieno) tiene un peso molecular

medio másico de 350 000 g/mol y un grado de polimerización medio másico de 5000.
Calcule las fracciones de unidades monoméricas de estireno y de butadieno en este
copolímero.

El estireno y el butadieno tienen una estructura

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La ecuación que se debe cumplir es

= + (1 ) 350 000 = 5000 · 104 · + 5000 · 54 · (1 )

= 0,32 = 0,68

15.25. Calcule la densidad del polietileno totalmente cristalino. En la figura se

muestra la celdilla unidad ortorrómbica del polietileno; cada celdilla unidad contiene
el equivalente a dos unidades monoméricas del etileno.

En dos unidades monoméricas tenemos

= 28

El volumen de la celdilla es

= 0,741 · 0,494 · 0,255 = 9,33 · 10

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La densidad teórica es

· 0,028 · 2
= = = 996,24
· 9,33 · 10 · 6,022 · 10

15.26. La densidad del nylon 66 totalmente cristalino a temperatura ambiente es de

1,213 / . Además, a temperatura ambiente la celdilla unidad de este material
es triclínica con los siguientes parámetros de red:

= , = , = ,

= , = , = ,

Si el volumen de una celdilla triclínica es función de los parámetros de red

= +

Determine el número de unidades monoméricas asociado a cada celdilla unidad

El volumen de la celdilla según la expresión es

= 0,31 = 3,1 · 10

La densidad viene dada por

· 0,226 ·
= 1213 = =1
· 3,1 · 10 · 6,022 · 10

15.27. La densidad y el porcentaje de cristalinidad asociado a dos materiales de

polietileno son los siguientes

a) Calcule las densidades del polietileno totalmente cristalino y totalmente amorfo

Aplicando la ecuación

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(0,965 )
0,768 =
( ) 0,965( ) = 0,87
% =
( ) (0,925 ) = 0,98
0,464 =
0,925( )

b) Determine el porcentaje de cristalinidad de una muestra que tiene una densidad

de , /

0,98(0,95 0,87)
%= = 75%
0,95(0,98 0,87)

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