DPTO ACAD.

FISICOQUÍMICA 1

Índice

INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................. 2
RESUMEN ...................................................................................................................................... 3
PRINCIPIOS TEÓRICOS ................................................................................................................... 4
DETALLES EXPERIMENTALES ......................................................................................................... 4
PROCEDIMIENTO ........................................................................................................................... 7
TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS ................................................................................................ 8
CÁLCULOS Y EJEMPLOS DE CÁLCULO .......................................................................................... 10
ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS ..................................................................................... 14
CONCLUSIONES ........................................................................................................................... 15
RECOMENDACIONES ................................................................................................................... 15
BIBLIOGRAFÍA .............................................................................................................................. 16
APÉNDICE .................................................................................................................................... 17
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INTRODUCCIÓN

La electroquímica que incluyen la electrólisis como generador electroquímico de

sustancias y las celdas galvánicas o Pila de Daniel como generador electroquímico de

energía tienen una gran cantidad de aplicación industriales mediante la electrolisis pode

os descomponer diferentes compuestos en sus elementos, la única condición es que

estos compuestos fundidos o disueltos liberen iones. En el proceso catódico podemos

obtener metales, hidrogeno, sodio, aluminio y otros. También, se emplea la electrolisis

para purificar un metal impuro y como cátodo el mismo metal puro, ambos metales se

sumergen en una cuba electrolítica con una disolución de una sal del metal en cuestión.

Este método es muy usado en la purificación del Cobre. Otra aplicación se encuentra en

la galvanotecnia para recubrir ciertos metales con otro metal con el fin de embellecerlo

y evitar la corrosión. Los metales que habitualmente se depositan son el oro, la plata, el

cromo, el estaño.

Con respecto a las celdas galvánicas su aplicación se encuentra principalmente en la

fabricación de pilas tanto las primarias cuya carga no puede renovarse cuando se agota,

excepto reponiendo las sustancias químicas de que está compuesta y la secundaria que

sí es susceptible de reactivarse sometiéndola al paso más o menos prolongado de una

corriente eléctrica continua, en sentido inverso a aquel en que la corriente de la pila

fluye normalmente.
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RESUMEN

En el presente informe el objetivo fue el estudio de la ecuación de Nernst aplicada a la

celda galvánica Zn/Zn+2//Cu+2//Cu a diferentes concentraciones, así como el estudio de

la Ley de Faraday para la electrolisis del agua, para lo cual se trabajó a una presión de

756 mmHg, 20°C temperatura ambiental y 98 % de porcentaje de humedad. En primer

lugar, se preparó 250 mL diferentes concentraciones de una solución de CuSO4

(reducción) de 0.1, 0.01, 0.001 M, luego se puso en contacto (puente salino) con una

solución de concentración fija de ZnSO40.1M (oxidación) y se tomó lectura de la

variación de potencial(voltios) a 25 °C teniéndose porcentajes de error de 1%, 2.831%

4.853% por defecto. Asimismo, se llevó a cabo el estudio de la Ley de Faraday para la

electrólisis del agua mediante la medición del tiempo en que una sustancia conocida

desplazó 20 mL de H2O a una intensidad de corriente de 0.3A, lo que nos permite

(PE) I t
relacionar estos datos mediante la ecuación m = y calcular la masa de hidrogeno
96500 C

liberado en el cátodo la cual se comparó con la teórica y resulto con 34.72 %error en

exceso.

Finalmente se llega a la conclusión que, en una celda galvánica a menor concentración

de una de las soluciones, el potencial será menor y para la celda electrolítica, a mayor

amperaje la masa de sustancia será mayor y el tiempo en que se demorará en desplazar

un determinado volumen será menor; es recomendable mantener la temperatura

constante en las soluciones para que así al compararlas con el teórico resulte un menor

porcentaje de error.
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PRINCIPIOS TEÓRICOS

Electrólisis del agua: La electrólisis es un proceso electroquímico de oxidación-

reducción que ocurre al pasar la energía eléctrica a través de un electrólito fundido

o disolución acuosa.

En el caso del agua para que este proceso ocurra se deben cumplir las siguientes

condiciones:

 El agua no puede estar en estado puro, o sea debe tener pequeñas

concentraciones de sales u otros minerales.

 Se debe usar corriente directa en este proceso

Ley de Faraday:

Michael Faraday fue un físico y químico británico del siglo XVIII, profundizó en el

estudio de los campos magnéticos, su obsesión por conseguir generar electricidad, sus

descubrimientos más importantes fueron el diamagnetismo, la electrólisis y la inducción

electromagnética, que es el tema que hoy nos ocupa. Quizás la ley más conocida que

enunció Faraday, en la que demostraba que el voltaje inducido es directamente

proporcional a la velocidad con la que cambia el flujo magnético, que atraviesa una

superficie con el circuito como borde.

Las Celdas galváncias, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de

la semireacción de oxidación a la semireacción de reducción), se produce a través de un

circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el

flujo de electrones (corriente electrica) puede ser utilizado.

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En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda

galvánica o voltaica:

(Cedron, Landa, Robles, Ilustración de celda galvánica[figura], recuperado de

http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdas-

voltaicas.html.)

Ecuación de Nernst:

Para los casos donde no se cumplen las condiciones estándar, los valores de potencial de

las celdas electroquímicas son diferentes de E0.

En la reacción: Zn(s) + Cu2+ (1M) Zn2+ + Cu(s) E0 = 1,10V

Un aumento de la concentración de Cu2+ desplaza la reacción hacia la derecha,

haciéndola más espontánea y Ecel > 1,10. Del mismo modo si la concentración de iones

Zn2+ es superior a 1M, la reacción se desplaza hacia la izquierda disminuyendo el

voltaje de la celda, (principio de Le Chatelier)

La dependencia del potencial de celda con la concentración es una consecuencia directa

de que la variación de energía libre de una reacción depende de la concentración,

G= G0 + RT ln Q,
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sustituyendo G = -nFE y Gº = -nFEº,

- nFE = - nFE0 + RT ln Q

siendo n, el nº de moles de electrones que se producen en la reacción de oxidación-

reducción, y F la carga de un mol de electrones, 96500 culombios, se

denomina constante de Faraday y se representa por F, F=96500C/mol e-.

Si ponemos la ecuación con logaritmos decimales y tenemos en cuenta que R = 8,31 J.

mol-1 K-1, T = 298,15 K, Q es el cociente de reacción:

DETALLES EXPERIMENTALES

Reactivos:
ZnSO4 0.1M, CuSO4 0.1M
Agar-agary KCl : preparando esta solución se dará un baño al puente salino
Nacl 4M para la electrolisis
Materiales:
Para celdas galvánicas:
Fiolas: contendrán las soluciones preparadas de CuSO4
Pipetas: para extraer el CuSO4 0.1M
Puente salino
Multímetro: con el cual se tomará la variación de potencial estándar
Fuente de corriente continua: Dara electricidad a la celda electrolítica
Lamina de Cobre, lamina de zinc
Para electrolis:
Equipo: Bureta, electrodos de grafito, pera de decantación.
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Reacciones:

Celda galvánica

Celda electrolítica

PROCEDIMIENTO
En cuanto a la electrolisis del agua se armó el equipo respectivo que compone de una
bureta contenida de agua conectada al tubo con salida lateral (cátodo) con la llave
abierta, una pera de decantación y electrodos de grafito. Se introdujo el electrodo de
grafito(cátodo) en una solución de NaOH 4M hasta 1cm del fondo del recipiente y se
instaló el otro electrodo de grafito(ánodo)al mismo nivel, luego se procedió conectar
cada los electrodos a la fuente de corriente y se reguló el voltaje cerca de 0.3 A
inmediatamente se dejó liberar hidrogeno por el cátodo por 1 min se cerró la llave y se
inició a tomar el tiempo que desplazaba 20 ml de agua en la bureta mientras se mantenía
el nivel de agua en la bureta como en la pera.

Por otro lado para calcular los voltajes de la celda galvánica se preparó CuSO4 de 0.01,
0.001 M a partir de 0.1M cada una de estas soluciones en vaso precipitado unido por el
puente salino con otro vaso que contenía ZnSO4 0.1 M en las soluciones de CuSO4 se
introdujo una lámina de cobre y en la otra solución lámina de zinc las cuales fueron
conectadas al multímetro y lecturar los potenciales de la celda.
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TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

 Tabla #1: Condiciones de laboratorio

Presión atmosférica Temperatura (°C) Humedad relativa (%)

(mmHg)

756 20 98

 Tabla #2: Datos experimentales

a) Generador electroquímico de energía (Celda galvánica):

Temperatura Concentración Concentración de Potencial

de CuSO4 ZnSO4 experimental
25ºC 0.1M 0.1M 1.089 V

25ºC 0.01M 0.1M 1.064 V

25ºC 0.001M 0.1M 1.039 V

b) Ley de Faraday (Celda electrolítica)

Tabla 2.2. Ley de Faraday para la electrólisis del agua

Intensidad 0.3 A

Volumen desalojado 20 mL

Temperatura de la Pera 21.5 °C

Tiempo (t1) 714 s

 Tabla #3: Datos teóricos

a) Tabla 3.1. Constantes para Ley de Faraday y Nernst

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Constante Universal de los 8.314 J mol/K

gases (R)
Constante de Nernst 2
(n)
Constante de Faraday 96500 C
(F)
Peso Equivalente 1
Hidrógeno (PEH)
Masa molar del hidrogeno 2 g/mol
(MH2)

b) Tabla 3.2. Potenciales Teóricos para pila de Daniels

Potencial Estándar de la celda E0 = 1.1 V

Concentración de Concentración de Potencial teórico

CuSO4 ZnSO4
0.1M 0.1M 1.100 V

0.01M 0.1M 1.129 V

0.001M 0.1M 1.158 V

c) Tabla 3.3. Coeficientes de actividad de los iones para las soluciones a 25°C

ION CONCENTRACIÓN COEFICIENTE DE

ACTIVIDAD (y)

Zn+2 0.1 0.485

Cu+2 0.1 0.485

Cu+2 0.01 0.749

Cu+2 0.001 0.905

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 Tabla #4: Resultados y porcentajes de error

a) TABLA 4.1. Ecuación de Nernst para la Celda galvánica utilizando

concentraciones:
Concentración Concentración Potencial Potencial % Error
de CuSO4 de ZnSO4 teórico experimental
0.1M 0.1M 1.100 V 1.089 V 1 % Por
defecto
0.01M 0.1M 1.129 V 1.064 V 5.757 % Por
defecto
0.001M 0.1M 1.158 V 1.039 V 10.276% Por
defecto

b) TABLA 4.1. Ecuación de Nernst para la Celda galvánica utilizando

actividades:
Actividad Actividad Potencial Potencial % Error
de Cu+2 de Zn+2 teórico experimental
0.0485 0.0485 1.100 V 1.089 V 1 % Por defecto
0.00749 0.0485 1.095 V 1.064 V 2.831 % Por
defecto
0.000905 0.0485 1.092 V 1.039 V 4.853 % Por
defecto

c) Celda electrolítica, masa de hidrogeno liberado en el cátodo.

Masa de sustancia Masa de sustancia Porcentaje de error

(teórica) (experimental)
1.6476 mg 2.2197 34.72 % Por defecto

CÁLCULOS Y EJEMPLOS DE CÁLCULO

a) Calculo del potencial teórico utilizando la ecuación de Nernst y
concentraciones.

 Potencial teórico para CuSO4 0.1M y ZnSO4 0.1M:

T = 298 K
R = 8.314 Jmol/K
n = 2 moles de e-
F = 96500 C
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Reemplazamos los datos en la ecuación de Nernst, ver datos en tablas

teóricas (Tabulación de datos).

º 𝑅𝑇 [𝑍𝑛+2 ]
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) + 𝑙𝑛
𝑛𝐹 [𝐶𝑢+2 ]

𝐽𝑚𝑜𝑙
(8.314 𝐾 )(298𝐾) 0.1𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 + 𝑙𝑛
(2)(96500 𝐶) 0.1 𝑀

𝐸𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑣) = 1.1 V

 Cálculo del porcentaje de error

Con el valor teórico obtenido, y el valor experimental que fue de la
lectura del multímetro, ver tabla datos experimentales.

𝐸𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 (𝑣) = 1.089 V

1.10 - 1.089
%Error = | | x 100 = 1 % Por defecto
1.10

Se realiza análogamente para los otros pares de soluciones, los valores obtenidos
se anotaron en la tabla de resultados (Ver tabulación de datos)

b) Calculo del potencial teórico utilizando la ecuación de Nernst y actividades

de los iones.

 Potencial teórico para CuSO4 0.1M y ZnSO4 0.1M:

T = 298 K
R = 8.314 Jmol/K
n = 2 moles de e-
F = 96500 C
Reemplazamos los datos en la ecuación de Nernst y las actividades, ver datos
en tablas teóricas (Tabulación de datos).
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º 𝑅𝑇 𝑎𝑍𝑛+2
𝐸(𝑣) = 𝐸(𝑣) + 𝑙𝑛( )
𝑛𝐹 𝑎𝐶𝑢+2

𝐽𝑚𝑜𝑙
(8.314 𝐾 )(298𝐾) 0.0485𝑀
𝐸(𝑣) = 1.1 𝑉 + 𝑙𝑛
(2)(96500 𝐶) 0.0485𝑀

𝐸𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 (𝑣) = 1.1 V

 Cálculo del porcentaje de error

Con el valor teórico obtenido, y el valor experimental que fue de la
lectura del multímetro, ver tabla datos experimentales.

𝐸𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 (𝑣) = 1.07 V

1.10 - 1.089
%Error = | | x 100 = 1 % Por defecto
1.10

Se realiza análogamente para los otros pares de soluciones, los valores obtenidos
se anotaron en la tabla de resultados (Ver tabulación de datos).

c) Ley de Faraday, calcular la masa de hidrógeno liberado en el cátodo.

 Cálculo de la masa teórica:

Para hallar la masa teórica haremos uso de la ecuación universal de los
gases.

P = 756 mmHg
V = 20 mL
T = 294.5 K
̅ = 2 mg
M mmol
mL atm
R = 0.082 mmol K
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Reemplazando en la EUGI

PV = RTn

𝑚𝑔 𝑚𝐿 𝑎𝑡𝑚
(0.9947 atm)(20 ml)(2 ) = m (0.082 )(294.5K)
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾

Masateorica = 1.6476 mg

 Cálculo de la masa experimental:

I = 0.3 A
PE = 1 g/eq-g
t = 714 s

Utilizando la ley de faraday utilizamos los datos anteriores.

(𝑃𝐸)𝐼𝑡
𝑚=
96500 𝐶

𝑔
(1 𝑒𝑞 − 𝑔) (0.3 𝐴)(714 𝑠)
𝑚=
96500 𝐶

Masaexp = 2.2197 mg

 Cálculo del porcentaje de error

1.6476 – 2.2197
%Error = | | x 100 = 34.72% Por exceso
1.6476
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ANÁLISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Se llevó a cabo la primera experiencia relacionada a la comprobación de la ecuación de

Nernst (celdas galvánicas), se obtuvieron los siguientes potenciales de celda con 1.089

V, 1.064 V y 1.039 V, para las concentraciones de 0.1 M, 0.01 M y 0.001 M en

concentraciones de CuSO4, en los cuales la oxidación fue efectuada por el Zinc y la

reducción efectuada por el Cobre.

Los porcentajes de error relacionados a la ecuación de Nernst con respecto a las

concentraciones resultaron 1%, 5.757% y 10.276% para concentraciones de 0.1 M, 0.01

M y 0.001 M en concentraciones de de CuSO4 respectivamente.

Los porcentajes de error relacionados a la ecuación de Nernst con respecto a las

actividades resultaron 1%, 2.831% y 4.853% para concentraciones de 0.1 M, 0.01 M y

0.001 M en concentraciones de CuSO4 respectivamente.

Con respecto a la segunda experiencia en la comprobación de la Ley de Faraday, se

desalojó un volumen de 20 mL de hidrógeno, el cual tuvo un tiempo de 11 minutos con

54 segundos (714 segundos), bajo una corriente de 0.3 amperios, se obtuvo un

porcentajes de error de 34.72% por exceso.

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CONCLUSIONES

 Las celdas galvánicas producen una diferencia de potencial al ocurrir una reacción

química, caso inverso al de electrólisis, proceso el cual necesita la interferencia de la

corriente eléctrica para poder reaccionar.

 Al reducir la concentración, el voltaje medido es menor, esto ocurre debido a la dilución

de la solución de CuSO4.

 La medición de los potenciales de celda resulta de manera más precisa cuando se

efectúa en función de las actividades.

RECOMENDACIONES
 En el experimento de las celdas galvánicas, se recomienda lijar muy bien los

electrodos de cobre y aluminio con la intención de limpiar las impurezas, debido a que

la medición así se realizará de manera más precisa.

 Mantener al mismo nivel el agua en la pera y el agua en la bureta, de lo contrario

ocurrirá una demora en la medición del tiempo en el desalojo de hidrógeno.

 Cuando se preparen las soluciones, asegurarse de limpiar completamente los

recipientes donde se pondrán las soluciones ya que una variación en la concentración

conlleva a una medición errónea del potencial.

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BIBLIOGRAFÍA

 MARON, SAMUEL, “Fundamentos de Fisicoquímica”,1ra Edición,Editorial

Limusa, México, 1978, pág. 421-431, 434-437.

 CASTELLAN, GILBERT W. , ”Fisicoquímica” , 2da Edición, Editorial Addison

Wesley Longman S.A, México, 1998, pág. 812-813, 825.

 (Departamento de Fisicoquímica (2015, abril). Guía de prácticas de laboratorio de

fisicoquímica II. Lima: Universidad Nacional mayor de san Marcos).

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APÉNDICE
1. Describa mediante un ejempo en detalle el diagrama de una celda

electroquímica.

La pila electroquímica puede ser de dos tipos la primera en el que se produce

corriente eléctrica gracias a una reacción espontánea (pila galvánica o

voltaica) y la segunda que utiliza corriente eléctrica para llevar a cabo una

reacción química no espontánea.

Así tenemos el siguiente grafico que representa una celda electroquímica de

Cu y Zinc en el cual el primero se reduce y el segundo se oxida.

2. Mediante un ejemplo describa la importancia de la segunda ley de Faraday.

La importancia de la ley de Faraday radica en su aplicación industrial por

ejemplo, en la electro refinación del cobre que es la disolución electroquímica de

los ánodos impuros de cobre para permitir que el metal se deposite en forma

selectiva y con máxima pureza sobre cátodos de cobre esta tiene dos objetivos;
 DPTO ACAD. FISICOQUÍMICA 18

la primera es eliminar las impurezas que dañan las propiedades eléctricas y

mecánicas del cobre, la segunda es separar las impurezas valiosas del cobre.

Estas pueden ser recuperadas después como subproductos metálicos.

3. ¿Qué es un electrodo de oxidación-reducción?

Están formados por un metal inerte, usualmente platino, el cual no sufre ningún cambio

durante el proceso, ya que únicamente hace de transportador de electrones. Este metal

se sumerge en una disolución en la que se encuentran iones del mismo elemento en

diferentes estados de oxidación. Un ejemplo de este tipo de electrodos lo constituye el

Pt sumergido en una disolución que contenga iones Fe2+ y Fe3+. Las reacciones que

pueden tener lugar son: