FISICOQUIMICA

INFORME N° 6

INTEGRANTES:
Alzamora
Bernabe
Chuquiyauri
Fernandez
Espinoza

GRUPO:
C1-3

PROFESOR:
Daniel, Laura

2018-1
 Laboratorio N°6
La ecuación de Nernst: “Determinación de las constantes de equilibrio
para los iones complejos de plata”

Objetivos:
-Determinar la constante de equilibrio para los iones complejos de la plata
-Emplear la ecuación de Nernst para determinar la Kform
Materiales:

-Voltímetro o un buen medidor de pH configurado para medir voltaje

-Vaso de precipitados (Celda de concentración)
-Puente salino (papel poroso)
-Alambre de plata
Reactivos:

- 1M KNO3
-H2O des ionizada
-Solución acuosa de Ag+
-0,010M de AgNO3
-0,10M Na2S2O3
-NH3

Introducción
La formación de complejos metálicos discutidos en la mayoría de los cursos
introductorios de química y varios informes de métodos para la determinación de
sus constantes de equilibrio han aparecido. Esto implica a menudo una titulación,
seguida por el análisis gráfico (1-4). Un acercamiento más directo para
determinar tales valores, se utiliza una celda de la concentración y la ecuación
de Nernst. Descrito anteriormente como un demostración (5-7), se puede
adaptar fácilmente como un ejercicio de laboratorio en un curso introductorio. El
experimento requiere sólo equipos simples y productos químicos baratos, y
excelentes resultados obtenidos en un tiempo relativamente corto.
Este método se puede extender para incluir los equilibrios que implican un
anfitrión del complejo metal-ligando, así como la determinación de los valores
Ksp para las sales relativamente insolubles.

Antecedentes generales:
Se puede escribir la formación de un complejo metálico en una solución acuosa:

𝑴𝒙+ (𝒂𝒒) + 𝒏𝑳𝒚− (𝒂𝒒) → 𝑴𝑳𝒏 (𝒙+)+𝒏(𝒚−) (𝒂𝒒) (𝟏)

Donde la constante de formación general es:

𝐾𝑓𝑜𝑟𝑚 = [𝑴𝑳𝒏 (𝒙+)+𝒏(𝒚−) (𝒂𝒒) /[𝑴𝒙+ (𝒂𝒒) ][𝑳𝒚− (𝒂𝒒) ]𝒏 (𝟐)

En el ejemplo específico descrito a continuación, donde x = 1 y y = 0, estas

ecuaciones pueden abreviarse como
 𝐴𝑔+ + 2 𝑁𝐻3 → 𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 + (3)
Y

𝐾𝑓𝑜𝑟𝑚 = [𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 + ] / [𝐴𝑔+ ] [𝑁𝐻3 ]2 (4)

El conocer las tres concentraciones en el equilibrio se puede claramente hallar

la kform.
De la determinación en este experimento, se puede hacer varias hipótesis:
1.- Se conoce la fórmula del complejo recién formado (es decir el valor de n y el
número de coordinación, se conoce);
2.-La reacción alcanza el equilibrio rápidamente (es decir, no ocurre ningún
problema con la cinética de la reacción)
3.- Se supone que todos los coeficientes de actividad son uno y los potenciales
de unión son insignificantes.
4.- Un exceso grande del ligando se agrega al ion metal acuoso; así, su
concentración disminuye insignificante en la creación del complejo.
5.- La constante de la formación total, kform tiene relativamente un valor grande,
así que el valor de equilibrio de [Ag(NH3)2]+ es prácticamente igual que la
concentración del Ag+ insuficiente de estequiometria creado en la preparación
de la solución de la muestra.
6.- Las concentraciones de especies intermedias (las que contienen agua y el
nuevo ligando en la esfera de coordinación) son ínfimamente pequeñas
Porque el ligando está en exceso grande, la concentración del equilibrio del
complejo recién formado es definida por las milimoles de Ag+ usado y el volumen
final. La concentración de ligando libres restantes se puede determinar a partir
de la ecuación química balanceada.
La concentración de bajo equilibrio de los iones metálicos acuosos es el único
dato que falta para determinar kform, y se puede obtener utilizando una celda de
concentración y la ecuación Nernst.
El EMF (voltaje) de una celda depende de las concentraciones (o actividades)
de cada especie involucrada en la celda de reacción. La ecuación de Nernst
(nombrado para Walter Hermann Nernst, que lo derivó en 1889) relaciona las
concentraciones en una celda a las celdas EMF
𝑅𝑇
𝐸 = 𝐸° − [ ] ln 𝑄 (5)
𝑛𝐹
Donde E es la diferencia EMF entre los electrodos en una celda; E° es el potencial
de reducción standard para la celda en voltios; R es la constante del gas (8,314
J/mol-1 K-1); T es la temperatura; F es la constante de Faraday, que es 9,6437x
104 J/V-1 mol-1, n es el número de las moles de los electrones transferidos a
través del circuito externo por las cantidades molares indicadas en la ecuación
equilibrada; y Q es el cociente de reacción. A 25 °C, esto reduce a:
0,0591
𝐸 = 𝐸° − [ ] log 𝑄 (6)
𝑛

En este experimento, la celda no usó una celda de concentración; es decir, las

dos mitades de las células están construidas de los mismos materiales pero
difieren en concentración. Usando los electrodos de plata y el ion Ag+, la mitad-
reacciones son
𝑂𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛(á𝑛𝑜𝑑𝑜): 𝐴𝑔° → 𝐴𝑔0 (𝑑𝑖𝑙) + 𝑒 −

𝑅𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛(𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜): 𝐴𝑔+ (𝑐𝑜𝑛𝑐) + 𝑒 − → 𝐴𝑔°

𝑜𝑣𝑒𝑟𝑎𝑙𝑙: 𝐴𝑔+ (𝑐𝑜𝑛𝑐) → 𝐴𝑔+ (𝑑𝑖𝑙) (7)

Puesto que E° = 0 para tal celda, la ecuación de Nernst reduce a:

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑙 = −(0,0591 𝑉)log{ [𝐴𝑔+ (𝑑𝑖𝑙) ] / [𝐴𝑔+ (𝑐𝑜𝑛𝑐) ] } (8)

Los estudiantes verifican la validez de esta ecuación usando concentraciones

conocidas en ambas mitad-celdas y comparando los voltajes observados y
calculados. A continuación, la ecuación se utiliza para calcular [Ag+(dil)] cuando
esta solución diluida en el ánodo contiene una mezcla equilibrada de iones de
plata, ligando, y el ion complejo. Esta concentración, [Ag+(dil)], es la pieza faltante
de la información necesaria para calcular la forma k en el experimento.

Procedimiento experimental
Un voltímetro que lee en milivoltios con una precisión de-1mV (o un buen
medidor de pH configurado para registrar voltaje) se ajusta para leer cero usando
la perilla de cero, calibración o normalización. Se utiliza una batería de mercurio
de 1, 35-V para comprobar las lecturas de tensión.
Varios tipos de puentes salinos se pueden utilizar para conducir el circuito interno
de la célula de fotovoltaicas. Una simple que funciona adecuadamente es un
viaje de papel poroso empapado en 1M KNO3. Este papel humedecido se
maneja con pinzas. Sus dos extremos se sumergen en vasos pequeños que
contienen la solución de referencia y el que se debe probar. Un pedazo corto del
alambre de plata se coloca en cada vaso y se conecta a través de clips de
electrodo, cubriendo de plástico al voltímetro.
Para comprobar la validez de la ecuación de Nernst, cada estudiante observa y
registra varias lecturas:
1.- Alrededor de 20 mL de 0,010 M AgNO3 se coloca en uno de los dos vasos
pequeños (50 mL) y uno de los cables plateados está inmerso en la solución.
PRECAUCIÓN: Evite el contacto de la piel y la ropa con la solución de iones de
plata. Las manchas frescas se pueden quitar por el tratamiento pronto con la
solución tiosulfato de sodio, seguida por el lavado.
Un volumen similar de la misma solución de 0,010 M AgNO3 se agrega al otro
vaso precipitado que contiene su electrodo y la tensión registrada. (Para evitar
lecturas erráticas, los electrodos no deben estar en contacto con el puente de sal
de papel.) De acuerdo con el eq 8 anterior, los estudiantes encuentran que el
voltímetro lee casi cero.
2.- La solución en uno de los vasos se vierte en otro recipiente y se añade una
porción de 5 ml a un vaso de precipitados de 150 ml, junto con 45 ml de H 2O des
ionizada. El alambre del Ag y el puente de la sal se re ensamblan como arriba y
se hacen las lecturas adicionales, que deben ser cerca de 59 milivoltio. Se pide
a los estudiantes que definan el cátodo y el ánodo y que racionalizan las
polaridades del electrodo con las del voltímetro.
3.- Se hace una dilución adicional (una más extrema, decidida por cada
estudiante), y la tensión es medida como se describe. El resultado se compara
con el calculado.
La kform para el complejo diamino de plata(I) se determina añadiendo un exceso
de amoníaco grande pero conocido a una cantidad conocida de AgNO 3 acuosa.
Esto se hace de la siguiente manera. La mitad-celda de la referencia se deja
inalterada. En un vaso de precipitado limpio y seco de 50 ml se añaden 15 ml de
amoníaco acuoso de 0,100 M y 15 ml de 0,010M AgNO3. El puente de sal se re
ensambla y se mide el voltaje generado. La concentración del ion del Ag+(aq)
restante en el vaso de precipitados se determina de la ecuación de Nernst. Las
milimoles del complejo formado y la reaminación libre del amoníaco, junto con el
volumen final de la solución, rinden las molaridades de estas dos especies en el
equilibrio.
Se pide a los estudiantes que repitan el procedimiento anterior con diferentes
volúmenes de las soluciones Ag+ y NH3 y obtengan un segundo valor de esta
constante de formación. A continuación se les pide que repitan el procedimiento
anterior, utilizando tiosulfato de sodio de 0,10M como ligando en lugar de
amoníaco. Una vez realizados los cálculos para estos dos conjuntos de
constantes de formación, todas las soluciones se desechan en las botellas de
residuos proporcionados.

Resultado y discusión
Sorprendentemente se obtuvo buenos resultados con este simple procedimiento.
Valores para la Kform para los cristales de Ag(NH3)2+ alrededor de 1, 2x107 (valor
divulgado (6x107) (8). la precisión de los resultados del estudiante se divulga
como logaritmos de los valores de la Kform; la desviación estándar es entonces
0,23, con un valor aceptado de log Kform = 7,20.
Los valores de kform para el Ag2(S2O3)23- promedio de los complejos es 1,5x1013,
que van desde 0,20x1013 a 2, 2x1013. los valores reportados varían de 0,43x
1013 (9) a 2x1013 (8). Cuando se utilizan registros de valores de Kform, el resultado
promedio obtenido fue de 12,5 (correspondiente a un kform de 5x1013), con una
desviación estándar de 0,30.
Estos resultados son bastante aceptables, considerando que los coeficientes de
actividad son ignorados, las diluciones se hacen con cilindros graduados
imprecisos, y las concentraciones iniciales son aproximadas. (El último es el más
serio con el NH3 acuoso, debido a la vaporización; se obtienen mejores
resultados al valorar el amoníaco con HCl estándar que afirman su concentración
inicial)
Un conocimiento de los valores de las constantes de equilibrio por etapas
confirma la concentración relativamente baja de las especies intermedias,
justificando la hipótesis (6) anterior. En el caso de Ag(NH3)2+, los dos valores son
similares: K1 = 2, 1x103 y K2 = 8, 2x103.En la primera determinación descrita, el
cálculo de las concentraciones en el equilibrio son:
[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+ ] = 1.5𝑥10−5 𝑀
[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 + ] = 5𝑥10−3 𝑀

[𝐴𝑔+ ] = 1.8𝑥10−7 𝑀
Así en el equilibrio, las concentraciones del complejo de monoamino y del Ag+
son respectivamente el 0,3% y el 4x10-3% que del diamino.
El experimento ilustra bien el poder de la ecuación de Nernst. Los cálculos son
sencillos y los resultados son satisfactorios para los estudiantes. Finalmente, los
datos pueden ser recogidos en una sesión de laboratorio abreviada, un aspecto
especialmente deseable de un experimento en un curso de honores o de
colocación avanzada en el nivel de la escuela secundaria, donde el tiempo es
siempre una preocupación.
Cuestionario:
¿Cómo demostrar el potencial del complejo con la ecuación de nerst?
Al momento que se mezcla la plata con el amoniaco se forma dos posibles
soluciones demuestre termodinámicamente.