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Fenol: C6H6O
1. C6H6N4O4
2,4-dinitrofenilhidrazina, Fórmula
1. C6H6N4O4
2,4-dinitrofenilhidrazina, Fórmula
Aldehído
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Los aldehídos son compuestos orgánicos caracterizados por poseer el grupo funcional -
CHO. Se denominan como los alcoholes correspondientes, cambiando la terminación -ol
por -al :
Se pueden obtener a partir de la oxidación suave de los alcoholes primarios. Esto se puede
llevar a cabo calentando el alcohol en una disolución ácida de dicromato de potasio
(también hay otros métodos en los que se emplea Cr en el estado de oxidación +6). El
dicromato se reduce a Cr3+ (de color verde). También mediante la oxidación de Swern, en
la que se emplea dimetilsulfóxido, (DMSO), dicloruro de oxalilo, (CO)2Cl2, y una base.
Esquemáticamente el proceso de oxidación es el siguiente:
Índice
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1 Propiedades
o 1.1 Propiedades físicas
o 1.2 Propiedades químicas
2 Nomenclatura
3 Reacciones
4 Síntesis
5 Usos
6 Referencias
Propiedades [editar]
Propiedades físicas [editar]
La doble unión del grupo carbonilo son en parte covalentes y en parte iónicas dado
que el grupo carbonilo está polarizado debido al fenómeno de resonancia.
Los aldehídos con hidrógeno sobre un carbono sp³ en posición alfa al grupo
carbonilo presentan isomería tautomérica.Los aldehídos se obtienen de la
deshidratación de un alcohol primario, se deshidratan con permanganato de potasio,
la reacción tiene que ser débil , las cetonas también se obtienen de la deshidratación
de un alcohol , pero estas se obtienen de un alcohol secundario e igualmente son
deshidratados con permanganato de potasio y se obtienen con una reacción débil , si
la reacción del alcohol es fuerte el resultado será un ácido carboxílico.
Se comportan como reductor, por oxidación el aldehído de ácidos con igual número
de átomos de carbono.
Nomenclatura [editar]
Se nombran sustituyendo la terminación -ol del nombre del hidrocarburo por -al. Los
aldehídos más simples (metanal y etanal) tienen otros nombres que no siguen el estándar de
la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) pero son más utilizados
(formaldehído y acetaldehído, respectivamente) estos últimos dos son nombrados en
nomenclatura trivial.
Nomenclatura aldehidos
Los aldehídos son funciones terminales, es decir que van al final de las cadenas
Nomenclatura de ciclos
Si el ciclo presenta otros sustituyentes menos importantes se los nombre primeros, así:
Reacciones [editar]
Artículo principal: Reacciones de aldehídos.
Con aminas primarias dan las iminas correspondiente en una reacción exotérmica que a
menudo es espontánea:
Con cetonas que portan un hidrógeno sobre un carbono sp³ en presencia de catalizadores
ácidos o básicos se producen condensaciones tipo aldol.
Síntesis [editar]
Por oxidación de alcoholes primarios
Por carbonilación.
Por oxidación de halogenuros de alquilo (Oxidación de Kornblum)
Por reducción de ácidos carboxílicos o sus derivados (ésteres, halogenuros de
alquilo).
Usos [editar]
Los aldehidos se utilizan principalmente para la fabricación de resinas, Plásticos, Solventes,
Pinturas, Perfumes, Esencias.
1.- Las propiedades físicas y químicas de los aldehídos están influidas por la granpolaridad
del grupo carbonilo.2.-. Los aldehídos pueden formar enlaces de hidrógeno, y los de bajo
pesomolecular son totalmente solubles en agua.3.- Los aldehídos son más polares y
hierven a mayor temperatura que los éteres ylos alcanos, pero a menos
temperatura que los alcoholes.4.- A temperatura de 25ºC, los aldehídos con
uno o dos carbonos son gaseosos, de 3 a 11 carbonos son líquidos y los demás son
sólidos.5.- Los aldehídos más simples son bastante solubles en agua y en algunos
solventesapolares.6.- Presentan también olores penetrantes y generalmente
desagradables.7.- Algunos de ellos encuentran inclusive su uso en perfumería
(especialmente losaromáticos).8.- Las propiedades físicas y químicas de los aldehídos y
las cetonas están influidaspor la gran polaridad del grupo carbonilo.9.- Los aldehídos
son producidos por la oxidación de alcoholes primarios. 10.- los aldehídos son más
reactivos que las cetonas y son buenos agentesreductores.11.- Los compuestos
industriales más importantes de los aldehídos son elformaldehido, acetaldehído,
llamado formalina, que se usa comúnmente parapreservar especímenes
biológicos.12.- El benzaldehído, el cina aldehído, la vainilla, son algunos de los
muchosaldehídos y cetonas que tienen olores fragantes.
CUESTIONARIO:
Reactivo de Neßler
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1 Preparación
2 Reacción
3 Toxicidad
4 Referencias
5 Véase también
[editar] Preparación
Una forma de preparar el reactivo es disolver 10g de yoduro de potasio (KI) por cada 10ml
de agua, agregando una solución saturada (60g/L) de cloruro mercúrico (HgCl2) en
pequeñas proporciones y agitando, hasta formación permanente de un leve precipitado.
Luego se agregan 80 ml de solución de hidróxido de potasio (KOH) y se diluye a 200 ml.
Se deja en reposo durante la noche y se decanta el líquido claro.
2 KI + HgI2 = K2[HgI4]
[editar] Reacción
La técnica de reacción a la gota es la siguiente: se mezcla sobre un vidrio de reloj una gota
de la solución en análisis con una gota de solución concentrada de hidróxido de sodio. Se
lleva una microgota de la solución o suspensión resultante a un papel para reaciones a la
gota y se agrega una gota de reactivo de Neßler y se observa una mancha o anillo amarillo o
anaranjado rojizo. La sensibilidad de esta reacción es de 0,3 μg de H3N.1
De ahí que, el tiempo que toma la turbidez en aparecer es una medida de la reactividad del
tipo de alcohol con el reactivo de Lucas, y esto es utilizado para diferenciar entre las tres
clases de alcoholes:
2,4-dinitrofenilhidrazina
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2,4-dinitrofenilhidrazina
General
Fórmula
semidesarrollada
Identificadores
Propiedades físicas
Masa molar 198.14 g/mol
Índice
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1 Síntesis
2 Reactivo de Brady
3 Véase también
4 Referencias
o 4.1 Notas
Síntesis [editar]
La 2,4-DNFH se encuentra comercialmente disponible como un polvo mojado. Puede
sintetizarse a partir de la reacción de hidracina con 2,4-dinitroclorobenceno.2
Esta reacción puede describirse como una reacción de condensación: se unen dos moléculas
y pierden agua. También es llamada reacción de adición-eliminación: una adición
nucleofílica del grupo -NH2 al grupo carbonilo C=O, seguida de la remoción de una
molécula de H2O.
A continuación se muestra el mecanismo de reacción entre la 2,4-DNFH y un
aldehído o cetona:3
Los cristales de las distintas hidrazonas tienen puntos de fusión y ebullición característicos.
Gracias a ello la 2,4-DNFH puede usarse para distinguir entre diversos compuestos con
grupos carbonilos. Este método es particularmente importante porque las determinaciónes
de punto de fusión requiere tan sólo instrumental de bajo costo. Esta aplicación en química
analítica fue desarrollada por Brady y Elsmie.4
Además, no reacciona con otros grupos funcionales que contengan carbonilos, como los
ácidos carboxílicos, amidas y ésteres.
Reactivo de Schiff
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Fórmula [editar]
La fórmula del reactivo empleada para reconocer aldehidos:
2.Magenta I.
3. alfa4-(p-aminofenil)-alfa4(imino-2,5-cic... clorhidrato.
Características [editar]
El ácido leucosulfónico es el producto de la reacción final del procedimiento para formar el
reactivo, este no es el reactivo inicial. Al final no se tiene fucsina, es un ácido inestable este
leucosulfónico.
Tanto si se usa bisulfito de sodio, como gas SO2, el bisulfito de sodio se descompone
dando SO2 gaseoso, por lo cual en ambos metodos, solo se produce ácido leucosulfónico,
incoloro, y que cambia a color violeta purpura con un aldehido, al perder ácido sulfuroso,
por la reacción, pues éste es un ácido inestable.
Reactivo de Tollens
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Índice
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1 Usos
2 Preparación en el laboratorio
3 Seguridad
4 Véase también
Usos [editar]
El complejo diamina-plata(I) es un agente oxidante, reduciéndose a plata metálico, que en
un vaso de reacción limpio, forma un "espejo de plata". Éste es usado para verificar la
presencia de aldehídos, que son oxidados a ácidos carboxílicos.
Una vez que ha sido identificado un grupo carbonilo en la molécula orgánica usando 2,4-
dinitrofenilhidrazina (también conocido como el reactivo de Brady o 2,4-DNPH), el
reactivo de Tollens puede ser usado para discernir si el compuesto es una cetona o un
aldehído. Al agregar el aldehído o la cetona al reactivo de Tollens, ponga el tubo de ensayo
en un baño María tibio. Si el reactivo es un aldehído, el test de Tollens resulta en un espejo
de plata. En otro caso, puede formarse o no un espejo amarillento.
El reactivo de Tollens es también un test para alquinos con el enlace triple en la posición 1.
En este caso se forma un precipitado amarillo de carburo de plata.
Seguridad [editar]
El reactivo debe ser preparado en el momento y nunca almacenado por más de un par de
horas. Después de realizar el test, la mezcla resultante debe ser acidificada con ácido
diluido antes de ser desechada. Estas precauciones previenen la formación del altamente
explosivo fulminante de plata, que es fundamentalmente nitruro de plata, Ag3N.
Reactivo de Fehling
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El reactivo de Fehling, es una solución descubierta por el químico alemán Hermann von
Fehling y que se utiliza como reactivo para la determinación de azúcares reductores.
Ambas se guardan separadas hasta el momento de su uso para evitar la precipitación del
hidróxido de cobre (II).
El ensayo con el licor de Fehling se fundamenta en el poder reductor del grupo carbonilo de
un aldehído. Éste se oxida a ácido y reduce la sal de cobre (II) en medio alcalino a óxido de
cobre(I), que forma un precipitado de color rojo. Un aspecto importante de esta reacción es
que la forma aldehído puede detectarse fácilmente aunque exista en muy pequeña cantidad.
Si un azúcar reduce el licor de Fehling a óxido de cobre (I) rojo, se dice que es un azúcar
reductor.
Esta reacción se produce en medio alcalino fuerte, por lo que algunos compuestos no
reductores como la fructosa (que contiene un grupo cetona) puede enolizarse a la forma
aldehído dando lugar a un falso positivo.
2 PREGUNTA:
En los aldehídos y cetonas el
estado de oxidación formal del
carbono carbonílico es +1 y +2,
respectivamente. En los ácidos
carboxílicos y sus derivados es
+3, lo que significa que un
aldehído o cetona puede todavía
oxidarse, con el reactivo
apropiado, para dar un ácido
carboxílico o derivado.
Oxidación de aldehídos
La oxidación de aldehídos es muy fácil y puede lograrse con reactivos de oxidación muy
suaves.
El óxido de plata es un oxidante muy
suave que resulta selectivo de aldehídos.
No se oxidará ninguna otra función, si
existe en la molécula. Por supuesto,
oxidantes más fuertes como el KMnO4,
Si en una molécula compleja tienes una función K2Cr2O7 también oxidarán los aldehídos
aldehído y no quieres que se oxide, tendrás que a ácidos carboxílicos.
protegerla antes.
Oxidación de cetonas
La oxidación de cetonas
pasa obligatoriamente
por la ruptura de un
enlace C-C. Si es
enérgica se producen
dos ácidos carboxílicos.
Si suave (oxidación de
Baeyer-Villiger), se
produce un éster que,
una vez hidrolizado, da
lugar a un ácido y un
alcohol.
Si la cetona no es cíclica, la oxidación da lugar a una mezcla de dos
moléculas, lo que desde el punto de vista preparativo puede ser un
inconveniente. La oxidación de cetonas incluídas en un anillo está Reactivos enérgicos:
exenta de ese inconveniente. KMnO4, K2Cr2O7
Reactivo suave:
perácidos carboxílicos.
Oxidación de Baeyer-Villiger
La oxidación suave de
cetonas no simétricas
plantea el problema de
En la cetona bicíclica en qué lado se inserta
indicada el oxígeno el oxígeno. La reacción
se inserta del lado suele ser muy
del carbono 3º. regioselectiva,
insertándose el oxígeno
del lado del carbono
más sustituído.
Mecanismo:
Facilidad de
migración:
ALDEHIDOS Y CETONAS
La presencia del grupo carbonilo confiere a estos compuestos una reactividad especial. La
reacción típica de aldehídos y cetonas es la ADICION NUCLEOFILICA.
Los aldehídos son más reactivos que las cetonas frente a la oxidación y la
adición nucleofflica.
NOMENCLATURA.
Aldehído: - principal: -al Cetona: - principal: -ona
- secundario: formil - secundario: -oxo
El grupo carbonilo confiere a estos compuestos cierta polaridad, pero no
pueden formar puentes de H y tienen Pf y Peb menores que los de los
alcoholes, son más volátiles, y se separan por destilación.
Los miembros inferiores de la serie son solubles en agua (acetona, p. ej.)
porque el H del H2O establece puentes de H cruzados con los electrones libres del O del
carbonilo.
Los aldehídos se obtienen por oxidación de alcoholes 1º (Cu, 02) y
por reducción de cloruros de ácido (H2/Pd/SO4Ba/Quinoleína) (Condiciones Rosemund).
Las cetonas se obtienen por oxidación de alcoholes 2º (KMn04, Cr2O7K2..)
Se pueden también obtener cetonas por Acilación de Friedel-Crafts
(sustitución electrofflica aromática). Es necesario que el anillo aromático no esté muy
desactivado.
Al hacer reaccionar cloruros de ácido (R'-COCl) con compuestos organo-
cádmicos (R-Cd-R) se obtienen cetonas (R'-CO-R). No se pueden emplear
magnesianos (R-Mg-Cl) porque la reacción continúa hasta la obtención del
alcohol. (Entra 2 veces es magnesiano)
La reacción característica de aldehídos y cetonas es la adición nucleofílica. La reacción es
de orden 2: en el primer paso (determinante de la velocidad total de reacción) intervienen el
aldehído o la cetona y el reactivo nucleofílico. El estado de transición se estabiliza por factores
estéricos y electrónicos (inductivos). El aldehído es más reactivo que la cetona por el menor
volumen del H y porque el grupo alquilo o arilo de la cetona es electrodonante aumentando la
carga negativa del O en el estado de transición. La adición nucleofílica se cataliza con ácidos;
se protona el O del carbonilo y la carga positiva se transfiere al C facilitando así el ataque del
nucleófilo.
Los aldehidos dan positivas las pruebas de TOLLENS (espejo de plata), FEHLING y
BENEDICT (coloración roja).
Las metilcetonas dan positiva la prueba del IODOFORMO (precipitado amarillo)
La tautomería cetoenólica se da entre las formas ceto y enol. El equilibrio está desplazado
hacia la forma ceto, y es posible gracias a la acidez del H en
del carbonilo. Ambas formas son isómeros estructurales.
En la adición de amoníaco y derivados es necesatria una catálisis ácida (pH: 3,5 a 4,5). Si
hay demasiados protones, se protona el N básico del reactivo perdiendo su carácter
nucleofílico. Si hay pocos no se protona el carbonilo del aldehido ó cetona y no hay reacción.
La reacción de Cannizzaro la dan únicamente los aldehidos sin H en
. Es una autooxidación-reducción (dismutación).