Term Odin A Mica

Universidad Nacional Federico Villarreal
Facultad de Ingeniería Geográfica, Ambiental y Ecoturismo

Escuela Profesional de Ingeniería Ambiental
Tema:
TERMODINÁMICA
Profesora:
Lic. Lucy Marlene Huayllacayan Mallqui
Integrantes:
Esteban Baldeón, Daniel
Flores Huamaní, Franklin Alex
Gonzáles Espinoza, Sergio
Guere Huaynate, Gloria
Guzmán Torre, David André
Herrera Vásquez, Luis Ronald
Huaraca Chávez, Wendy Lizet (Coordinadora)
N° grupo / Color:
Grupo N° 4 / Color Lila
Curso:
Física I
Ciclo/ Sección:
3er Ciclo / M-A
2014
A Dios por ser la luz de nuestro
camino y a nuestros padres por
su apoyo incondicional
INDICE DE CONTENIDO
Introducción…………………………………………………………………..Pág.13
Resumen……………………………………………………………………... Pág. 14
CAPÍTULO I: Conceptos básicos y definiciones
1.1. Sistema, propiedad y estado…………………………………………. Pag.16

1.2. Densidad, volumen densidad relativa………………………………. Pag.22
1.3. Presión………………………………………………………………….. Pag.22
1.3.1. Unidades de presión…………………………………………….. Pag.22
1.3.2. La atmosfera estándar………………………………………….. .Pag.23
1.3.3. Presiones absoluta y manométrica …………………………….Pag.23
1.4. Ley cero y temperatura………………………………………………….Pag.25
1.4.1. Ley cero………………………………………………………….. Pag.25
1.4.2. Propiedades termométricas y termómetros……………………Pág.27
1.5. La energía………………………………………………………………...Pág.27
1.5.1 la energía cinética…………………………………………………Pág.28
1.5.2. La energía interna………………………………………………...Pág.28
1.6. Eficiencia …………………………………………………………………Pág.29
CAPÍTULO II:
2.1. Sustancia Pura……………………………………………………………….Pág.30

2.2. Fases de una Sustancia Pura………………………………………………..Pág.31
2.3. Procesos de Cambio de Fase en Sustancias Puras………………………...Pág.32
2.3.1 Líquido comprimido y líquido saturado………………………………...Pág.32
2.3.2 Vapor saturado y vapor sobrecalentado……………………………….Pág.33
2.3.3 Temperatura de saturación y presión de saturación……………………Pág.35
2.4. Diagramas de Propiedades para Procesos de Cambio de Fase……………Pág.37
1 Diagrama T-v
2 Diagrama P-v
3 Diagrama P-T
2.5. Superficie P-v-T ……………………………………………………………..Pág.43
2.6. Tablas de Propiedades…………………………………………………………..Pág.44
2.6.1 Entalpía: una propiedad de combinación……………………………… Pág.45
2.7. Ecuación de Estado de Gas Ideal…………………………………………….. Pág.46
2.7. Factor de Compresibilidad, una Medida de la Desviación del Comportamiento
De Gas Ideal …………………………………………………………………Pág.49
2.9. Otra Ecuaciones de Estado……………………………………………………. Pág.52
2.9.1 Ecuación de estado de Van der Waals…………………………………. Pág.52
2.9.2 Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman ……………………………. Pág.54
2.9.3 Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin………………………….Pág.54
2.9.4 Ecuación de estado virial…………………………………………………. Pág.55
CAPÍTULO III: Trabajo y calor
3.1 Trabajo ……………………………………………………………… Pág.56
3.2 Calor…………………………………………………………………. Pág.57
3.3 Comparación entre calor y temperatura…………………………. Pág.58
CAPÍTULO IV: Primera ley de la termodinámica
4.1 Primera ley de la termodinámica para un sistema cerrado……………. Pág.61
4.1.1 Primera ley para un ciclo…………………………………………… Pág.60
4.1.2 Entalpía………………………………………………………………... Pág.63
4.1.3 Calores específicos: ………………………………………………… Pág.65
4.1.3.1 A volumen constante. …………………...………………… Pág.65
4.1.3.2 A presión constante...……………………………………… Pág.66
4.1.3.3 Relaciones de calores específicos de gases ideales…… Pág.66
4.1.4 Energía interna, entalpía y calores específicos de gases ideales. Pág.67
4.2 Primera ley de la termodinámica para un sistema abierto……………… Pág. 69
4.2.1 Principio de la conservación de masa para un volumen de
control ………………………………………………………………….Pág.69
4.2.2 Principio de la conservación de energía para un volumen de
control………………………………………………………………… Pág. 71
4.2.3 Proceso a régimen estacionario…………………………………… Pág.73
CAPÍTULO V: Segunda ley de la termodinámica
5.1 Maquinas Térmicas, Maquinas Frigoríficas y Bombas de Calor…………Pág. 76
5.1.1 Maquina Térmicas…………………………………………………… Pág.76
5.1.2 Eficiencia térmica……………………………………………………. Pág.78

5.1.3 Máquinas Frigoríficas y Bombas de Calor………………………… Pág.79
5.1.4 Eficiencia térmica……………………………………………………. Pág.80
5.2 Enunciados de la Segunda Ley…………………………………………….. Pág.81
5.2.1 Fuentes Térmicas……………………………………………………... Pág.81
5.2.2 Enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley…………………….. Pág.82
5.2.3 Enunciado de Clausius de la Segunda Ley…………………………. Pág.84
5.2.4 Equivalencia de los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius….Pág.85
5.3 Procesos Reversibles e Irreversibles………………………………………..Pág.86
5.4 La Escala Termodinámica de Temperatura………………………………...Pág.91
5.5 El Ciclo de Carnot……………………………………………………………..Pág. 93
5.5.1 Ciclo Inverso de Carnot (Ciclo Frigorífico)…………………………...Pág.96
5.6 Primer Corolario de la Segunda Ley………………………………………..Pág.97
5.7 Segundo Corolario de la Segunda Ley……………………………………..Pág.98
CAPÍTULO VI: Entropía
6.1. El principio del incremento de entropía…………………………………Pág.100
6.2. Diagramas de propiedades que involucran a la entropía……………..Pág.106
6.3. Las relaciones TdS. ……………………………………………………...Pág.109
6.4. Cambio de entropía de sustancias puras………………………………Pág.111
6.5. Cambio de entropía de líquidos y sólidos………………………………Pág.112
6.6. Cambio de entropía de gases ideales…………………………………..Pág.113
CAPÍTULO VII: Ciclo Rankine
7.1. Ciclo ideal de Rankine………………………………………………….Pág.114
CAPÍTULO VIII: Ciclos de Potencia de Gas

8.1. El Ciclo de Aire Estándar…………………………………………………..Pág.118
8.2. El Ciclo de Otto ……………………………………………………………..Pág.119
8.3. El Ciclo de Diésel de Aire Estándar y el Ciclo…………………………...Pág.124
8.3.1 El Ciclo Diésel…………………………………………………………Pág.124
8.3.2 El Ciclo Dual…………………………………………………………..Pág.127
8.4. El Ciclo de Brayton de Aire Estándar………………………………….....Pág.129
CAPÍTULO IX: Ciclos de Refrigeración

9.1. Sistemas de Refrigeración……………………………………………….Pág.131
9.2. Ciclo de Carnot Inverso…………………………………………………..Pág.132
9.3. Ciclo de refrigeración por compresión de vapor……………………….Pág.133
9.4. Bombas de calor…………………………………………………………..Pág.135
9.5. Sistema de compresión de vapor en cascada y multietapa…………..Pág.136

9.5.1 El ciclo en cascada………………………………………………...Pág.136
9.5.2 Compresión de vapor multietapa…………………………………Pág.136
9.6. Licuación y solidificación de gases……………………………………...Pág.137
CAPÍTULO X: Mezcla Gas-Vapor

10.1. Mezcla de gases ideales no reactivos…………………………………Pág.138
10.2. Relaciones 𝑷𝒗𝑻 para mezclas de gases ideales……………………..Pág.138

10.2.1 El Modelo de Dalton………………………………………………Pág.138
10.2.2 El Modelo de Amagat……………………………………………..Pág.139
10.3. Propiedades de una mezcla de un gas ideal y un vapor…………….Pág.140
10.4. Humedad Relativa……………………………………………………….Pág.141
10.5. Proceso de saturación adiabática…………………………………….. Pág.142
10.6. Correspondencia entre la temperatura de saturación adiabática y la
temperatura de bulbo húmedo………………………………………………..Pág.143
10.7. El Diagrama psicométrico……………………………………………….Pág.144
10.8. Análisis de procesos básicos en acondicionamiento de aire………..Pág.145
Bibliografía……………………………………………………………………..Pág.146
INDICE DE FIGURAS
Capítulo I
 Figura 1.1. Sistemas y entorno………………………………………..Pág.16
 Figura 1.2. Fronteras de dos sistema» termodinámicos típicos…..Pág.17
 Figura 1.3. Relaciones extensivas e intensivas…………………….Pág.19
 Figura 1.4. Cambio de una propiedad en un proceso cíclico……..Pág.20
 Figura 1.5. Efecto de la densidad del fluido en la variación de
Presión…………………………………………………………………..Pág. 22
 Figura 1.6. Relaciones entre las presiones absoluta,
atmosférica, manométrica y de vacío………..……………………….Pág.24
 Figura 1.7. Medida de una diferencia de presión en función de la
Altura de una columna liquida……………...………………………….Pág.24
 Figura 1.7. Concepto de equilibrio térmico………………………….Pág.25.
 Figura 1.9. Ilustración de la ley cero…………………………….……..Pág.26
 Figura 1.9. Movimientos moleculares que contribuyen
a la energía interna…………………………………………………….Pág.29
Capítulo II
 Figura 2.1. El nitrógeno y el aire gaseoso son sustancias…………..Pág.31

 Figura 2.2. mezcla de agua líquida y gaseosa es una
sustancia pura……………………………………………………………..Pág.31
 Figura 2.3. Las moléculas en un sólido se mantienen en sus
posiciones por medio de grandes fuerzas intermoleculares
similares a resortes……………………………………………………….Pág.32
 Figura 2.4. En un sólido, las fuerzas de atracción y
repulsión entre las moléculas tienden a mantenerlas a distancias
relativamente constantes unas de otras…………………………….…Pág.32
 Figura 2.5. líquido comprimido…………………………………………Pág.33
 Figura 2.6. A 1 atm de presión y 90 °C, el agua existe como un
 líquido que está listo ……………………………………………………..Pág.33
 Figura 2.7. (mezcla saturada de líquido-vapor)………………….…...Pág.34
 Figura 2.9. (vapor saturado)…… ……………………………………..Pág.34
 Figura 2.10. (Vapor sobrecalentado). ………………………………..Pág.34
 Figura 2.15 Diagrama T-v de una sustancia pura…………………....Pág.36
 Figura 2.16. Diagrama P-v de una sustancia pura. …………………Pág.37
 Figura 2.17. Diagrama P-T de sustancias puras…………………….Pág.40
 Figura 2.24. Superficie P-v-T de una sustancia que
se contrae al congelarse………………………………………………..Pág.44
 Figura 2.25. Superficie P-v-T de una sustancia que se expande
al congelarse (como el agua)…………………………………………..Pág.45
 Figura 2.44. Sustancias diferentes tienen distintas constantes
del gas…………………………………………………………………..…Pág.46
 Figura 2.51. Comparación de factores Z para varios gases……...Pág.50
 Figura 2.56. La isoterma crítica de una sustancia pura tiene
un punto de inflexión en el estado crítico……………………………..Pág.53
 Figura 2.60. Porcentaje de error relacionado con las distintas
ecuaciones de estado para el nitrógeno………………………………Pág.55
Capítulo III
 Figura 3.1 Diagrama P-V (Trabajo)………………………………..Pág.57

 Figura 3.2 Ejemplo que muestra la diferencia entre
calor y trabajo………………………………………………………...Pág.59
Capítulo IV
 Figura 4.1 Primera ley aplicada a un ciclo………………………...Pág.61

 Figura 4.2 Tres procesos cualesquiera entre 1-2………………...Pág.62
 Figura 4.3 Proceso a presión constante en cuasiequilibrio………Pág.64
 Figura 4.4 Esquema que ilustra el experimento de Joule relativo
a la energía interna…………………………………………………...Pág.65
 Figura 4.5 Calores específicos de gas ideal a presión constante para algunos
gases…………………………………………………………Pág.68
 Figura 4.5. Esquema para el desarrollo de la conservación
de masa……………………………………………………………….Pág.70
 Figura 4.6. Desarrollo del principio de conservación de la
energía para un volumen de control……………..…………………Pág.72
Capítulo V
 Figura 5.1. Motor térmico cíclico simple……………………….…….Pág.77

 Figura 5.2. Esquema simple de una maquina térmica…….……….Pág.78
 Figura 5.3. Esquema simple de una maquina frigorífica ….……....Pág.79
 Figura 5.4. Ilustración de una fuente térmica funcionando
como fuente o sumidero del calor transferido…………………….....Pág.82
 Figura 5.5. La eliminación del condensador de una
 planta simple de potencia de vapor conduce a un PMM2………....Pág.83
 Figura 5.6. Esquema para la prueba de lo enunciados
 de Kelvin-Planck y Clausius son equivalentes………………….…… ...Pág.86.
 Figura 5.7. Algunos procesos reversibles……………………….……….Pág.88
 Figura 5.8. Ilustración del ciclo de un motor térmico de Carnot..……..Pág.84
 Figura 5.9. Diagrama PV típico para un gas ideal que
experimente un ciclo de Carnot…………………………….…………....Pág.95
 Figura 5.10. Ilustración de un clico frigorífico de Carnot…….………..Pág.96
 Figura 5.11. (a) esquema de un sistema de refrigeración
que funciona con base de un ciclo inverso de Carnot…………………Pág.97
 Figura 5.12. Dos máquinas termodinámicas, una
reversible y la otra irreversible……………………………………..Pág.98
Capítulo VI
 Figura 6.1.El cambio de entropía de
dos estados específicos…………………………………………….........Pág.100
 Figura 6.2.Un ciclo compuesto por un proceso reversible
y uno irreversible. ……………………………………………………….. Pág.100
 Figura 6.3. Ninguna cantidad de entropía acompaña al trabajo cuando este
cruza la frontera del sistema . ………………………………………..
.Pág.104v193
 Figura 6.4. El cambio de entropía de un sistema aislado…………. Pág.98
 Figura 6.5. Sistema aislado…………………………………………… Pág.98
 Figura 6.6. Todas las relaciones desarrolladas para sistemas cerrados son
también aplicables a una masa fija que fluye por un volumen de
control………………………………………………………………….. Pág.98
 Figura 6.7. El cambio de entropía de un sistema puede ser negativo; pero
la suma puede no serlo. …………………………………………….. Pág.98
 Figura 6.7. Sobre un diagrama T-S……………………………… Pág.98
 Figura 6.9. Durante un proceso internamente reversible y adiabático
(isotrópico) a entropía de un sistema permanece constante…… Pág.98
 Figura 6.9. Diagrama para el agua. ……………………………
 Figura 6.10. La distancia vertical en un diagrama es una media de
trabajo ……………………………………………………………….. Pág.98
 Figura 6.12. Las relaciones son válidas tanto para procesos reversibles
como para irreversibles ………………………………………… Pág.98
 Figura 6.13. La entropía de una sustancia pura se determina a partir de
tablas………………………………………………………………… Pág.98
 Figura 6.14. Una transmisión desde el canal de los GI………. Pág.98
Capítulo VII
 Figura 7.1 Planta de generación de vapor elemental………..

 Figura 7.2 Diagrama de presión-volumen y temperatura –entropia de un
ciclo Rankine ideal……………….………………………………..
 Figura 7.3 Ciclo Rankine ideal con sobrecalentamiento……
 Figura 7.4 Efecto de la presión de operación de la caldera en un ciclo de

Rankine ideal. ……………………………………………………
 Figura 7.5 Ciclo Rankine ideal con recalentamiento……….
Capítulo VIII
 Figura 8.1. “Mecánico trabajando en un

turborreactor de alta derivación” ……………………………….
 Figura 8.2. “Típico diagrama PV de un motor de encendido provocado de
cuatro tiempos con válvula totalmente abierta” ………………
 Figura 8.3. “Diagramas PV y Ts para
un ciclo Otto de aire estándar” …………………………………
 Figura 8. 4. “Rendimiento térmico del
ciclo Otto de aire estándar “…………………………………….
 Figura 8. 5. “Sección transversal de un motor diesel Caterpillar 3500 Serie B
controlado electrónicamente” ……………………………….
 Figura 8.6. “Diagrama PV Y Ts de un
ciclo Diesel de aire estándar” …………………………………
 Figura 8.7. “Diagramas PV y Ts del ciclo
dual de aire estándar”
 Figura 8.7. “Diagramas Pv y Ts característico
de un ciclo Brayton de aire estándar”
 Figura 8.9. “Rendimiento térmico frente
a relación de presiones de un ciclo Brayton de aire estándar”
Capítulo IX
 Figura 9.1 Un motor de Carnot inverso

que trabaja en la región húmeda
 Figura 9.2 Esquema de instalación y diagramas Ts y Ph de un ciclo de
refrigeración por compresión de vapor
 Fotografía 9.2.1 Unidad exterior de un acondicionador de aire por
compresión de vapor (bomba de calor)
 Figura 9.4 Diagrama de flujos y de la instalación de una bomba de calor en
modo calentamiento
 Figura 9.6 Esquema del equipo y diagrama Ts de un ciclo básico de licuación
de gases
Capítulo X
 Figura 10.2.1 Representación esquemática de la

ley de Dalton de las presiones aditivas
 Figura 10.2.2 Representación esquemática
de la ley de Amagat de los volúmenes aditivos
 Figura 10.2.3 Separación hipotética de los
gases A y B en regiones con volúmenes parciales
 Figura 10.3 Efecto de aumentar la presión total o de bajar la temperatura en
una mezcla de gases que contiene un vapor.
 Figura 10.4 Temperatura de condensación o punto de rocío
 Figura 10.5 Saturación adiabática
 Figura 10.6 Diagrama Temperatura-
Entropía para el vapor de agua
 Figura 10.7 Esbozo de un diagrama psicométrico
 Figura 10.7 Estación central exterior de
una unidad de tratamiento de aire
INTRODUCCIÓN
La aportación más importante al desarrollo y el mantenimiento de nuestra moderna
sociedad tecnológica ha sido nuestra capacidad de extraer grandes cantidades de
energía de los productos naturales. Esas extracciones de energía nos permiten
controlar o usar el trabajo, la potencia y el calor, para satisfacer las demandas de la
sociedad. La ciencia que explica y determina cuanta energía se puede extraer, y
con qué eficiencia se llama termodinámica. Esta ciencia estudia la energía en sus
diversas formas y explica por qué algunos tipos de energía son más fáciles de usar
que otros. Debido a su contenido, los ingenieros y los técnicos aplican con
frecuencia la termodinámica en problemas muy prácticos de diseño y en problemas
del funcionamiento de sistemas grandes o complicados.
La medición de temperatura y humedad en el aire que nos rodea es una aplicación
de la termodinámica, y los asuntos de cómo reducir las pérdidas de calor en u
edificio, en épocas de frío, y las entradas de calor en un clima cálido, se pueden
contestar si se conoce de termodinámica. El adecuado diseño y selección de
sistemas de calefacción o de acondicionamiento de aire son posibles si se
comprenden los conceptos de la termodinámica.
Los nuevos motores de gas y diésel, que se usan para dar potencia a los vehículos
de transporte, fueron desarrollados para tener mejor eficiencia, gracias a las
aplicaciones de la termodinámica, sea que la eficiencia se defina como mayor
relación potencia/peso, o como mayor fiabilidad, menor ruido o menos
contaminantes identificados.
El diseño y análisis de todos los sistemas de refrigeración y además, el servicio y
localización de fallas en grandes sistemas de enfriamiento o de calefacción son
posibles gracias a la aplicación de los conceptos de termodinámica.
Por último, si se desea tener una apreciación clara de la contaminación ambiental
es necesario comprender los conceptos de termodinámica. La combustión, una
aplicación de la termodinámica a los sistemas de reacción química, crea productos
que pasan a la atmósfera o se depositan debajo del suelo. Es necesario un profundo
conocimiento de termodinámica para comprender los efectos totales de estos
productos sobre el ambiente.
RESUMEN
La termodinámica es la rama de las ciencias físicas que estudia los diversos

fenómenos de la energía y las propiedades relacionadas de la materia,
especialmente las leyes de transformación del calor en otras formas de energía, y
viceversa.
La primera ley de la termodinámica es el planteamiento de la ley de conservación

de la energía en su forma más general. Podemos aplicarla a cualquier situación en
la que nos interesen los cambios de energía interna de un sistema, el flujo de calor
hacia un sistema o desde éste, o el trabajo efectuado por o sobre un sistema.
La segunda ley de la termodinámica describe la direccionalidad de los procesos

termodinámicos naturales y puede plantearse de varias formas equivalentes.
En relación a las máquinas termodinámicas es que ningún proceso cíclico puede
convertir calor totalmente en trabajo; el planteamiento de refrigerador es que ningún
proceso cíclico puede transferir calor de un lugar más frío a uno más caliente sin
aporte de trabajo mecánico.
CAPITULO I
1. CONCEPTOS BASICOS Y DEFINICIONES
La Termodinámica es una rama tanto de la Física como de la Química. Los

científicos que trabajan en estos campos han desarrollado los principios básicos
que rigen el comportamiento físico y químico de la materia con respecto a (a
energía. Además, las relaciones básicas entre las propiedades de la materia que
se ven afectadas por las interacciones energéticas han evolucionado. Por otro lado,
para estudiar y diseñar sistemas energéticos, los ingenieros utilizan esta
información básica como parte de la Ingeniería. En la práctica, estos estudios
incluyen también otras ingenierías, tales como la transferencia de calor y masa y la
Mecánica de fluidos. En este texto se supone que no se tiene una base formal de
estas últimas materias. Sin embargo, resultará evidente, según se vaya avanzando
en el texto, la necesidad de las mismas en estudios más completos de diseño en
ingeniería.
En este capítulo se revisan algunos de los conceptos básicos y de las
definiciones presentadas en cursos previos y se presentan otros nuevos que son
importantes en el estudio de la ingeniería termodinámica. Puesto que la mayoría de
los puntos son temas de revisión, frecuentemente las exposiciones son breves.
1.1. SISTEMA, PROPIEDAD Y ESTADO
SISTEMA
Un sistema termodinámico es una región del espacio tridimensional ó una cantidad
die materia, delimitada por una superficie arbitraria 1j frontera puede ser real o
imaginaria puede hallarse en repuso ó en movimiento, y puede variar de tamaño o
de forma. La región del espacio física que queda fuera de las fronteras elegida-'
arbitrariamente recibí el nombre de entorno o medio ambiente. En su contexto
habitual el término «entorno» se reduce a la región específica localizada que
interacciona de alguna manera con el sistema y tiene, por tanto, una influencia
sobre el sistema que puede detectarse1.
Figura 1-1. Sistemas y entorno.
Estos términos se ilustran en la Figura 1-1. Cualquier análisis termodinámica

comienza porta elección del sistema sus fronteras y su entorno.
En la Figura 1-1 se muestran dos ejemplos de sistema* macroscópicos con sus
fronteras representativas.
La Figura 1-2a ilustra la -corriente de un fluido a través de un conducto o una
tubería.
La línea discontinua es una representación bidimensional de una posible elección
de frontera, fija en el espacio, que delimita la región del espacio a la que va a
aplicarse el estudio termodinámico. Se puede elegir la superficie interna de la
tubería como parte de la frontera, y representa un impedimento real al flujo de
materia. Sin embargo, adviértase que una parte de la frontera es imaginaria: esto
es, no existe una superficie real que señale la posición de la frontera en los
extremos abiertos. Estas últimas fronteras se eligen con fines de cálculo y no tienen
efecto ni significado verdadero en los procesos físicos reales Así que no es
necesario que ninguna frontera sea físicamente distinguible cuando se efectúan
análisis, termodinámicos. Sin embargo, es extremadamente importante establecer
claramente las fronteras de un sistema antes de emprender cualquier dase de
análisis.
El análisis de los procesos termodinámicos incluye el estudio de Las transfe-
rencias de masa y energía a través de las fronteras de un sistema. Un sistema
abierto es aquel en el que tanto la masa como la energía pueden atravesar las
fronteras elegidas. La región del espacio descrita en la Figura 1.2a, llamada
volumen de control, se analizaría como sistema abierto. La frontera del volumen de
control se denomina superficie de Control.
1
Kenneth Wark, JR. Termodinámica, Concepciones Fernández, Madrid, Sexta Edición, pp 1.
En la Figura 1.2b se muestra un conjunto cilindro-émbolo. De nuevo la frontera
elegida viene representada por la línea discontinua. En este caso particular, la
frontera está bien establecida físicamente, puesto que el límite queda justo en. el
interior de las paredes del cilindro y el émbolo Nótese que en este ejemplo cam-
biarán la formas de la frontera y el volumen del sistema Cuando se altere la posi-
ción del embolo. Siempre está permitido el cambio de forma o volumen de la
frontera, en lanío en cuanto se tengan en cuerna dichos cambios en cálculos pos-
teriores2.
Figura 1-2, Fronteras de dos sistema» termodinámicos típicos, {a} Flujo en

tubería;(b) dispositivo cilindro-émbolo.
Un sistema cerrado o una masa de control es un sistema en el que la masa no
atraviesa la frontera. Aunque la cantidad, tic materia es fija en un sistema cerrado,
la energía, puede atravesar sus fronteras
. También puede cambiarla composición química de la materia dentro de las
fronteras. La mas de control del interior del conjunto cilindro-émbolo de la Figura
1.2b es un sistema cerrado. Cuando ni la masa ni la energía atraviesan la frontera,
el sistema se conoce -como sistema aislado)
Un sistema puede contener vari as fases dentro de su frontera. Una fase es una
cantidad de materia homogénea en cuanto a sw estructura física y a su composi-
ción química.. Una estructura física homogénea requiere que la sustancia sea toda
gas. toda líquida o toda sólida. Los sistemas pueden constar de dos fases, como la
líquida y la gascona, de modo que las dos tases estén separadas por una frontera
interna entre fases. La homogeneidad en composición química, por otra parte, no
exige una única especie química. Las mezclas de gases, como el aire atmosférico,
se considera que constituyen una única fase, al igual que las disoluciones de
líquidos miscibles bajo ciertas condiciones. Una sustancia pura en este texto
designa una sustancia con estructura química única (atómica o molecular).
Una vez que se ha elegido un sistema para su análisis, en adelante se lo puede
describir en función de sus propiedades.
PROPIEDAD
2
Kenneth Wark, JR. Termodinámica, Concepciones Fernández, Madrid, Sexta Edicion, pp 7
Una propiedad es. una característica de un sistema, y su valor es independiente
de la historia del sistema. Con frecuencia, el valor de una propiedad es
directamente mensurable. En otros casos, se define una propiedad como
combinación matemática de otras propiedades. Un tercer tipo de propiedad incluye
a aquellas definidas mediante las leyes de la Termodinámica. Ejemplos de
propiedades son la presión, la temperatura, la masa, el volumen. la densidad, la
conductividad eléctrica, la velocidad del sonido y el coeficiente de dilatación
térmica. El valor de una propiedad es único y está fijado por la condición del sistema
en el momento de la medida. Nótese que los valores de las propiedades llevan
asociadas unas dimensiones. Además., los valores numéricos de las propiedades
dependen del conjunto de unidades utilizado.
Las propiedades se clasifican en extensivas o intensivas. Consideren un sistema

dividido arbitrariamente en un conjunto de subsistemas, Una propiedad es
extensiva si su valor para todo el! sistema, es la suma de los valores de los distintos
subsistemas, o partes. El volumen V. la energía £ y la cantidad de carga eléctrica
Q, son ejemplos de propiedades extensivas. Generalmente, las letras mayúsculas
designan propiedades extensivas (siendo la masa m la principal excepción). Al
contrario que las propiedades, extensivas, las propiedades intensivas tienen
valores independientes del tamaño o de la cantidad de masa del sistema3.
Las propiedades intensivas tienen un valor en un punto. Si se divide

arbitrariamente un sistema monofásico en equilibrio en n partes- el valor de una
propiedad intensiva determinada será el mismo en cada uno de los n subsistemas.
Así, las propiedades intensivas, tienen el mismo valor en cualquier parte de un
sistema en equilibrio. La temperatura, la presión, la densidad, la velocidad y la
concentración química son ejemplos de propiedades intensivas.
La Figura 1-3 ilustra el concepto de propiedades extensivas e intensivas. La línea
discontinua representa una subdivisión arbitraria del sistema global en dos
subsistemas, I y 2. Cuando una propiedad extensiva a Y del sistema global se divide
por la más» «j del mismo, la propiedad resultante se denomina propiedad específica
y se le asigna el símbolo y. Así y = Y/m. Una propiedad específica es una
propiedad intensiva. El volumen específico 𝑣 = V/m y la energía específica 𝑒(𝑒 =
E/m) son ejemplos de estas propiedades. Las letras minúsculas representan
propiedades Intensivas y específicas, siendo las excepciones más notables la
presión P y la temperatura T. Estas dos propiedades son siempre intensivas.
Ei estada de un sistema es la condición del sistema descrita por el valor de sus
propiedades. Con frecuencia, el estado de un sistema se puede especificar me-
diante o identificar por los valores de unas pocas de sus propiedades únicamente.
Los valores del resto de las propiedades se pueden determinar a partir de los
valores de esas pocas empleadas para especificar el estado4.
3
Kenneth Wark, JR. Termodinámica, Concepciones Fernández, Madrid, Sexta
Edicion, pág 9
4
Kenneth Wark, JR. Termodinámica, Concepciones Fernández, Madrid, Sexta Edición, pp 9
Figura 1-3. Relaciones extensivas e intensivas.
Las propiedades sólo están definidas cuando un sistema se encuentra en equi-

librio. Por este motivo, el estudio de la termodinámica clásica hace énfasis en los
estados de equilibrio y en los cambios desde un estado de equilibrio hasta otro. En
un sistema aislado en equilibrio, el estado macroscópico del sistema no cambia con
el tiempo. Un sistema se encuentra en equilibrio termodinámica si no es capaz de
experimentar un cambio finito, espontáneo, hasta otro estado sin un cambio finito
del estado de su medio ambiente. Por tanto, un sistema en equilibrio estable no
puede cambiar su estado sin una interacción con su medio ambiente. Entre las
muchas clases de equilibrio se encuentran el equilibrio térmico, el mecánico, el de
fases y el químico. El equilibrio térmico requiere que la temperatura sea uniforme
en todo el sistema. En ausencia de un efecto gravitatorio. el equilibrio mecánico
implica igualdad de fuer/as en lodos los puntos. El equilibrio de fases hace
referencia a la ausencia de cualquier transferencia neta de una o más especies
químicas de una fase a otra en un sistema multifásico.
Una mezcla de sustancias se encuentra en equilibrio químico si no hay tendencia
neta a que tenga lugar ninguna reacción química. Para que se cumpla la condición
de equilibrio termodinámico deben estar presentes todas estas formas de equilibrio.
Un proceso es un cambio de un sistema de un estado de equilibrio a otro. El
camino de un proceso hace referencia a la serie concreta de estados por los que
pasa el sistema. La descripción completa de un proceso consiste típicamente en la
especificación de los estados de equilibrio inicial y final, el camino (si se puede
identificar) y las interacciones que tienen lugar a través de las fronteras durante el
proceso. Los procesos durante los que permanece constante una propiedad vienen
designados mediante el prefijo iso- antepuesto a la propiedad. Un proceso isoterma
es el que tiene lugar a temperatura constante, un proceso isobaro tiene lugar a
presión constante y un proceso isométrico (¿socoro) transcurre a volumen cons-
tante. Un proceso cíclico, o un ciclo, es un proceso en el que los estados extremos
son idénticos. E! cambio del valor de cualquier propiedad en un proceso cíclico es
cero. En las partes a y b de la Figura l .6 se muestran un ciclo de dos etapas y un
ciclo de cuatro etapas. Por tanto, la variación de una propiedad intensiva y en un
ciclo viene expresada matemáticamente por
∮ 𝑑𝑦 = 0
Donde el símbolo ∮ representa la integración a lo largo de un camino cíclico. El
recíproco de esta ecuación también es válido. Si la integral de una magnitud dy a
lo largo de un ciclo arbitrario es cero, entonces es una propiedad.
Como se ha hecho notar anteriormente, cualquier propiedad tiene un valor fijo en

un estado de equilibrio dado, independientemente de cómo llegue el sistema a ese
estado. Por tanto:
 El cambio del valor de una propiedad que tiene tugar cuando un sistema cambia
de un estado de equilibrio a otro siempre es el mismo, independientemente del

proceso empleado para efectuar el cambio5.
A la inversa:
 Si una magnitud evaluada en un proceso tiene siempre el mismo valor entre dos
estados de equilibrio dados, dicha magnitud es la medida del cambio de una

propiedad.

Figura 1-4. Cambio de una

propiedad en un proceso cíclico
Tanto este último enunciado como el recíproco de la Ecuación (1.4) se pueden

utilizar para comprobar si una magnitud es una propiedad.
Este valor único de! cambio de una propiedad en un proceso con estados
extremos I y 2 dados se describe matemáticamente mediante la diferencial exacta
dy, de modo que
2
∫1 𝑑𝑦 = 𝑦2 − 𝑦1 = ∆𝑦 (1.4a)
5
Kenneth Wark, JR. Termodinámica, Concepciones Fernández, Madrid, Sexta Edicion, pp 9
o, con propiedades extensivas.
2
∫1 𝑑𝑌 = 𝑌2 − 𝑌1 = ∆𝑌 (1.4b)
Donde dy representa nuevamente un cambio infinitesimal de una propiedad inten-

siva y, e Y = my. Por ejemplo, el cambio infinitesimal de la presión P viene dado
por dP. El cambio finito del valor de una propiedad se denota mediante el símbolo
A (delta mayúscula), por ejemplo. AP. El cambio del valor de una propiedad AK
representa siempre el valor final Y, menos el valor inicial K6.
1.2. DENSIDAD, VOLUMEN DENSIDAD RELATIVA
La densidad ρ se define como la masa por unidad de volumen:

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚
𝜌= =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣
La densidad relativa de una sustancia es el cociente entre su densidad y la del

agua a una temperatura dada, tumo 4 C. o 2ÍTC, -o 60 F. y una atmósfera.;
𝜌
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 = ρH2O
Es más frecuente encontrar las densidades relativas de sólidos y líquidos en libros

de manuales, que sus densidades La densidad del agua a 4 °C está cercana a
1,00 𝑔⁄𝑐𝑚3 (kg/L), 1,000 𝐾𝑔⁄𝑚3 o 62.4 𝑙𝑏𝑚 /𝑓𝑡 3 mientras que la del mercurio
líquido se encuentra próxima a 13,6 𝑔⁄𝑐𝑚3, 13,600 𝐾𝑔⁄𝑚3 o a 750 𝑙𝑏𝑚 /𝑓𝑡 3 .
En el apartado anterior se ha definido el volumen específico de una sustancia

como el volumen por unidad de masa. Así pues, es el inverso de la densidad 𝑣
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑣 𝑙
𝑣= = =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚 𝜌
1.3. PRESIÓN
La presión P se define como la fuerza normal por unidad de área que actúa sobre
la frontera del sistema. En los sistemas en reposo, la presión es uniforme en todas
las direcciones alrededor de un volumen elemental de fluido. Sin embargo, la
6
presión puede variar dentro del sistema en el caso de un fluido en presencia de un
campo gravitatorio. La variación de la presión al aumentar la profundidad en una
piscina o un lago y la variación de la presión atmosférica con la altura son ejemplos
conocidos. Como se muestra en la Figura 1.5. La variación tic la presión coa la
altura es mucho mayor en líquidos que en gases. Así. la presión de un gas
generalmente, puede considerarse uniforme, debido a la pequeña altura de la ma-
yoría de los sistema de interés7.
1.3.1. LA ATMOSFERA ESTANDAR

La unidad básica de presión en el SI es el pascal (Pa). Por definición,
1 pascal = I Pa = 1 N/m2
En los estudios de ingeniería, el pasca! a menudo resulta una unidad de presión
relativamente pequeña. De- ahí que para tabular o dar datos se utilice comúnmente
el kilo pascal (kPa) o el megapascal (MPa). Én este texto también, se emplea el bar
como una unidad del SI. Su relación con otras unidades es
1 𝑏𝑎𝑟 = 95 𝑁⁄𝑚2 = 92 𝐾𝑃𝑎 = 0.1 𝑀𝑃𝑎

Las unidades de presión más frecuentemente utilizadas en el sistema USCS son
libras-fuerza por pulgada cuadrada (lb,/in2 o psi), o la atmósfera (atm).
Figura 1-5. Efecto de la densidad del fluido en la variación de presión
1.3.2. LA ATMOSFERA ESTANDAR
Aunque la presión atmosférica varía con el lugar de la (tierra y con el tiempo, la

atmósfera estándar constituye una referencia váliósá el valor de la presión. Se
define como la presión ejercida por una columna de mercurio- de 760 mm de altura
7
exactamente a 273.15 K y bajo la aceleración de la gravedad estándar (o 29.92 inHg
a °C). Algunas de las equivalencias en otras unidades son
1atm = 1.01325 1bar = 1.01325 1 × 95 𝑁⁄𝑚2 = 14.696 𝑙𝑏𝑚 /𝑖𝑛3 (psia)
Adviértase que 1 bar es ligeramente más pequeño que1 atm.8
1.3.3. PRESIONES ABSOLUTA Y MANOMETRICA
La presión en un lugar determinado de un sistema puede darse referida a la presión

cero o referida a la presión atmosférica. La presión absoluta se mide respecto a la
presión absoluta cero.
El adjetivo calificativo es necesario, puesto que, experimentalmente. la mayoría de

los dispositivos de medida de presión miden lo que se conoce como presión
manométrica. Una presión manométrica es la diferencia de presión entre la presión
absoluta del fluido y la presión atmosférica. Esto es. 𝑃𝑚𝑎𝑛 = 𝑃𝑎𝑏𝑠 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 Como una
lectura manométrica puede ser tanto positiva como negativa, una relación general
entre las presiones absoluta y relativa es
𝑃𝑎𝑏𝑠 = 𝑃𝑚𝑎𝑛 = 𝑃𝑎𝑡𝑚
u'na presión manometrica negativa, que se tiene cuando la presión atmosférica es

mayor que la presión absoluta, frecuentemente recibe el nombre de presión de
vacío. Por ejemplo, una presión de vacio de 4-30 \Pa (0,30 bar) es una presión
manométrica de -30 kPa. Si la presión atmosférica es 90 kPa, la presión absoluta
correspondiente es 70 kPa. Si en este texto no ye señala que un valor tic presión es
una lectura manométrico, se supone que es un valor de presión absoluta. En la
literatura técnica las letras «a» y «g» se añaden con frecuencia a las abreviaturas
para indicar la diferencia entre valores absolutos y manométricos, respectivamente.
Por ejemplo, las presiones absoluta y manométrica en libras por pulgada cuadrada
se designan por «psia» y «psig», respectivamente. En algunos casos se emplean
los símbolos l b,/in2 gage» o «mbar gage». La Figura 1.9 ilustra las relaciones entre
los distintos tipos de presión9.
8
9
Figura 1-6. Relaciones entre las presiones
absoluta, atmosférica, manométrica y
de vacío.
Figura 1-7. Medida de una diferencia de presión en

función de la altura de una columna liquida.
1.4. LEY CERO Y TEMPERATURA
En este apartado se estudian algunas características impórtame-, de la temperatu-

ra. Considérense dos sistemas X e Y que ¡inicialmente se encuentran en equilibrio
por separado. Si se los pone en contacto a través de una frontera rígida común,
existen dos posibles resultados con respecto a los estudios finales de los
sistemas. Una posibilidad es que los estados de Xe Y permanezcan inalterados
macroscópicamente. La segunda posibilidad es que se observe que ambos
sistemas experimentan un cambio de estado hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio Estos cambios de estado son debidos a una interacción entre X e Y.
Cuando dos sistemas aislados de su entorno local no experimentan cambio
posterior alguno, incluso si se los pone en contacto por medio de una frontera
rígida común, se dice que se encuentran en equilibrio térmico. Nótese que ambos
sistemas cambian de estado al ir evolucionando hacia el equilibrio térmico.
Es un hecho experimental que el valor de una única propiedad sea suficiente

para determinar si los sistemas van a estar en equilibrio térmico cuando se los
ponga en contacto a través de una frontera rígida común. Esta propiedad es la
temperatura Si tiene lugar una interacción, se dice que los dos sistemas
implicados tienen temperatura* distintas. Tal interacción seguirá teniendo lugar
hasta que las temperaturas de los dos sistemas se hagan iguales y se alcance el
equilibrio térmico. En la Figura I.I9 se ilustra el concepto de equilibrio térmico.
Originalmente, las sustancias A y B están aisladas de su medio ambiente y entre
sí. El desplazamiento de la barrera térmica (como puede ser un aislante) permite
a A y B evolucionar hacia una temperatura común cuando se ponen en contacto
térmico.
1.4.1. LEY CERO
Basándose en la observación experimental, se encuentra que cuando cada uno de

los dos sistemas está en equilibrio térmico con un tercero, también se encuentran
en equilibrio térmico entre sí. Este enunciado es un postulado de la Termodinámica
conocido como la ley cero. Es un enunciado basado en la experiencia corriente.
Esta ley es importante en termometría y en el establecimiento de las escalas
empíricas de temperatura En la práctica, el tercer sistema de la ley cero es un
termómetro Se le pone en contacto térmico con un conjunto de patrones de
temperatura y se calibra. Posteriormente, el termómetro se lleva al equilibrio con un
sistema de temperatura desconocida, y se determina un valor. Si existe equilibrio
durante el proceso de calibración y durante el ensayo con el sistema, en virtud de
la ley cero, la temperatura del sistema debe ser la misma que la establecida con los
patrones de calibración10.
10
Figura 1.7. Concepto de equilibrio térmico.
Figura I.9. Ilustración de la ley cero
En la Figura I.9 se muestra la aplicación de la ley cero a la medida de

temperatura. Los sistemas 1 y 2 se encuentran a las temperaturas T1, y T2,
respectivamente. Si T1, = T3 y T2= T3, cuando el sistema 3 se puno en contacto
térmico con los dos sistemas independientemente, entonces T1= T3. Es decir,
los sistemas 1 y 2 se encontrarían inmediatamente en equilibrio térmico al
ponerlos en contacto11.
11
Kenneth Wark, JR. Termodinámica, Concepciones Fernández, Madrid, Sexta Edición, pp
17
1.4.2. PROPIEDADES TERMOMÉTRICAS Y TERMÓMETROS
La temperatura es una propiedad muy importante en termodinámica, y su valor

puede obtenerse fácilmente por medida indirecta con instrumentos calibrados.
La temperatura de un sistema se determina poniendo en contacto con el sistema
un segundo cuerpo, un termómetro, y permitiendo que se alcance el equilibrio
térmico. El valor de la temperatura se obtiene midiendo alguna propiedad del
termómetro dependiente de la temperatura. Cualquier propiedad de este tipo
recibe el nombre de propiedad termométrica. Las propiedades de los materiales
empleados en los dispositivos de medida de temperatura que se utilizan
habitualmente incluyen:
1.5.2. Volumen de gases, líquidos y sólidos.

1.5.3. Presión de gases a volumen constante.
1.5.4. Resistencia eléctrica de sólidos.
1.5.5. Fuerza electromotriz de dos sólidos distintos.
1.5.6. Intensidad de radiación (a temperaturas altas).
1.5.7. Efectos magnéticos (a temperaturas extremadamente bajas).
Las cinco primeras propiedades termométricas de la lista anterior se usan de

manera bastante habitual para medir temperatura. El tan familiar termómetro de
vidrio constituye un ejemplo del empleo del cambio de volumen de un líquido
como propiedad termométrica. Un termómetro de gas a volumen constante, estu-
diado con más detalle en el Apartado 1.6.4. utiliza como propiedad termométrica
la presión del gas en una ampolla. Los sensores de resistencia eléctrica son tanto
conductores normales (como el platino) como semiconductores. Este último tipo
recibe el nombre de termistor. Los dispositivos basados en la utilización de la
fuerza electromotriz de sólidos distintos se llaman termopares. Los instrumentos
que emplean la intensidad de radiación son conocidos como pirómetros ópticos
o de radiación.
1.5. ENERGIA
La energía es una propiedad de un cuerpo o sistema que se puede definir como

sigue:
Energía: La capacidad de un cuerpo dado para producir efectos físicos externos
a ese cuerpo.
En esta definición, la palabra “efectos” implica que pueden ocurrir cambios
físicos, como movimiento o cambios de tamaño, color, temperatura u otros
muchos cambios en el carácter físico de los objetos. Una mejor captación de la
idea de energía puede alcanzarse teniendo en cuenta los diversos tipos de
energía: cinética, potencial e interna12.
12
Kenneth Wark, JR. Termodinámica, Concepciones Fernández, Madrid, Sexta Edición, pp
19
1.5.1 ENERGIA CINETICA
Un cuerpo o partícula tiene energía en virtud de su movimiento. Por ejemplo, una
piedra que yace en el suelo está inmóvil y es incapaz de efectuar un cambio. Sin
embargo, si alguien toma una piedra y la lanza contra una ventana, producirá un
cambio que se puede atribuir directamente al movimiento de la piedra. Esa
energía se llama energía cinética (EC), y se apresa como
1𝑤 2
𝐸𝐶 = 𝑣
2𝑔
1.5.2 LA ENERGÍA INTERNA

La energía interna se puede definir como la energía de un sistema que no se
puede asociar con energías cinética o potencial, y se representará con el
símbolo U. Existen dos clases distintas: sensible y latente. La energía interna
sensible se relaciona con lo caliente o frío del objeto, por lo que se puede medir
con la temperatura La energía interna latente se relaciona con la fusión,
congelación, ebullición y condensación de las sustancias, y no se puede medir
con la temperatura Después veremos cómo se determina esta energía interna
No usaremos el término “calor” para describir esta propiedad, pero a veces la
energía térmica se igualara con la energía interna. Al calor se le asignará un
significado muy distinto, en el capítulo 3.
Como es una forma de energía, la energía interna tiene las mismas unidades
que las otras formas de energía, la cinética y la potencial. Pbr consiguiente,
usaremos joule, pies libra y unidades térmicas británicas para describir la
energía interna. La energía interna específica u se define con la ecuación.
𝑈
𝑢=
𝑚
y tiene unidades de joule por kilogramo, pies-libra por libra-masa y unidades
térmicas británicas por libra masa1314.
La energía interna se describe con frecuencia como la propiedad que refleja

la energía mecánica de las moléculas y los átomos del material. En general, las
contribuciones a la energía interna son las siguientes:
1. Energía cinética de traslación de los átomos o moléculas, como se ve en la
(figura 1-9. A).
2. Energía de vibración de las moléculas individuales, debido al estiramiento de
los enlaces atómicos cuando las temperaturas son mayores (figura 1-9. b).
3. Energía de rotación de esas moléculas, que giran respecto a un eje, como
14
Kurt C .Rolle. Termodinámica, Pearson Educación, México, Sexta Edición, pp
65-67.
se ve en la (figura 1-9.c.)
a) energía cinética atómica o molecular
b) vibración o tensión de los enlaces atómicos
c) giro o rotación molecular en tomo a un eje
FIGURA 1-9. Movimientos moleculares que contribuyen a

la energía interna.
1.6. EFICIENCIA
El concepto de eficiencia se usa con frecuencia para describir sistemas y

máquinas, u otros i dispositivos. La eficiencia se describe como
𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛
𝜂=
𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜
En secciones posteriores definiremos otros tipos de eficiencia, pero en todas

hay un consumo (o entrada) y una producción (o salida). Se acostumbra
expresar la eficiencia en porcentaje, por lo que el valor calculado con la ecuación
(2-42) se debería multiplicar por 90 para . obtener valores de porcentaje. Las
eficiencias no pueden ser mayores que 1 (o 90%), y ' siempre son menores que
90%. Por ejemplo, los motores de automóviles suelen tener eficiencias
aproximadas entre 9 y 25%, las centrales termoeléctricas, unos 40%, y las
centrales hidroeléctricas un 75%15.
15
Kurt C. Rolle. Termodinámica, Pearson Educación, México, Sexta Edición,
Pp 67.
Capítulo 2
2.1. SUSTANCIA PURA
Una sustancia que tiene una composición química fija en cualquier parte se llama
sustancia pura. El agua, el nitrógeno, el helio y el dióxido de carbono, por
ejemplo, son sustancias puras.
Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo elemento o
compuesto químico. Una mezcla de varios de éstos también puede ser una
sustancia pura siempre y cuando la mezcla sea homogénea. El aire, por ejemplo,
es una mezcla de varios gases, pero con frecuencia se considera como una
sustancia pura porque tiene una composición química uniforme (Fig. 2-1). Sin
embargo, la mezcla de aceite y agua no es una sustancia pura, ya que el aceite
no es soluble en agua, por lo que se acumula en la superficie y se forman dos
regiones químicamente distintas.
Una mezcla de dos o más fases de una sustancia pura se sigue considerando
una sustancia pura siempre que la composición química de las fases sea la
misma (Fig. 2-2). Una mezcla de hielo y agua líquida, por ejemplo, es una
sustancia pura porque ambas fases tienen la misma composición química. No
obstante, una mezcla de aire líquido con otro gaseoso, no compone una
sustancia pura debido a que la composición del aire líquido es distinta de la del
gaseoso y por lo tanto la mezcla ya no es químicamente homogénea. Esto se
debe a que los diversos componentes del aire tienen distintas temperaturas de
condensación a una presión especificada16.
puras.
FIGURA 2-1
N2 AIRE El nitrógeno y el aire gaseoso son
sustancias
puras.
FIGURA 2-2
Una mezcla de agua líquida y gaseosa es
una sustancia pura, pero una mezcla de
aire líquido y gaseoso no lo es.
16
YUNUS A. ÇENGEL , MICHAEL A. BOLES. Termodinámica, INTERAMERICANA EDITORES, S.A, México,
Séptima Edición, pp 102.
2.2. FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Por experiencia se sabe que las sustancias existen en fases diferentes. A

temperatura y presión ambiental el cobre es un sólido, el mercurio un líquido y el
nitrógeno un gas, pero en condiciones distintas, cada uno podría aparecer en
fases diferentes. Aunque son tres las principales sólida, líquida y gaseosa, una
sustancia puede tener varias fases dentro de la principal, cada una con distinta
estructura molecular. Por ejemplo, el carbono existe como grafito o diamante en
la fase sólida, el helio tiene dos fases líquidas y el hierro tres fases sólidas. A
presiones altas, el hielo existe en siete fases diferentes. Una fase tiene una
configuración molecular distinta, es homogénea en todas partes y está separada
de las demás fases por superficies frontera de fácil identificación.
Las dos fases del H2O en el agua helada representan un buen ejemplo de esto.
Al estudiar dos fases o cambios de fase en termodinámica, no es necesario
poner el interés en la estructura molecular y el comportamiento de las distintas
fases, pero sí es muy útil comprender los fenómenos moleculares de cada fase.
A continuación se explica de manera breve las transformaciones de fase.
Los enlaces moleculares son más fuertes en los sólidos y más débiles en los
gases, debido en parte a que las moléculas en los primeros están más próximas
entre sí, mientras que en los gases se hallan separadas por distancias
relativamente grandes.
Las moléculas en un sólido están dispuestas en un patrón tridimensional (red)
que se repite por todo el sólido (Fig. 2-3). A causa de las pequeñas distancias
intermoleculares existentes en un sólido, las fuerzas de atracción entre las
moléculas son grandes y las mantienen en posiciones fijas (Fig. 2-4). Estas
fuerzas de atracción entre moléculas se vuelven de repulsión a medida que la
distancia intermolecular se aproxima a cero, lo cual evita que las moléculas se
apilen unas sobre otras. Aunque las moléculas en un sólido permanecen en una
posición relativamente fija, oscilan de manera continua respecto a sus posiciones
de equilibrio. La velocidad de las moléculas durante estas oscilaciones depende
de la temperatura: cuando ésta es muy alta, la velocidad (y en consecuencia la
cantidad de movimiento) alcanza un punto donde las fuerzas intermoleculares
disminuyen de forma parcial y en el que grupos de moléculas se apartan (Fig. 2-
5). Éste es el comienzo del proceso de fusión.
El espaciamiento molecular en la fase líquida es parecido al de la fase sólida,
excepto en que las moléculas ya no están en posiciones fijas entre sí y pueden
girar y trasladarse libremente. En un líquido, las fuerzas intermoleculares son
más débiles en relación con los sólidos, pero su fuerza es mayor comparada con
la de los gases. Comúnmente las distancias entre moléculas experimentan un
ligero incremento cuando un sólido se vuelve líquido, pero el agua es una notable
excepción.
En la fase gaseosa, las moléculas están bastante apartadas, no hay un orden
molecular, se mueven al azar con colisiones continuas entre sí y contra las
paredes del recipiente que las contiene. Sus fuerzas moleculares son muy
pequeñas, particularmente a bajas densidades, y las colisiones son el único
modo de interacción entre las moléculas17. En la fase gaseosa las moléculas
tienen un nivel de energía considerablemente mayor que en la líquida o la sólida;
17
por lo tanto, para que un gas se condense o congele debe liberar antes una gran
cantidad de su energía.
FIGURA 2-3
Las moléculas en un sólido se mantienen en sus
posiciones por medio de grandes fuerzas
intermoleculares similares a resortes.
FIGURA 2-4
En un sólido, las fuerzas de atracción y repulsión
entre las moléculas tienden a mantenerlas a
distancias relativamente constantes unas de
otras.
2.3. PROCESOS DE CAMBIO DE FASE EN SUSTANCIAS PURAS
Hay muchas situaciones prácticas donde dos fases de una sustancia pura
coexisten en equilibrio. Algunos ejemplos son: el agua existe como una mezcla
de líquido y vapor en la caldera y en el condensador de una termoeléctrica .El
refrigerante pasa de líquido a vapor en el congelador de un refrigerador.
Aunque muchos consideran al congelamiento del agua en las tuberías
subterráneas como el proceso de cambio de fase más importante, la atención en
esta sección se centra en la líquida y de vapor, así como en su mezcla.
Como sustancia familiar, el agua se usa para demostrar los principios básicos18.
2.3.1 Líquido comprimido y líquido saturado
Considere un dispositivo de cilindro-émbolo que contiene agua líquida a 20 °C

y 1 atm de presión (estado 1, Fig. 2-6). En estas condiciones el agua existe en
fase líquida y se denomina líquido comprimido o líquido sub enfriado, lo cual
significa que no está a punto de evaporarse. Se transfiere calor al agua hasta
aumentar su temperatura a, por ejemplo, 40 °C. A medida que aumenta la
temperatura, el agua líquida se expande un poco y por consiguiente aumenta su
volumen específico. Entonces, debido a esta expansión el émbolo sube
ligeramente. La presión en el cilindro permanece constante en 1 atm durante
este proceso porque depende de la presión barométrica externa y el peso del
émbolo, que son constantes. El agua es aún un líquido comprimido en este
estado puesto que no ha comenzado a evaporarse. Conforme se transfiere más
18
calor, la temperatura aumenta hasta alcanzar 90 °C (estado 2, Fig. 2-7), punto
en que el agua todavía permanece líquida, pero cualquier adición de calor hace
que se vaporice algo de agua; es decir, está a punto de tener lugar un proceso
de cambio de fase de líquido a vapor. Un líquido que está a punto de evaporarse
se llama líquido saturado; así, el estado 2 corresponde al de un líquido
saturado19.
FIGURA 2-6 FIGURA2-7

A 1 atm y 20 °C, el agua A 1 atm de presión y
existe en la fase líquida 90 °C, el agua existe
(líquido comprimido) como un líquido que
está listo
FIGURA 2-5
Disposición de los átomos en diferentes fases: a) las moléculas están en
posiciones relativamente fijas en un sólido, b) grupos de moléculas se apartan
entre sí en la fase líquida y c) las moléculas se mueven al azar en la fase
gaseosa.
2.3.2 Vapor saturado y vapor sobrecalentado
Una vez que empieza la ebullición, el aumento de temperatura se detiene hasta

que se evapora todo el líquido. Es decir, si la presión se mantiene constante,
durante el proceso de cambio de fase la temperatura también lo hará. Es fácil
comprobar lo anterior al colocar un termómetro en agua pura que hierve sobre
una estufa. A nivel del mar (P = 1 atm), el termómetro siempre indicará 90 °C si
la cacerola está tapada o no con una tapa ligera. Durante un proceso de
ebullición, el único cambio observable es un gran aumento en el volumen y una
disminución constante en el nivel del líquido como resultado de una mayor
cantidad de éste convertido en vapor. Casi a la mitad de la línea de evaporación
(estado 3, Fig. 2-7), el cilindro contiene cantidades iguales de líquido y vapor.
Conforme continúa la transferencia de calor, el proceso de evaporación
continuará hasta evaporarse la última gota de líquido (estado 4, Fig. 2-9). En ese
punto el cilindro está lleno de vapor, el cual se halla en el borde de la fase líquida.
Cualquier cantidad de calor que pierda este vapor hará que se condense (cambio
de fase de vapor a líquido). Un vapor que está a punto de condensarse se llama
vapor saturado; por lo tanto, el estado 4 es un estado de vapor saturado, y una
sustancia entre los estados 2 y 4 se conoce como vapor húmedo o una mezcla
19
saturada de líquido-vapor, debido a que en estos estados las fases líquida y
vapor coexisten en equilibrio. Una vez completado, el proceso de cambio de fase
terminal y se alcanza una región de una sola fase (esta vez vapor). En este punto,
transferir más calor da como resultado un aumento de temperatura y de volumen
específico (Fig. 2-9). En el estado 5 la temperatura del vapor es, por ejemplo,
300 °C; si se transfiere algo de calor del vapor, la temperatura descendería un
poco pero no habría condensación siempre que la temperatura permanezca por
encima de 90 °C (para P = 1 atm). Un vapor que no está a punto de condensarse
(es decir, no es vapor saturado) se denomina vapor sobrecalentado; por lo tanto,
el agua en el estado 5 es un vapor sobrecalentado.
El ejemplo descrito de un proceso de cambio de fase a presión constante se
ilustra en la figura 2-10 a partir de un diagrama T-v. Si todo el proceso anterior
se invierte, enfriando el agua mientras se mantiene la presión en el mismo valor,
el agua regresará al estado 1 trazando de nuevo la misma trayectoria, y de esta
manera la cantidad de calor liberado corresponderá a la cantidad de calor
suministrada durante el proceso de calentamiento. En la vida cotidiana, “agua”
significa agua líquida y “vapor” indica vapor de agua. Sin embargo, en
termodinámica tanto el agua como el vapor significan sólo una cosa20: H2O.
FIGURA 2-9 FIGURA 2-9

A 1 atm de presión, la Conforme se transfiere más
temperatura permanece calor, la temperatura del
constante en 90 °C hasta que vapor empieza a aumentar
se evapora la última gota de (Vapor sobrecalentado).
líquido (vapor saturado).
FIGURA 2-10
Diagrama T-v para el proceso
de calentamiento del agua a
presión constante.
2.3.3 Temperatura de saturación y presión de saturación
20
Quizá no sea ninguna sorpresa saber que el agua comienza a hervir a 90 °C;
sin embargo, en sentido estricto, decir “el agua hierve a 90 °C” es incorrecto. El
enunciado correcto es “el agua hierve a 90 °C a 1 atm de presión”. En el ejemplo
anterior, la única razón por la que el agua comenzó a hervir a 90 °C fue porque
la presión se mantuvo constante a 1 atm (91.325 kPa). Si la presión dentro del
cilindro se elevara a 500 kPa añadiendo pesas en la parte superior del émbolo,
el agua empezaría a hervir a 151.7 °C. Es decir, la temperatura a la cual
comienza a hervir el agua depende de la presión; en consecuencia, si la presión
es constante, sucede lo mismo con la temperatura de ebullición. A una
determinada presión, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase
se llama temperatura de saturación, Tsat. Del mismo modo, a una temperatura
determinada, la presión a la que una sustancia pura cambia de fase se llama
presión de saturación, Psat. A una presión de 91.325 kPa, Tsat es de 99.97 °C;
mientras que a una temperatura de 99.97 °C, Psat es de 91.325 kPa. (Como se
explicó en el capítulo 1, a 90.00 °C, Psat es 91.42 kPa en el ITS-90.) Las tablas
de saturación que muestran la presión de saturación en función de la
temperatura (o temperatura de saturación contra la presión) están disponibles
prácticamente para todas las sustancias. En la tabla 2-1 se ofrece, para el agua,
una lista parcial extraída de una tabla de este tipo. Ahí se indica que la presión
del cambio de fase del agua (ebullición o condensación) a 25 °C debe ser de
3.17 kPa, y la presión del agua se debe mantener a 3 976 kPa (alrededor de 40
atm) para que hierva a 250 °C. Asimismo, el agua se puede congelar al disminuir
su presión por debajo de 0.61 kPa. Para fundir un sólido o vaporizar un líquido
se requiere una gran cantidad de energía. La cantidad de ésta que es absorbida
o liberada durante el proceso de cambio de fase se llama calor latente.
Específicamente, la cantidad de energía absorbida durante la fusión se llama
calor latente de fusión y equivale a la cantidad de energía liberada durante la
congelación. De modo similar, la cantidad de energía absorbida durante la
evaporación se llama calor latente de evaporación y es equivalente a la energía
liberada durante la condensación. Las magnitudes de los calores latentes
dependen de la temperatura o presión en la que sucede el cambio de fase: a 1
atm de presión, el calor latente de fusión del agua es de 333.7 kJ/kg, mientras
que el de evaporación es de 2 256.5 kJ/kg. Durante un proceso de cambio de
fase, resulta obvio que la presión y la temperatura son propiedades dependientes
y que hay una relación definida entre ellas, es decir, Tsat f (Psat). Una gráfica de
Tsat en función de Psat, como la ilustrada para el agua en la figura 2-12, se llama
curva de saturación de líquido-vapor21. Una curva de esta clase es característica
de todas las sustancias puras. Tras observar la figura 2-12, también resulta claro
que Tsat se incrementa con Psat y que, en consecuencia, una sustancia a
mayores presiones hervirá a temperaturas más altas. En la cocina, temperaturas
de ebullición más altas significan tiempos de cocción más cortos y ahorros de
energía. Por ejemplo, el cocimiento de un estofado de res puede requerir de una
a dos horas en una cacerola normal que funciona a una presión de 1 atm, pero
sólo 20 minutos en una olla a presión que funciona a una presión absoluta de 3
atm (temperatura de ebullición correspondiente: 134 °C). Tanto la presión
atmosférica como la temperatura de ebullición del agua disminuyen con la altura;
por lo tanto, la cocción toma más tiempo a mayores alturas que al nivel del mar
(a menos que se use una olla a presión). Por ejemplo, la presión atmosférica
estándar a una altura de 2 000 m es de 79.50 kPa, correspondiente a una
21
temperatura de ebullición de 93.3 °C, a diferencia de los 90 °C al nivel del mar
(altura cero). La variación de la temperatura de ebullición del agua debida a la
altura, en condiciones atmosféricas estándar, se presenta en la tabla 2-1. Por
cada 1 000 m de aumento, la temperatura de ebullición desciende poco más de
3 °C. Observe que la presión atmosférica en un lugar, al igual que la temperatura
de ebullición, cambia ligeramente con las condiciones climáticas, pero este
cambio no es mayor a 1 °C para la temperatura de ebullición22.
TABLA 2-1
FIGURA 2-12
Curva de saturación líquido-
vapor de una sustancia pura (los
valores numéricos son para el
agua).
2.4. DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE

FASE
22
Las variaciones que experimentan las propiedades durante los procesos de
cambio de fase se comprenden mejor con la ayuda de diagramas de
propiedades. A continuación se construyen y analizan los diagramas T-v, P-v y
P-T para sustancias puras.
1 Diagrama T-v
El proceso de cambio de fase del agua a una presión de 1 atm se describió con
detalle en la última sección y en la figura 2-10 se representó mediante un
diagrama T-v. Ahora se repite este proceso a diferentes presiones para elaborar
el diagrama23 T-v. Se colocan pesas sobre el émbolo hasta que la presión
dentro del cilindro alcanza 1 MPa, presión a la que el agua tendrá un volumen
específico un poco más pequeño al que tenía cuando la presión era de 1 atm. A
medida que se transfiere calor al agua bajo esta nueva presión, el proceso
seguirá una trayectoria muy similar a la del proceso a una presión de 1 atm, como
muestra la figura 2-13, aunque hay
FIGURA 2-13
Diagrama T-v de procesos de
cambio de fase a presión
constante de una sustancia
pura a diferentes presiones
(los valores numéricos son
para el agua).
algunas diferencias notables: primero, a 1 MPa el agua hervirá a una temperatura

mucho más alta (179.9 °C), y segundo, el volumen específico del líquido saturado
es más grande y el del vapor saturado más pequeño que los valores
correspondientes bajo la presión de 1 atm. Es decir, la línea horizontal que
conecta los estados de líquido y vapor saturados es más corta. Para el caso del
agua, a medida que aumenta la presión, esta línea de saturación se acorta (Fig.
2-13) y se convierte en un punto cuando la presión alcanza el valor de 22.06
MPa. Este punto se llama punto crítico y se define como el punto en el que los
estados de líquido saturado y de vapor saturado son idénticos. La temperatura,
la presión y el volumen específico de una sustancia en el punto crítico se
denominan, respectivamente, temperatura crítica Ter, presión crítica Per y
volumen específico crítico vcr. Para el agua, las propiedades del punto crítico
23
son Pcr = 22.06 MPa, Tcr = 373.95 °C y vcr = 0.00396 m3/kg. Para el helio,
estos valores son 0.23 MPa, –267.75 °C y 0.01444 m3/kg. En el apéndice, las
propiedades críticas para diferentes sustancias se presentan en la tabla A-1. A
presiones superiores a la presión crítica no hay un proceso distinto de cambio de
fase (Fig. 2-1), pero el volumen específico de la sustancia aumenta de forma
continua y en todo momento sólo hay una fase presente. Al final se asemeja al
vapor, pero no se podrá decir cuándo ocurrió el cambio. Por encima del estado
crítico no hay una línea que separe las regiones de líquido comprimido y vapor
sobrecalentado, pero es común llamar a la sustancia vapor sobrecalentado a
temperaturas superiores a la crítica y líquido comprimido cuando está por debajo
de ésta. Los estados de líquido saturado que se presentan en la figura 2-13
pueden conectarse mediante una línea llamada línea de líquido saturado, y los
de vapor saturado mediante la línea de vapor saturado. Estas dos líneas se unen
en el punto crítico formando un punto máximo en la curva (Fig. 2-15), mientras
todos los estados de líquido comprimido se localizan en la región a la izquierda
de la línea de líquido saturado, conocida como región de líquido comprimido, y
los de vapor sobrecalentado se encuentran a la derecha de la línea de vapor
saturado, en la región de vapor sobrecalentado. En estas dos regiones la
sustancia existe en una sola fase, líquida o vapor. Todos los estados que
abarcan ambas fases en equilibrio se localizan bajo la curva de saturación, en la
llamada región de mezcla saturada líquido-vapor o región húmeda24.
FIGURA 2-14
A presiones supercríticas (P > Pcr),
no hay proceso definido de cambio
de fase
(Ebullición).
2 Diagrama P-v
La forma general del diagrama P-v de una sustancia pura es similar a la del
diagrama T-v, pero líneas de T constante en este diagrama presentan una
tendencia hacia abajo, como se ilustra en la figura 2-16). Considere una vez más
un dispositivo de cilindro-émbolo que contiene agua líquida a 1 MPa y 150°C. En
este estado, el agua existe como un líquido comprimido.
Se eliminan una por una las pesas de la parte superior del émbolo, de manera
que la presión dentro del cilindro disminuya poco a poco (Fig. 2-17) y se permite
que el agua intercambie calor con los alrededores, de modo que su temperatura
24
permanezca constante. A medida que disminuye la presión, el volumen del agua
aumenta un poco, y cuando la presión alcanza el valor de saturación (0.4762
MPa) a la temperatura especificada el agua comienza a hervir.25
FIGURA 2-15
a) Diagrama T-v de una
sustancia pura.
FIGURA 2-16
b) Diagrama P-v de una

sustancia pura.
FIGURA 2-17
La presión en un dispositivo de
cilindro émbolo se puede
disminuir al reducir el peso del
émbolo.
25
Durante este proceso de evaporación, tanto la temperatura como la presión
permanecen constantes, pero el volumen específico aumenta. Una vez que se
evapora la última gota de líquido, la reducción adicional en la presión produce
otro aumento en el volumen específico. Observe que durante el proceso de
cambio de fase no se quitó ninguna de las pesas; si así se hiciera la presión
disminuiría y en consecuencia también lo haría la temperatura [puesto que Tsat
= f (Psat)], por lo que el proceso ya no sería isotérmico. Cuando el proceso se
repite para otras temperaturas, se obtienen trayectorias similares para los
procesos de cambio de fase. Al conectar mediante una curva estados de líquido
saturado y vapor saturado, se obtiene el diagrama P-v de una sustancia pura,
como ilustra la figura 2-16.
Ampliación de los diagramas para incluir la fase sólida
Los dos diagramas de equilibrio desarrollados hasta ahora representan estados

de equilibrio en los que sólo están presentes las fases líquidas y de vapor. Sin
embargo, es posible ampliar estos diagramas para incluir a la sólida, así como a
las regiones de saturación sólido-líquido y sólido-vapor. Los principios básicos
analizados junto con el proceso de cambio de fase líquido-vapor se aplican del
mismo modo a los de sólido-líquido y sólido-vapor. La mayor parte de las
sustancias se contraen durante un proceso de solidificación (es decir,
congelación), pero otras, como el agua, se expanden cuando se congelan. Los
diagramas P-v para los dos grupos de sustancias se muestran en las figuras (2-
17 y 2-19), y ambos diagramas difieren sólo en la región de saturación sólido-
líquido. Los diagramas T-v se ven muy similares a los diagramas P-v, en especial
para sustancias que se contraen cuando se congela.26
El hecho de que el agua se expanda al congelarse tiene consecuencias vita- les
en la naturaleza: si se contrajera cuando se congela, como sucede con la mayor
parte de las sustancias, el hielo formado sería más pesado que el agua líquida y
se asentaría en el fondo de ríos, lagos u océanos, en lugar de flotar en la
superficie. Los rayos del Sol nunca alcanzarían estas capas de hielo y los fondos
de muchos ríos, lagos y océanos se cubrirían con hielo casi todo el tiempo, lo
cual afectaría seriamente la vida marina.
26
Es común que dos fases estén en equilibrio, pero en algunas condiciones las
tres fases de una sustancias pura coexisten en equilibrio (figura 2-20). En los
diagramas P-v o T-v, estos estados de faces triples forman la línea triple. Los
estados de una sustancia sobre la línea tienen la misma presión y temperatura
27
FIGURA 2-19
Diagramas P-v de
sustancias diferentes
FIGURA 2-20
A la presión y temperatura del
punto triple, una sustancia
existe en tres fases en
equilibrio.
Pero diferentes volúmenes específicos respectivamente. Es decir, las tres fases

del agua existirán en equilibrio sólo si la temperatura y la presión tienen
precisamente estos valores. Ninguna sustancia puede existir en la fase líquida
en equilibrio estable a presiones menores que la del punto triple. Lo mismo
sucede con la temperatura de sustancias que se contraen al congelarse. Sin
embargo, las sustancias que se hallan a altas presiones existen en la fase líquida
a temperaturas menores que la del punto triple; como el agua, que no puede
existir en forma líquida en equilibrio a presión atmosférica y temperaturas
inferiores a 0 °C, pero existe como un líquido a -20 °C y 200 MPa de presión.
Además, el hielo existe en siete fases sólidas diferentes a presiones superiores
a 90 MPa. Hay dos maneras en que una sustancia puede pasar de la fase sólida
a la de vapor, ya sea que se funda primero en un líquido y después se evapore,
o que se evapore directamente sin haberse fundido previamente. El último caso
ocurre a presiones inferiores al valor del punto triple, ya que una sustancia pura
27
no puede existir en la fase líquida a esas presiones (Fig. 2-21). El paso directo
de la fase sólida a la de vapor se denomina sublimación. Para sustancias que
tienen una presión de punto triple superior a la presión atmosférica, como el CO2
sólido (hielo seco), la sublimación es la única manera de cambiar de la fase
sólida a la de vapor en condiciones atmosféricas.
FIGURA 2-21
A presiones bajas (inferiores
al valor del punto triple), los
sólidos se evaporan sin
fundirse primero
(sublimación).
3 Diagrama P-T
En la figura 2-22 se ilustra el diagrama P-T de una sustancia pura, el cual se

conoce como diagrama de fases porque las tres fases están separadas entre sí
por tres líneas: la de sublimación separa las regiones sólida y de vapor, la de
evaporación divide las regiones líquida y de vapor, y la de fusión separa las
regiones sólida y líquida. Estas tres líneas convergen en el punto triple, donde
las tres fases coexisten en equilibrio. La línea de evaporación finaliza en el punto
crítico porque por encima de éste no es posible distinguir las fases líquida y de
vapor. Las sustancias que se expanden y contraen al congelarse difieren sólo en
la línea de fusión en el diagrama P-T28.
TABLA 2-2
28
2-5 ■ Superficie P-v-T
El estado de una sustancia simple compresible se determina mediante dos pro-

piedades intensivas independientes cualquiera: una vez que se han fijado las
dos propiedades, todas las demás se vuelven dependientes. Como cualquier
ecuación con dos variables independientes en la forma z = z(x, y) representa una
superficie en el espacio, es posible representar el comportamiento P-v-T de una
sustancia como una superficie en el espacio, como se muestra en las figuras 2-
23 y 2-24, en las que T y v podrían considerarse como las variables
independientes (la base) y P la variable 29dependiente (la altura).
FIGURA 2-22
Diagrama P-T de sustancias
puras.
Todos los puntos sobre la superficie representan estados de equilibrio. La

totalidad de los estados a lo largo de la trayectoria de un proceso de cuasi
equilibrio yacen sobre la superficie P-v-T, ya que tal proceso debe pasar por
estados de equilibrio. Las regiones de una sola fase aparecen como superficies
29
curvas sobre la superficie P-v-T, mientras que las de dos como superficies
perpendiculares al plano P-T. Esto es de esperarse porque las proyecciones de
las regiones de dos fases sobre el plano P-T son líneas. Todos los diagramas
bidimensionales expuestos hasta ahora son proyecciones de esta superficie
tridimensional sobre los planos apropiados. Un diagrama P-v es sólo una
proyección de la superficie P-v-T sobre el plano P-v, mientras que el diagrama
T-v es una proyección vista desde arriba de esta superficie. Las superficies P-
v-T presentan de inmediato una gran cantidad de información, pero en un análisis
termodinámico es más conveniente trabajar con diagramas bidimensionales,
como los diagramas P-v y T-v.
2.6. TABLAS DE PROPIEDADES
Para la mayor parte de las sustancias, las relaciones entre propiedades termo-
dinámicas son demasiado complejas para expresarse por medio de ecuaciones
simples; por lo tanto, las propiedades suelen presentarse en forma de tablas.
Algunas propiedades termodinámicas se miden con facilidad, pero otras no y
deben calcularse a través de las relaciones que involucren propiedades
medibles. Los resultados de estas mediciones y cálculos se presentan en tablas
con un formato conveniente. En el siguiente análisis se utilizan tablas de vapor
de agua para mostrar el uso de tablas de propiedades termodinámicas. Para
otras sustancias, las tablas de propiedades se utilizan de la misma manera. Para
cada sustancia las propiedades termodinámicas se listan en más de una tabla,
ya que se prepara una para cada región de interés, como las de vapor
sobrecalentado, de líquido comprimido y de saturación (mezcla). Estas tablas se
presentan en el apéndice del libro, tanto en unidades del SI como inglesas. Las
que están en unidades inglesas tienen el mismo número que las
correspondientes en el SI, seguidas de un identificador E. Las tablas A-6 y A-6E,
por ejemplo, contienen las propiedades del vapor de agua sobrecalentado, la
primera en unidades del SI y la segunda en inglesas. Antes de iniciar la
exposición de las tablas es conveniente definir una nueva propiedad llamada
entalpía30.

Superficie P-v-T de una sustancia que se Superficie P-v-T de una sustancia que se
contrae al congelarse. expande al congelarse (como el agua).
2.6.1 Entalpía: una propiedad de combinación
30
Quien examine las tablas notará dos nuevas propiedades: entalpía h y entropía
s. La entropía es una propiedad relacionada con la segunda ley de la
termodinámica y no se usará hasta definirla formalmente en el capítulo 7. Pero
en éste sí es conveniente introducir la entalpía. En el análisis de cierto tipo de
procesos, particularmente en la generación de potencia y en refrigeración (Fig.
2-25), a menudo se encuentra la combinación de propiedades u + Pv. Para
simplificar y por conveniencia, esta combinación se define como una nueva
propiedad, entalpía, la cual se representa mediante el símbolo h:
h = u + PV (kJ/kg) (2-1)
o bien,
H = U + PV (kJ) (2-2)
FIGURA 2-25
La combinación u + Pv suele
encontrarse en el análisis de volúmenes
de control.
Tanto la entalpía total H, como la entalpía específica h, se indican simplemente

como entalpía, ya que el contexto aclarará de cuál se habla. Observe que las
ecuaciones anteriores son dimensionalmente homogéneas, es decir, la unidad
del producto presión-volumen difiere de la unidad de la energía interna tal vez
en un solo factor (Fig. 2-26). Por ejemplo, es fácil mostrar que 1 kPa · m3 = 1 kJ.
En algunas tablas no se incluye la energía interna u, pero se determina a partir
de u = h - Pv. El extendido uso de la propiedad entalpía se debe al profesor
Richard Mollier, quien reconoció la importancia del grupo u + Pv en el análisis de
turbinas de vapor y en la representación de las propiedades del vapor de agua
en forma tabular y gráfica (como en el famoso diagrama de Mollier). Mollier se
refirió al grupo u + Pv como contenido de calor y calor total, términos que no eran
muy congruentes con la terminología de la termodinámica moderna por lo que
se sustituyeron en la década de los treinta por el término entalpía (de la palabra
griega enthalpien que significa calentar31).
FIGURA 2-26
El producto presión x volumen tiene
unidades de energía.
2.7. ECUACIÓN DE ESTADO DE GAS

IDEAL
31
Las tablas proporcionan información muy exacta acerca de las propiedades, pero
son voluminosas y vulnerables a errores tipográficos. Un enfoque más práctico
y deseable sería tener entre las propiedades algunas relaciones simples que
sean suficientemente generales y precisas. Cualquier ecuación que relacione la
presión, la temperatura y el volumen específico de una sustancia se denomina
ecuación de estado. Las relaciones de propiedades que comprenden a otras
pertenecientes a una sustancia que se halla en estados de equilibrio, también se
conocen como ecuaciones de estado. Hay varias ecuaciones de estado, algunas
sencillas y otras muy complejas: la más sencilla y mejor conocida para
sustancias en la fase gaseosa es la ecuación de estado de gas ideal, la cual
predice el comportamiento P-v-T de un gas con bastante exactitud, dentro de
cierta región elegida adecuada- mente. Las palabras gas y vapor a menudo se
utilizan como sinónimos y común- mente a la fase de vapor de una sustancia se
le llama gas cuando su temperatura es más alta que la temperatura crítica. El
vapor normalmente implica un gas que no se encuentra muy alejado del estado
de condensación. En 1662 el inglés Robert Boyle observó durante sus
experimentos con una cámara de vacío que la presión de los gases es
inversamente proporcional a su volumen. En 1702, los franceses J. Charles y J.
Gay-Lussac determinaron de modo experimental que a bajas presiones el
volumen de un gas es proporcional a su temperatura. Es decir,
P = R (T/V)
PV = RT
donde la constante de proporcionalidad R se denomina constante del gas. La

ecuación 2-9 es la ecuación de estado de gas ideal, o sencillamente relación de
gas ideal; un gas que obedece esta relación recibe el nombre de gas ideal32. En
esta ecuación, P es la presión absoluta, T es la temperatura absoluta y v es el
volumen específico. La constante R es diferente para cada gas (Fig. 2-44) y se
determina a partir de
R =Ru / M
FIGURA 2-44
Sustancias diferentes tienen distintas
constantes del gas.
32
donde Ru es la constante universal de los gases y M es la masa molar (llamada
también peso molecular) del gas. El constante Ru es la misma para todas las
sustancias y su valor es
(2-10)
La masa molar M se define como la masa de un mol (llamada también gramo

mol, abreviado gmol) de una sustancia en gramos, o bien, la masa de un kmol
(llamada también kilogramo-mol, abreviado kgmol) en kilogramos. En unidades
inglesas es la masa de 1 lbmol en lbm. Note que por la forma en que está
definida, la masa molar de una sustancia tiene el mismo valor numérico en
ambos sistemas de unidades. Cuando se dice que la masa molar del nitrógeno
es 27, significa que la masa de un kmol de nitrógeno es 27 kg, o que la masa de
1 lbmol de nitrógeno es 27 lbm. Es decir, M 27 kg/kgmol 27 lbm/lbmol. La masa
de un sistema es igual al producto de su masa molar M y el número de moles N:
m = MN (kg) (2-12)
Los valores de R y de M para varias sustancias se presentan en la tabla A-1. La

ecuación de estado del gas ideal se escribe de varias maneras diferentes:
V = mv ------------- PV = mRT (2-13)
Mr = (MR) = NRu -----------------PV = NR (2-14)
(2-15)
V = NV ------------------PV = RuT
donde v es el volumen molar específico, es decir, el volumen por unidad de mol

(en m3/kmol o pie3/lbmol). En este libro, el guion que aparece arriba de una
propiedad denota valores basados en unidad de mol (Fig. 2-45). Al escribir dos
veces la ecuación 2-13 para una masa fija y simplificar, las propiedades de un
gas ideal en dos estados diferentes se relacionan entre sí por medio de33
P1V1/R1 = P2V2/R2
(2-16)
33
FIGURA 2-45
Las propiedades por unidad de mol se denotan
con un guion superior
Un gas ideal es una sustancia imaginaria que obedece a la relación Pv = RT (Fig.

2-46). Experimentalmente, se ha observado que la relación de gas ideal se
aproxima mucho al comportamiento P-v-T de los gases reales a bajas
densidades: ya que bajo condiciones que implican presiones bajas y
temperaturas altas la densidad de un gas disminuye y se comporta como gas
ideal. A qué se refiere con baja presión y alta temperatura se explicarán
posteriormente. Para intereses prácticos, muchos gases familiares como el aire,
nitrógeno, oxígeno, hidrógeno, helio, argón, neón, criptón e incluso algunos más
pesa- dos como el dióxido de carbono, pueden tratarse como gases ideales con
un margen de error insignificante (con frecuencia menor a 1 por ciento). Sin
embargo, los gases densos, como el vapor de agua en las centrales eléctricas y
el vapor de refrigerante en los refrigeradores, no deben considerarse como gases
ideales, por lo que es necesario usar tablas de propiedades para estas
sustancias.34
FIGURA 2-46
La relación de gas ideal suele no ser
aplicable a gases reales; por consiguiente,
se debe tener cuidado al usarla.
34
2.7. FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, UNA MEDIDA DE LA DESVIACIÓN
DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL
La ecuación de gas ideal es muy simple, por lo tanto, muy conveniente de usar.
Pero como ilustra la figura 2-47, los gases se desvían de manera importante del
comportamiento de gas ideal en estados cercanos a la región de saturación y el
punto crítico. Esta desviación a temperatura y presión especificadas35
FIGURA 2-47
Porcentaje de error
([|vtabla - videal|/vtabla] x 90) en
que se incurre al suponer que
el vapor es un gas ideal, y la
región donde el vapor se
puede tratar como un gas ideal
con un porcentaje de error
menor a 1 por ciento.
se toma en cuenta con exactitud mediante la introducción de un factor de

corrección llamado factor de compresibilidad Z, definido como36:
Z = PV/R
O bien
PV = ZRT
Se puede expresar también como
Z = V actual / V ideal
donde V ideal = RT/P. Es evidente que Z = 1 para gases ideales, mientras que
para los reales puede ser mayor o menor que la unidad (Fig. 2-49). Cuanto más
lejos se encuentra Z de la unidad, mayor es la desviación que el gas presenta
respecto al comportamiento de gas ideal. Se ha dicho que los gases siguen la
ecuación de gas ideal a bajas presiones y altas temperaturas, ¿pero qué es
exactamente lo que constituye baja presión y alta temperatura? ¿Es -90 °C una
temperatura baja? Definitivamente lo es para muchas sustancias, pero no para
35
36
el aire. El aire (o el nitrógeno) puede tratarse como gas ideal a esta temperatura
y a la presión atmosférica con un error inferior a 1 por ciento. Esto se debe a que
el nitrógeno está por arriba de su temperatura crítica (-147 °C) y lejos de la región
de saturación. Sin embargo, a esta temperatura y presión la mayor parte de las
sustancias existirían en la fase sólida. Por consiguiente, la presión o temperatura
de una sustancia es alta o baja en relación con su temperatura o presión críticas.
Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y
presión, pero se comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones
normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones críticas. La normalización
se efectúa como
PR = P/Pcr y TR = T/Tcr
En la que PR es la presión reducida y TR la temperatura reducida. El factor Z

para todos los gases es aproximadamente el mismo a iguales presión y
temperatura reducidas, lo cual recibe el nombre de principio de estados
correspondientes. En la figura 2-50 los valores de Z determinados de forma
experimental se representan para varios gases, contra PR y TR. Al parecer los
gases obedecen bastante bien el principio de estados correspondientes. Al
ajustar los datos se obtiene la carta de compresibilidad generalizada, que puede
emplearse para todos los gases37 (Fig. A-15).
FIGURA 2-51
Comparación de factores Z para varios gases.
37
De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las siguientes
observaciones:
1. A presiones muy bajas (PR << 1), los gases se comportan como un gas ideal
sin considerar la temperatura (Fig. 2-52).
2. A temperaturas altas (TR > 2), es posible suponer con buena precisión el
comportamiento de gas ideal, independientemente de la presión (excepto
cuando PR >>1).
3. La desviación de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es mayor
cerca del punto crítico38 (Fig. 2-53).

A muy bajas presiones, los gases se Los gases se desvían del
aproximan al comportamiento ideal (sin comportamiento de gas ideal
importar su temperatura). principalmente cuando están
cercanos al punto crítico.
Cuando se tienen P y v o T y v en lugar de P y T, es posible utilizar la carta de

compresibilidad generalizada incluso para determinar la tercera propiedad, pero
se requeriría el tedioso procedimiento de prueba y error. Por lo tanto, es
necesario definir otra propiedad reducida llamada volumen específico reducido
VR como
VR = V actual / ( RTcr/Pcr)
Observe que VR se define de modo diferente que PR y TR, y que se relaciona

con Tcr y Pcr en lugar de Vcr. Las líneas de VR constante se agregan también a
la carta de compresibilidad, lo cual permite determinar T o P sin tener que recurrir
a repetidas iteraciones
38
2.9. OTRAS ECUACIONES DE ESTADO
La ecuación de estado de gas ideal es muy simple, pero su ámbito de

aplicabilidad es limitado. Es deseable tener ecuaciones de estado que
representen con precisión y sin limitaciones el comportamiento P-v-T de las
sustancias en una región más grande. Naturalmente, esta clase de ecuaciones
son más complicadas. Para este propósito han sido propuestas varias
ecuaciones (Fig. 2-57), pero sólo se analizarán tres: la ecuación de Van der
Waals por ser una de las primeras, la de estado de Beattie-Bridgeman porque
es una de las más conocidas y razonablemente precisa, y la de Benedict-Webb-
Rubin por ser una de las más recientes y muy precisa.
2.9.1 Ecuación de estado de Van der Waals
La ecuación de estado de Van der Waals se propuso en 1773, tiene dos

constantes que se determinan del comportamiento de una sustancia en el punto
crítico, y está dada por39
(P + a / v2)(v – b) = RT (2-22)
Van der Waals intentó mejorar la ecuación de estado de gas ideal al incluir dos
de los efectos no considerados en el modelo de gas ideal: las fuerzas de
atracción intermoleculares y el volumen que ocupan las moléculas por sí mismas.
El término a/v2 toma en cuenta las fuerzas intermoleculares y b el volumen que
ocupan las moléculas de gas. En una habitación a presión y temperatura
atmosféricas, el volumen que en realidad ocupan las moléculas es alrededor de
la milésima parte del volumen de la habitación. A medida que aumenta la presión,
el volumen ocupado por las moléculas se vuelve una parte cada vez más
importante del volumen total. Van der Waals propuso corregir esto reemplazando
v en la relación del gas ideal por v – b, donde b representa el volumen que
ocupan las moléculas de gas por unidad de masa. La determinación de las dos
constantes que aparecen en esta ecuación se basa en la observación de que la
isoterma crítica en un diagrama P-v tiene un punto de inflexión horizontal en el
punto crítico (Fig. 2-57). Así, las derivadas primera y segunda de P con respecto
a v en el punto crítico deben ser cero. Es decir,
(AP/av)T-Tcr – cons = 0 (2-23)
39
Al llevar a cabo las derivadas y eliminar vcr, se obtienen las constantes a y b
a = 27 R2T2cr / 64Pcr y b = RTcr / 7Pcr (2-24)
FIGURA 2-56
La isoterma crítica de una sustancia
pura tiene un punto de inflexión en el
estado crítico.
Para cualquier sustancia, las constantes a y b se determinan únicamente de los

datos del punto crítico (tabla A-1). La exactitud de la ecuación de estado de Van
der Waals suele ser inadecuada, pero se puede mejorar si se usan valores de a
y b basados en el comportamiento real del gas en un intervalo más amplio, en
lugar de un solo punto. A pesar de sus limitaciones, la ecuación de estado de
Van der Waals tiene un gran valor histórico porque representa uno de los
primeros intentos de modelar el comportamiento de los gases reales. Esta
ecuación se puede expresar también por unidad mol al reemplazar v en la
ecuación 2-22 por v – y la R en las ecuaciones 2-22 y 2-23 por Ru.
2.9.2 Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman
La ecuación de Beattie-Bridgeman, propuesta en 1927, es una ecuación de

estado basada en cinco constantes determinadas de forma experimental. Se
expresa como40
P = RuT/V (1 – 1/VT3) (V + B) – A/V2
(2-25)
Donde
A = A0 (1 – a/v) y B = B0 (1 – b/v) (2-26)
Las constantes que aparecen en la ecuación anterior se ofrecen en la tabla 2-4

para varias sustancias. Se sabe que la ecuación de Beattie-Bridgeman es
razonablemente precisa para densidades de hasta 0.7pcr, donde pcr es la
densidad de la sustancia en el punto crítico.
40
2.9.3 Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin
En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuación de Beattie-Bridgeman

y consiguieron aumentar el número de constantes a ocho. Se expresa como
P = RuT/V + (B0Ru - A0 – C0/T2)1/V2 (2-

27)
Los valores de las constantes que aparecen en esta ecuación se dan en la tabla
3-4. Esta ecuación puede manejar sustancias a densidades de hasta 2.5rcr. En
1962, Strobridge amplió aún más esta ecuación al aumentar el número de
constantes a 16 (Fig. 2-57).
FIGURA 2-59
En un intervalo más amplio, las ecuaciones
de estado complejas representan el
comportamiento P-v-T de gases con mayor
precisión.
2.9.4 Ecuación de estado virial
La ecuación de estado de una sustancia se puede expresar también en forma

de una serie, como41
P = RT/V + a(T)/V2 + b(T)/V3 + ………. (2-27)
Ésta y otras ecuaciones similares se llaman ecuaciones de estado viriales,

mientras los coeficientes a(T), b(T), c(T), etc., que son funciones únicamente de
la temperatura, se llaman coeficientes viriales. Éstos se determinan de forma
experimental o teórica a partir de la mecánica estadística, de donde resulta obvio
que a medida que la presión se aproxima a cero, los coeficientes viriales
desaparecerán y la ecuación se reducirá a la de estado de gas ideal. El
comportamiento P-v-T de una sustancia se puede representar con precisión con
la ecuación virial de estado en un ámbito amplio gracias a la inclusión de
suficientes términos. Las ecuaciones de estado analizadas aquí son aplicables
sólo a la fase gaseosa de las sustancias; por lo tanto, no se deben usar para
líquidos o vapores húmedos. Complejas ecuaciones representan
razonablemente bien el comportamiento P-v-T de las sustancias, además de ser
muy adecuadas para aplicaciones de computadoras digitales. Sin embargo, para
41
cálculos manuales se sugiere emplear por convención las tablas de propiedades
o las ecuaciones de estado más simples. Esto es cierto especialmente para
cálculos de volumen específico porque todas las ecuaciones anteriores tienen a
v como variable implícita y requieren un método de prueba y error. La precisión
de las ecuaciones de estado de Van der Waals, Beattie-Bridgeman y Benedict-
Webb-Rubin se ilustra en la figura 2-60, en la que es evidente que la de Benedict-
Weeb-Rubin es por lo común la más precisa42.
FIGURA 2-60
Porcentaje de error relacionado con las distintas ecuaciones de estado para el nitrógeno
(% error = [(|vtabla - vecuación|)/vtabla] x 90).
42
Capítulo 3
3. TRABAJO Y CALOR
3.1 TRABAJO
Cada vez que una fuerza actúa a lo largo de una distancia, se realiza trabajo
W.
Por definición, la cantidad de trabajo está dada por la ecuación
𝑑𝑊 = 𝐹𝑑𝑙
Donde 𝐹 es el componente de la fuerza que actúa a lo largo de la línea de

desplazamiento 𝑑𝑙.
Cuando se integra esta expresión, lo que se tiene es el trabajo de un proceso

finito. Por convención, el trabajo se considera como positivo cuando el
desplazamiento está en la misma dirección que la fuerza aplicada, y negativo
cuando ambos tienen direcciones opuestas. En termodinámica es frecuente
encontrar el trabajo que acompaña al cambio en el volumen de un fluido.
Considérese la compresión o expansión de un fluido en un cilindro provocada
por el movimiento del pistón. La fuerza ejercida por el pistón sobre el fluido es
igual al producto del área del pistón y la presión del fluido.43
El desplazamiento del pistón es igual al cambio en el volumen del fluido dividido

entre el área del pistón. Por consiguiente, la ecuación anterior se convierte en
𝑉
𝑑𝑊 = −𝑃𝐴𝑑
𝐴
O, puesto que A es constante,
𝑑𝑊 = −𝑃𝑑𝑉
Al integrar
𝑣2
𝑊 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉
𝑣1
43
Smith, J. M., Van Ness H. C., Abbott, M. M. 1996. Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química. Quinta edición. Editorial Mc Graw-Hill. México. pp 9-10
Fig. 3.1 Diagrama P-V (Trabajo)
En estas ecuaciones el signo menos se incluye para que éstas cumplan con la
convención del signo adoptada para el trabajo. Cuando el pistón se mueve dentro
del cilindro comprimiendo al fluido, la fuerza aplicada y su desplazamiento están
en la misma dirección, por tanto, el trabajo es positivo. El signo menos es
necesario debido a que el cambio en el volumen es negativo. Para un proceso
de expansión, la fuerza aplicada y su desplazamiento tienen direcciones
opuestas. En este caso el cambio en el volumen es positivo y se requiere del
signo menos para hacer que el trabajo sea negativo.
La ecuación expresa el trabajo hecho por un proceso finito de compresión ó

expansión. Considérese la compresión de un gas desde un volumen inicial 𝑉1 A
presión 𝑃1 hasta un volumen 𝑉2a presión 𝑃2 a lo largo de la trayectoria que va del
punto 1 al punto 2, mostrada en la figura 3.1. Esta trayectoria relaciona la presión
en cualquier punto con el volumen durante todo el proceso. El trabajo requerido
por el proceso está dado por la ecuación anterior y representada en la figura 3.1
por el área bajo la curva. La unidad de trabajo SI es el newton-metro o joule, con
símbolo 𝐽. En el sistema inglés de unidades de ingeniería.44
3.2 CALOR
La definición termodinámica de calores algo distinta de la percepción común que

se tiene de la palabra. Es esencial comprender claramente la definición de calor
que se da aquí, porque tiene un papel importante en muchos problemas
termodinámicos.
Si se coloca un bloque de cobre caliente en un vaso de precipitados con agua

fría, por experiencia se sabe que el bloque de cobre se enfría)’ el agua se calienta
hasta que el bloque de cobre y el agua alcanzan la misma temperatura. ¿Qué es
44
Smith, J. M., Van Ness H. C., Abbott, M. M. 1996. Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química. Quinta edición. Editorial Mc Graw-Hill. México. pp 9-10
lo que causa esta disminución en la temperatura del cobre y el aumento en la
temperatura del agua? Se dice que es el resultado de la transferencia de energía
del bloque de cobre al agua. Es de esta transferencia de energía de donde se
obtiene la definición de calor. ’
El calor se define como la forma de energía que, a una temperatura dada, se

transfiere a través de los límites de un sistema (o a su entorno) que está a una
menor temperatura y que sucede en virtud de la diferencia de temperatura entre
los dos sistemas.
Es decir, se transfiere calor del sistema a la temperatura más alta al sistema a

la temperatura más baja en virtud de la diferencia de temperatura entre los dos
sistemas. Otro aspecto de esta definición de calor es que un cuerpo nunca
contiene calor. En vez de ello, el calor solo se puede identificar cuando cruza los
límites. Así, el calor es un fenómeno momentáneo. Si se considera el bloque de
cobre caliente como un sistema y el agua fría en el vaso de precipitados como
otro sistema, se reconoce que originalmente ningún alguno (por supuesto,
contienen energía). Cuando el bloque de cobre se coloca en agua y los dos se
encuentran en comunicación térmica, se transfiere calor del cobre al agua hasta
que se establece el equilibrio de temperatura. En este punto ya no existe
transferencia de calor porque no hay diferencia de temperatura. Al terminar el
proceso, ninguno de los dos sistemas contiene calor. También se deduce que el
calor se identifica en el límite del sistema porque el calor se define corno la
energía que se transfiere a través de los límites del sistema.45
3.3 COMPARACIÓN ENTRE CALOR Y TEMPERATURA
En este momento es evidente que hay muchas similitudes entre el calor y el

trabajo.
a) El calor y el trabajo son fenómenos momentáneos. Los sistemas nunca

poseen calor o trabajo, pero uno de ellos, o ambos, cruzan los límites del sistema
cuando un sistema sufre un cambio de estado.
b) Tanto el calor como el trabajo son ambos fenómenos de frontera, o sea que
suceden en los límites. Ambos se observan- solamente en los límites del sistema
y ambos representan energía que cruza el límite del sistema.
c) Tanto el calor como el trabajo son funciones de la trayectoria y diferenciales

inexactas.
45
Van Wylen G., Sonntag R., Borgnakke C. 2004. Fundamentos de Termodinámica. 2 ª edición.
Editorial Limusa-Wiley. México. Pág. 95
Fig. 3.2 Ejemplo que muestra la diferencia entre calor y trabajo
También se debe hacer notar que en el acuerdo en cuanto a los signos, +𝑄

representa el calor transferido al sistema y, por lo tanto, se agrega energía al
sistema, y +𝑊 representa el trabajo que el sistema realiza y, por lo tanto,
representa la energía que sale del sistema.
Una ilustración final puede explicar la diferencia entre calor y trabajo. La figura
3.2 muestra un gas que está contenido en un recipiente rígido. Se enrollan
bobinas de resistencia alrededor del exterior del recipiente. Cuando fluye
corriente por las resistencias, la temperatura del gas aumenta. ¿Qué es lo que
cruza los límites del sistema, calor o trabajo?
En la figura 3.2(a) se considera solamente al gas como el sistema. La energía

cruza los límites del sistema porque la temperatura de las paredes es mayor que
la temperatura del gas. Por lo tanto, se reconoce que el calor cruza los límites
del sistema.
En la figura 3.2(b) el sistema incluye el recipiente y el calentador de resistencia.
La electricidad cruza los límites del sistema y, como se antes, esto es trabajo.46
Capítulo IV
46
Van Wylen G., Sonntag R., Borgnakke C. 2004. Fundamentos de Termodinámica. 2 ª edición.
Editorial Limusa-Wiley. México. pp 96-97
4. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Cuando se introdujo la ley de conservación de energía, se afirmó que el cambio

en la energía de un sistema es igual a la suma de todas las transferencias de
energía a través de la frontera del sistema. La primera ley de la termodinámica
es un caso especial de la ley de conservación de energía que describe procesos
que solo cambian la energía interna y las únicas transferencias de energía son
mediante calor y trabajo:
∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 + 𝑊
Una consecuencia importante de la primera ley de la termodinámica es que

existe una cantidad conocida como energía interna cuyo valor está determinado
por el estado del sistema. Por lo tanto, la energía interna es una variable de
estado similar a la presión, volumen y temperatura.
Cuando un sistema se somete a un cambio infinitesimal de estado en el que una

cantidad pequeña de energía 𝑑𝑄 se transfiere mediante calor y una cantidad
pequeña de trabajo 𝑑𝑊 se invierte, la energía interna cambia en una cantidad
pequeña 𝑑𝐸𝑖𝑛𝑡 . Debido a eso para procesos infinitesimales es posible expresar
la primera ley como
𝑑𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑑𝑄 + 𝑑𝑊
A continuación se investigan algunos casos especiales en los que se aplica la

primera ley.
Primero, considere un sistema aislado, que no interactúa con sus alrededores.

En este caso, no tiene lugar la transferencia de energía por calor y el trabajo
consumido en el sistema es cero; por tanto, la energía interna permanece
constante. Es decir, ya 𝑄 = 𝑊 = 0, se sigue que 𝐸𝑖𝑛𝑡 = 0; en consecuencia
𝐸𝑖𝑛𝑡.𝑖 = 𝐸𝑖𝑛𝑡.𝑓 . Se concluye que la energía interna 𝐸𝑖𝑛𝑡 de un sistema aislado
permanece constante.47
4.1 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA PARA UN SISTEMA CERRADO
47Serway, Raymond A., Jewett, John W. 2007. Física para ciencias e ingeniería. Séptima
edición. Editorial Cengage Learning. México. Vol. 1. Pp 566-567
4.1.1 PRIMERA LEY PARA UN CICLO
Considere a continuación un sistema que opera de manera cíclica como se ve

en la figura 4.1. Mediante distintas mediciones experimentales a través del
tiempo se ha encontrado que la cantidad neta de calor suministrado al sistema
en cualquier ciclo termodinámico es igual al trabajo neto desarrollado por éste.
Es decir:
∮ 𝑑𝑄 = ∮ 𝑑𝑊 (4.3)
Donde ∮ denota la integral cíclica
Fig. 4.1 Primera ley aplicada a un ciclo
La ecuación anterior constituye en esencia la primera ley de la termodinámica.

Esto es, el calor neto agregado a un sistema que opera de manera cíclica
es igual en magnitud al trabajo neto desarrollado por éste
Este principio axiomático postula la existencia de una propiedad extensiva del

sistema E, a saber que un cambio en su valor entre dos estados cualesquiera
es numéricamente igual a la diferencia entre el calor neto agregado a un sistema
cerrado y el trabajo neto desarrollado por éste en el proceso. Esta propiedad
se conoce como energía del sistema Matemáticamente,
𝑑𝑄 − 𝑑𝑊 = 𝑑𝐸 (4.3a)
Al integrar entre dos estados 1 y 2
𝑄 − 𝑊 = ∆𝐸 (4.3b)
Donde ∆𝐸 = 𝐸2 − 𝐸1 representa el cambio en energía del sistema. Por unidad

de masa
Con este fin, considere dos procesos arbitrarios cualesquiera A y B a través de
los cuales el sistema cerrado cambia desde el estado 1 hasta el estado 2,
como se ve en la figura 4.2. Puesto que la expresión es válida para cualquier
proceso, supóngase por contradicción que,
2 2
∫1−𝐴(𝑑𝑄 − 𝑑𝑊) ≠ ∫1−𝐵(𝑑𝑄 − 𝑑𝑊) (4.4)
Fig. 4.2 Tres procesos cualesquiera entre 1-2
2
donde ∫1−𝐴 denota la integración del estado 1 al estado 2 a lo largo de la
2
trayectoria A y ∫1−𝐵 denota de forma similar la integración desde 1 hasta 2 a
lo largo de B. Considere a continuación el proceso arbitrario e a través del
cual el sistema retorna a su estado original 1. Si se analizan los ciclos
termodinámicos 1 - A - 2 - C - 1 y 1 - B - 2 - C - 1
2 1
∮1−𝐴−2−𝐶−1(𝑑𝑄 − 𝑑𝑊) = ∫1−𝐴(𝑑𝑄 − 𝑑𝑊) + ∫2−𝐶(𝑑𝑄 − 𝑑𝑊) (4.5)
También
2 1
∮1−𝐵−2−𝐶−1(𝑑𝑄 − 𝑑𝑊) = ∫1−𝐵(𝑑𝑄 − 𝑑𝑊) + ∫2−𝐶(𝑑𝑄 − 𝑑𝑊) (4.6)
Restado ambas e igualado con la ecuación supuesta por contradicción
∮1−𝐴−2−𝐶−1(𝑑𝑄 − 𝑑𝑊) ≠ ∮1−𝐵−2−𝐶−1(𝑑𝑄 − 𝑑𝑊) (4.7)
Esta última expresión contradice la primera ley de la termodinámica, ya que

ambas integrales deben ser iguales entre sí e iguales a cero. Esto es,
∮(𝑑𝑄 − 𝑑𝑊) = 0 (4.7)
La ecuación (4.3) puede interpretarse físicamente de una manera sencilla.

Puesto que las únicas interacciones energéticas que pueden ocurrir a través de
los límites de un sistema cerrado son calor y trabajo, la transferencia neta de
calor suministrado a un sistema en un proceso, menos la transferencia neta de
energía desarrollada por éste como trabajo, debe ser igual al incremento neto
en energía E del sistema. Por supuesto, dicho incremento puede ser negativo.
Dado que el cambio en el valor de la energía del sistema entre dos estados
no depende del tipo de proceso y adquiere el mismo valor al realizarse un
ciclo termodinámico, la energía E del sistema es una propiedad. La ecuación
(4.3) constituye un balance general de energía para cualquier sistema cerrado,
y por tanto, es válida para cualquier tipo de proceso. De hecho, esta expresión
es una forma alterna de expresar la primera ley de la termodinámica para un
sistema cerrado. En el caso de un sistema aislado, su energía permanece
invariable, puesto que 𝑄 − 𝑊 = 𝑂 𝑦 ∆𝐸 = 𝑂. Es decir, la energía no se crea
ni se destruye en los procesos, sólo se transforma. Nótese que la primera ley
de la termodinámica sólo proporciona información con respecto a diferencias
en energía y no en relación con valores absolutos de ella. Si se desea
asignar valores es necesario establecer un estado de referencia.48
4.1.2 ENTALPÍA
Al analizar los tipos específicos de procesos, con frecuencia se encuentran

ciertas combinaciones de propiedades termodinámicas que, por lo tanto, también
son propiedades de la sustancia que sufre el cambio de estado. Para demostrar
esta situación, considérese una masa de control en un proceso en cuasiequilibrio
a presión constante, como lo muestra en la figura 4.3 supóngase que no hay
cambios de energía cinética o energía potencial y que el únicos trabajo que se
hace durante el proceso es el asociado con el movimiento de los limites. Si el
gas se toma como masa de control y se aplica la primera ley, se tiene:
1 𝑄2 = 𝑈2 − 𝑈1 + 1 𝑊2
El trabajo se puede calcular a partir de la relación

2
1 𝑊2 = ∫ 𝑃𝑑𝑉
1
Como la presión es constante,
48Manrique, J., Cárdenas, R.1995. Termodinámica. Segunda Edición. Editorial Industria.

México. pp 41-43
2
1 𝑊2 = 𝑃 ∫ 𝑑𝑉 = 𝑃(𝑉2 − 𝑉1 )
1
Por lo tanto
1 𝑄2 = 𝑈2 − 𝑈1 + 𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
= (𝑈2 + 𝑃2 𝑉2 ) − (𝑈1 + 𝑃1 𝑉1 )
Se encuentra que, en este caso muy restringido, la transferencia de calor durante

el proceso está dada en términos del cambio en la cantidad 𝑈 + 𝑃𝑉 entre los
estados inicial y final.
Fig. 4.3 Proceso a presión constante en cuasiequilibrio
Como todas estas cantidades son propiedades termodinámicas, es decir,

funciones solo del estado del sistema, sus combinaciones también deben tener
estas mismas características. Por lo tanto, se encuentra conveniente definir una
nueva propiedad extensiva, la entalpia49
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
4.1.3 CALORES ESPECÍFICOS:
4.1.3.1 A volumen constante.
49Van Wylen G., Sonntag R., Borgnakke C. 2004. Fundamentos de Termodinámica. 2 ª edición.
Editorial Limusa-Wiley. México. pp 109-120
Esta cantidad 𝑐𝑣 , se define como
𝜕𝑈
𝑐𝑣 = ( ) 𝑘𝐽/𝑘𝑔. 𝐾
𝜕𝑇 𝑣
Un experimento realizado por Joule, verificó la consecuencia de la ecuación
anterior: la transferencia de energía térmica (calor) a volumen constante, sólo es
función de la temperatura. En la figura 4.4 un recipiente con dos cámaras, l y ll,
una llena de un gas y la otra vacía, y ambas conectadas por medio de una
válvula, se colocaron en un baño de agua de temperatura constante. Cuando el
sistema alcanzó el equilibrio térmico con el baño, se abrió la válvula. No se
produjo ningún cambio de temperatura en el agua, el trabajo del sistema fue nulo,
y por tanto, también lo fue el cambio de energía interna.
Fig. 4.4 Esquema que ilustra el experimento de Joule
relativo a la energía interna
Esto lleva a la conclusión de que la energía interna específica no es función del

volumen en el caso de un gas ideal
Desde el punto de vista matemático, podemos afirmar que
𝑈 = 𝑈(𝑣, 𝑇)
Como 𝑑𝑣 > 0, por el experimento de Joule y puesto que no cambio la energía

interna podemos concluir que 𝑢 = 𝑢(𝑇) únicamente.
A partir de la definición del calor especifico isométrico (o a volumen constante),y

del hecho de que la energía interna especifica de un gas ideal no es función del
volumen especifico( experimento de Joule), la derivada parcial de la ecuación se
convierte en una derivada total; de manera que
𝑑𝑈 = 𝑚𝑐𝑣 𝑑𝑇
4.1.3.2 A presión constante
El coeficiente 𝑐𝑝 , representa el calor especifico isobárico (o a presión

constante) y se define rigurosamente como
𝜕ℎ
𝐶𝑝 = ( ) 𝑘𝐽/𝑘𝑔. 𝐾
𝜕𝑇 𝑝
Con base en la definición de calor especifico a presión constante y a partir de
ℎ = 𝑢 + 𝑝𝑣 = 𝑢 + 𝑅𝑇, para el caso de un gas ideal
𝑑ℎ = 𝑐𝑝 𝑑𝑇
𝑑𝐻 = 𝑚𝑐𝑝 𝑑𝑇
Consideremos ahora la adición isobárica de calor, y analicemos la ecuación de

la primera ley para un sistema
𝛿𝑄 = 𝑑𝑈 + 𝑝𝑑𝑉 = 𝑑𝑈 + 𝑑(𝑝𝑉)
𝛿𝑄 = 𝑑𝐻 para 𝑝 = 𝑐
Por tanto.
𝛿𝑄 = 𝑑𝐻 = 𝑚𝑐𝑝 𝑑𝑇
Para los procesos a presión contante de los gases ideales o perfectos50
4.1.3.3 Relaciones de calores específicos de gases ideales
Una relación especial entre 𝑐𝑝 y 𝑐𝑣 para gases ideales se obtiene al derivar la

relación ℎ = 𝑢 + 𝑅𝑇, lo cual produce
𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑅 𝑑𝑇
Si se reemplaza 𝑑ℎ por 𝑐𝑝 𝑑𝑇 y 𝑑𝑢 por 𝑐𝑣 𝑑𝑇, y se divide la expresión resultante

entre 𝑑𝑇, se obtiene
𝑐𝑝 = 𝑐𝑣 + 𝑅
Ésta es una relación importante para gases ideales porque permite determinar
𝑐𝑣 si se conocen 𝑐𝑝 y la constante del gas 𝑅.51
50 Burghardt, M. David. 1974. Ingeniería Termodinámica. Segunda edición. Editorial Harla.

México. pp 75-77
51 Çengel, Yunus A., Boles, Michael A. 2012. Séptima Edición. Editorial Mc Graw-Hill. México.
pp 172-173
4.1.4 ENERGÍA INTERNA, ENTALPÍA Y CALORES ESPECÍFICOS DE
GASES IDEALES
Se define un gas ideal como un gas cuya temperatura, presión y volumen

específico se relacionan mediante
𝑃𝑣 = 𝑅𝑇
Se ha demostrado en forma matemática y experimental (Joule, 1743) que para

un gas ideal la energía interna es sólo una función de la temperatura.
Es decir,
𝑢 = 𝑢(𝑇)
En su experimento clásico, Joule sumergió en agua dos recipientes conectados

mediante un tubo y una válvula, como se ilustra en la figura 4.4. Al principio, uno
de los recipientes contenía aire a una presión alta y el otro estaba al vacío.
Cuando se alcanzó el equilibrio térmico, abrió la válvula para permitir el paso de
aire de un recipiente al otro hasta que se igualaron las presiones.
Joule no observó ningún cambio en la temperatura del agua y supuso que no se

transfirió calor hacia o desde el aire. Como tampoco se realizó trabajo, concluyó
que la energía interna del aire no cambió aun cuando el volumen y la presión sí
lo hicieron. Por lo tanto, razonó, la energía interna es una función de la
temperatura solamente y no de la presión o del volumen específico. (Joule
demostró después que para gases con una desviación significativa respecto al
comportamiento de un gas ideal, la energía interna no es sólo una función de la
temperatura.
Con la definición de entalpía y la ecuación de estado de un gas ideal, se tiene
ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣
𝑃𝑣 = 𝑅𝑇
ℎ = 𝑢 + 𝑅𝑇
Dado que R es constante y 𝑢 = 𝑢(𝑇), se deduce que la entalpía de un gas ideal

es también sólo una función de la temperatura:
ℎ = ℎ (𝑇)
Puesto que para un gas ideal 𝑢 y ℎ dependen únicamente de la temperatura, los

calores específicos 𝑐𝑣 y 𝑐𝑝 dependen también, a lo sumo, sólo de la temperatura.
Por lo tanto, a una temperatura dada, 𝑢, ℎ, 𝑐𝑣 y 𝑐𝑝 de un gas ideal tienen valores

fijos sin importar el volumen específico o la presión. Así, para gases ideales, las
derivadas parciales de las ecuaciones de calores específicos se pueden
reemplazar por derivadas ordinarias. Entonces, los cambios diferenciales en la
energía interna y la entalpía de un gas ideal se pueden expresar como
𝑑𝑢 = 𝑐𝑣 (𝑇) 𝑑𝑇
𝑑ℎ = 𝑐𝑝 (𝑇) 𝑑𝑇
El cambio de energía interna o la entalpía para un gas ideal durante un proceso

que pasa del estado 1 al 2 se determina integrando estas ecuaciones:
2
∆𝑢 = 𝑢2 − 𝑢1 = ∫ 𝑐𝑣 (𝑇) 𝑑𝑇
1
2
∆ℎ = ℎ2 − ℎ1 = ∫ 𝑐𝑝 (𝑇) 𝑑𝑇
1
Fig. 4.5 Calores específicos de gas ideal a presión
constante para algunos gases
De la figura 4.5 se pueden hacer algunas observaciones. Una es que los calores
específicos de gases con moléculas complejas (moléculas con dos o más
átomos) son más altos y se incrementan con la temperatura. También, la
variación de los calores específicos con la temperatura es uniforme y se puede
aproximar como lineal en intervalos pequeños de temperatura (algunos cientos
de grados o menos). Por lo tanto, las funciones de calor específico de las
ecuaciones anteriores se pueden reemplazar por valores promedio constantes
de calores específicos. Entonces, al llevar a cabo las integraciones en estas
ecuaciones, se obtiene52
𝑢2 − 𝑢1 = 𝑐𝑣.𝑝𝑟𝑜𝑚 (𝑇2 − 𝑇1 ) (𝑘𝐽/𝑘𝑔)
ℎ2 − ℎ1 = 𝑐𝑝.𝑝𝑟𝑜𝑚 (𝑇2 − 𝑇1 ) (𝑘𝐽/𝑘𝑔)
4.2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA PARA UN SISTEMA ABIERTO
4.2.1 PRINCIPIO DE LA CONSERVACIÓN DE MASA PARA UN VOLUMEN DE

CONTROL
En ausencia de reacciones nucleares, la masa es una propiedad conservativa.

Para un volumen de control (VC), el principio de conservación de la masa puede
enunciarse con palabras como
(Variación neta de masa dentro de un CV durante un intervalo de tiempo) =

(masa total que entra al VC durante un intervalo de tiempo) – (masa total que
sale del VC durante un intervalo de tiempo)
Simbólicamente la ecuación anterior se escribe de la forma
𝒅𝒎𝒗𝒄
= ∑ 𝒎̇𝒆 − ∑ 𝒎̇𝒔
𝒅𝒕
𝒆 𝒔
Donde 𝑚̇ se define como flujo másico. El flujo másico representa la rapidez a la

que la masa atraviesa una frontera. Los subíndices e y s representan los estados
de entrada y salida. Los sumatorios indican que pueden existir varias entradas y
salidas. Esta ecuación se denomina ecuación de conservación de la masa o
balance másico.
El flujo volumétrico 𝑉̇ y el flujo másico 𝑚̇ pueden expresarse en función de las

propiedades locales del fluido en la superficie de control y de la geometría de la
superfície de control. La figura 4.5a muestra un elemento de fluido que se
encuentra justo en el exterior de una superfície de área A que pertenece a la
superfície de control. La distancia que recorre el elemento fluido en un intervalo
de tiempo 𝐴: se muestra como ∆𝑥. Por tanto. el volumen del elemento es 𝐴 ∆𝑥 y
el flujo volumétrico es 𝐴 ∆𝑥/∆𝑡. Matemáticamente el valor límite de ∆𝑥/∆𝑡 cuando
52
Çengel, Yunus A., Boles, Michael A. 2012. Séptima Edición. Editorial Mc Graw-Hill. México.
Pp 170-171
∆𝑡 tiende a cero es la velocidad instantánea 𝐶, donde𝑉𝑛 es el valor escalar de la
componente de la velocidad normal a la sección 𝐴. Así, el flujo volumétrico
instantáneo 𝑉 en la superficie de control viene dado por
𝐴∆𝑥
𝑉̇ = lim = 𝑉𝑛 𝐴
∆𝑡→0 ∆𝑡
cuando la velocidad es uniforme en la sección transversal. Si la velocidad no es

uniforme en la superficie de control 𝐴 abierta al flujo, entonces hay que realizar
una integral extendida a la superficie de control según la relación
𝑉̇ = ∫ 𝑉𝑛 𝑑𝐴
𝐴
Fig. 4.5 Esquema para el desarrollo de la
conservación de masa
Las unidades físicas típicas del flujo volumétrico son 𝑚3 /𝑠 en el SI.
El flujo másico en la superficie de control de la Figura 3.5 es el producto del

flujo volumétrico por la masa por unidad de volumen, o densidad. 𝜌. Esto es
𝑚̇ = 𝜌𝑉̇
cuando la densidad es uniforme en la sección transversal. En general, cuando el

flujo no es uniforme en la superficie 𝐴, la magnitud 𝜌𝑉 en el área 𝑑𝐴 debe
integrarse en toda el área 𝐴 de la superficie de control. En este caso general el
flujo másico es
𝑚̇ = ∫ 𝜌𝑉𝑛 𝑑𝐴
𝐴
Si la densidad es uniforme dentro del volumen de control, la masa dentro del

volumen de control es
𝑚𝑣𝑐 = 𝜌𝑉𝑣𝑐
Si la densidad no es uniforme. la masa dentro del volumen diferencial 𝑑𝑉 del

volumen de control es el producto de la densidad por el volumen diferencial.
Puesto que la densidad puede variar en el volumen de control. la masa total

dentro del volumen de control se calcula en cada instante integrando 𝜌𝑑𝑉. Es
decir,
𝑚𝑣𝑐
̇ = ∫ 𝜌𝑑𝑉
𝑉
Sustituyendo las ecuaciones anteriores se obtiene el principio siguiente de

conservación de la masa
𝑑
∫ 𝜌𝑑𝑉 = ∑(∫ 𝜌𝑉𝑛 𝑑𝐴)𝑒 − ∑(∫ 𝜌𝑉𝑛 𝑑𝐴)𝑠
𝑑𝑡
𝑉 𝑒 𝐴 𝑠 𝐴
Esta es la formulación más general para salidas en función de propiedades y

datos geométricos.53
4.2.2 PRINCIPIO DE LA CONSERVACIÓN DE ENERGÍA PARA UN VOLUMEN

DE CONTROL
Para desarrollar el principio de conservación de la energía para un volumen de

control existen diversos métodos. La técnica general consiste en extender la
ecuación de la energía para sistemas cerrados (masas de control) a sistemas
abiertos (volúmenes de control). Como resultado, se constatará que los balances
energéticos para sistemas cerrados y abiertos tienen un origen común. La
primera ley de la termodinámica presentada anteriormente.
Para demostrar esta base común, se realizará el seguimiento de una masa de

control según pasa a través de un volumen de control (VC) durante un intervalo
de tiempo ∆𝑡. Se supone que el volumen de control tiene forma y tamaño fijos.
Durante el siguiente desarrollo véase la figura 4.6 En el instante 𝑡 la masa de
control ocupa la región del volumen de control señalada con VC y la pequeña
región situada en el exterior de la entrada 𝑒 indicada mediante el símbolo 𝐴. La
región 𝐴 se elige de modo que después de un periodo ∆𝑡 toda la masa que inicial-
mente estaba en la región A entre en el volumen de control. Sin embargo, en
este mismo periodo de tiempo parte de la masa de control que inicialmente
estaba dentro del volumen de control ha pasado a la región 𝐵 que queda justo
fuera de la sección de salida 𝑠. En el periodo ∆𝑡 el principio de conservación de
la energía para la masa de control (mc) referido al tiempo viene dado por
53Kenneth Wark, Richards, Donald. 2001. Termodinámica. Editorial Mc Graw-Hill. Madrid,

España. pp 170-172
𝑑𝐸𝑚𝑐
= 𝑄̇ + 𝑊̇
𝑑𝑡
Fig. 4.6 Desarrollo del principio de conservación de la energía para un volumen

de control. (a) Masa de control en el instante 𝑡, (b) masa de control en el
instante 𝑡 + ∆𝑡
Esta es la ecuación que se pretende transformar en otra que tenga como base
el volumen de control. Sin embargo, de momento, la ecuación no contiene los
términos que contabilizan la transferencia de masa a través de las superficies de
control permeable. Para realizar esta transformación, se observa que la energía
asociada con la masa de control en el instante 𝑡 viene dada por
𝐸𝑚𝑐.𝑡 = 𝐸𝑣𝑐.𝑡 + 𝐸𝐴
Análogamente, en el instante 𝑡 + ∆𝑡 se encuentra que
𝐸𝑚𝑐.𝑡+∆𝑡 = 𝐸𝑣𝑐.𝑡+∆𝑡 + 𝐸𝐵
En consecuencia, la variación de energía de la masa de control durante el

tiempo ∆𝑡 es
𝐸𝑚𝑐.𝑡+∆𝑡 − 𝐸𝑚𝑐.𝑡 = 𝐸𝑣𝑐.𝑡+∆𝑡 − 𝐸𝑣𝑐.𝑡 + 𝐸𝐵 − 𝐸𝐴
Ahora es necesario expresar 𝐸𝐴 y 𝐸𝐵 en función de las magnitudes locales en la

superficie de control.
La energía 𝐸𝐴 asociada a la masa de la región 𝐴 es igual a la masa 𝑚𝐴 de la

región multiplicada por la energía específica 𝑒𝐴 . Así, 𝐸𝐴 = 𝑚𝐴 𝑒𝐴 . Para la ren B
se tiene una ecuación análoga. Al sustituir estas relaciones para𝐸𝐴 y 𝐸𝐵
𝐸𝑚𝑐.𝑡+∆𝑡 − 𝐸𝑚𝑐.𝑡 = 𝐸𝑣𝑐.𝑡+∆𝑡 − 𝐸𝑣𝑐.𝑡 + 𝑚𝐵 𝑒𝐵 − 𝑚𝐴 𝑒𝐴
Dividiendo esta ecuación por ∆𝑡 se obtiene su forma de derivada temporal.

Después se toma el límite para ∆𝑡 → 0.
Por tanto las propiedades de las regiones A y B son la mismas que las de la
superficie de control en e y s respectivamente. Así el límite ∆𝑡 → 0 es:
𝑑𝐸𝑚𝑐 𝑑𝐸𝑣𝑐
= + 𝑚𝑠 𝑒𝑠 − 𝑚𝑒 𝑒𝑒
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Sustituyendo con la primera ecuación
𝑑𝐸𝑣𝑐
𝑄̇ + 𝑊̇ = + 𝑚𝑠 𝑒𝑠 − 𝑚𝑒 𝑒𝑒
𝑑𝑡
Si la ecuación anterior se limita a sustancia simples comprensibles, entonces la
energía e incluye la energía interna u, la energía cinética lineal 𝑉 2 /2, y la energía
potencial gravitatoria 𝑔𝑧 de la corriente fluida. En este caso
𝑉2
𝑒=𝑢+ + 𝑔𝑧
2
Ahora se llega a
𝑑𝐸𝑣𝑐 𝑉2 𝑉2
̇ ̇
= 𝑄 + 𝑊 + 𝑚𝑒 (𝑢 + + 𝑔𝑧)𝑒 − 𝑚𝑠 (𝑢 + + 𝑔𝑧)𝑠
𝑑𝑡 2 2
Esta es la ecuación general en forma de variación temporal para un volumen de
control con una entrada y una salida y flujo unidimensional. Para aplicaciones
posteriores es necesario determinar qué términos energéticos se incluyen en el
término de transferencia de trabajo54
4.2.3 PROCESO A REGIMEN ESTACIONARIO
Balances de materia y energía en estado estacionario
Para un volumen de control en situación estacionaria, la condición de la masa

contenida en el volumen de control y en la frontera no varía con el tiempo. Los
flujos de masa y los flujos de energía transferida mediante calor y trabajo son
también constantes en el tiempo. No puede producirse una acumulación de masa
dentro del volumen de control, por tanto 𝑑𝑚𝑣𝑐 /𝑑𝑡 = 0 y el principio de
conservación de la materia toma la forma
∑ 𝑚𝑒 = ∑ 𝑚𝑠
𝑒 𝑠
Además, en estado estacionario 𝑑𝐸𝑣𝑐 /𝑑𝑡 = 0, y en consecuencia puede

escribirse como
𝐶2 𝐶2
0 = 𝑄̇ + 𝑊̇ + 𝑚𝑒 (ℎ + + 𝑔𝑧)𝑒 − 𝑚𝑠 (ℎ + + 𝑔𝑧)𝑠
2 2
54
Kenneth Wark, Richards, Donald. 2001. Termodinámica. Editorial Mc Graw-Hill. Madrid,
España. pp 176-177
Alternativamente
𝐶2 𝐶2
𝑄̇ + 𝑚𝑒 (ℎ + + 𝑔𝑧)𝑒 = 𝑊̇ + 𝑚𝑠 (ℎ + + 𝑔𝑧)𝑠
2 2
La primera ecuación establece que en estado estacionario se igualan las

velocidades con que la masa entra y abandona el volumen de control.
Igualmente. la siguiente ecuación establece que la velocidad total con que se
transfiere energía al volumen de control es igual a la velocidad total con la que
éste se desprende de ella.
Muchas aplicaciones importantes se desarrollan en volúmenes de control con

situación estacionaria en los que hay sólo una entrada y sólo una salida de flujos
de materia. Resulta instructivo el desarrollo de los balances de materia y energía
para este caso especial. El balance de materia se reducirá simplemente a 𝑚̇1 =
𝑚̇2 . Esto es, el flujo másico en la salida 2, debe ser igual al de la entrada 1. A
este flujo másico común le denominaremos 𝑚. A continuación, si en el balance
de energía se obtiene el factor común para el flujo de masa, resulta55
𝐶12 − 𝐶22
0 = 𝑄̇ − 𝑊̇ + 𝑚̇[(ℎ1 − ℎ2 ) + + 𝑔(𝑧1 − 𝑧2 )]
2
Y dividiendo por el flujo másico
𝑄̇ 𝑊̇ 𝐶12 −𝐶22
0 = 𝑚̇ − 𝑚̇ + (ℎ1 − ℎ2 ) + 2
+ 𝑔(𝑧1 − 𝑧2 )
Capítulo V:
5.Segunda ley de la Termodinámica
La segunda ley de la termodinámica establece cuales procesos de la naturaleza

pueden ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo
ciertos tipos de conversión de energía pueden ocurrir. Los siguientes son
55
Moran, M. J., Shapiro, H. N. 2004. Fundamentos de termodinámica técnica. Segunda edición. Ed.
Reverté S.A. Barcelona. Vol. 1. pp 149-150
algunos procesos compatibles con la primera ley de la termodinámica, pero que
se cumplen en un orden gobernado por la segunda ley.
1) Cuando dos objetos que están a diferente temperatura se ponen en

contacto térmico entre sí, el calor fluye del objeto más cálido al más frío,
pero nunca del más frío al más cálido.
2) La sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la extracción de la

sal del agua requiere alguna influencia externa.
3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse,
pero el proceso inverso nunca ocurre.
Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que

ocurren naturalmente en una sola dirección. Ninguno de estos procesos ocurre
en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violarían la segunda ley de la
termodinámica. La naturaleza unidireccional de los procesos termodinámicos
establece una dirección del tiempo.
La segunda ley de la termodinámica, que se puede enunciar de diferentes formas

equivalentes, tiene muchas aplicaciones prácticas. Desde el punto de vista de la
ingeniería, tal vez la más importante es en relación con la eficiencia limitada de
las máquinas térmicas. Expresada en forma simple, la segunda ley afirma que
no es posible construir una máquina capaz de convertir por completo, de manera
continua, la energía térmica en otras formas de energía.56
5.1 Maquinas Térmicas, Maquinas Frigoríficas y Bombas de

Calor
Inzunza, Jorge. 2002. Física. Introducción a la mecánica. U. de Concepción

56
(
pp. 429)
Una aplicación importante de la segunda ley es el análisis de los dispositivos
cíclicos que se clasifican como maquinas térmicas, maquinas frigoríficas y
bombas de calor. 57
5.1.1Maquina Térmicas:
Una maquina térmica se define como un sistema cerrado en el que el fluido de

trabajo lo realiza un ciclo periódico dentro de un único dispositivo o pasa
continuamente por un circuito cerrado de un conjunto en régimen estacionario.
Ambos tipos de sistemas producen trabajo de salida debido a que se transfiere
un calor meto al sistema. La restricción a un clico periódico o circuito cerrado
continúo implica que la sustancia del interior del dispositivo se devuelve a su
estado inicial en intervalos regulares. En muchos casos, un dispositivo periódico
es también un ciclo en el sentido mecánico.
Como ejemplo de motor térmico de ciclo periódico, considérese el conjunto

cilindro- émbolo sin fricción mostrado en la figura 5.1 (a).El embolo y el peso
descansan sobre unos resaltes en la posición 1 y el volumen existente debajo
del embolo está ocupado por un gas. En el estado 1, la presión del gas es menor
que la presión equivalente ejercida por la combinación embolo – peso –
atmosfera que hay sobre el gas. En estas condiciones se transfiere un calor
desde la fuente a alta temperatura hasta que la presión del gas justamente
equilibre con la presión opuesta. El proceso a volumen constante desde el estado
1 al 2 se muestra en un diagrama PV en la figura 5.1(b). Si se transfiere un calor
adicional desde la fuente a alta temperatura, el gas se expansionara a presión
constante hasta que el embolo choque con los resaltes que hay en la parte
superior.
El proceso de suministro de calor se detiene en este punto, y se retira el peso

del émbolo horizontalmente. El estado del gas ahora se señala con el punto 3 en
el diagrama PV.
A continuación se transfiere calor desde el gas a una fuente (sumidero) a baja

temperatura. El volumen no cambia hasta que la presión del gas cae lo suficiente
como para equilibrar la presión del peso del embolo y de la atmosfera. El estado
en el que el volumen justamente comienza a cambiar es el estado 4. Una
extracción adicional de calor originará que el embolo descienda a presión
constante hasta alcanzar su punto inicial sobre los resaltes inferiores. Así se ha
completado el ciclo. Si ahora se añadiese otro peso sobre el embolo estando en
su posición inferior, podría repetirse el ciclo. El trabajo neto de salida del ciclo
Wneto.sal se mide o mediante el área encerrada en el diagrama de PV de la figura
5.1 (b) o mediante la variación de la energía potencial gravitatoria de los pesos.
Además, se transfiere un calor entre el sistema y dos regiones a diferentes
temperaturas. En cualquier instante del ciclo el balance energético, escrito en la
forma de variación con el tiempo exige que:
57
Kenneth Wark Jr. & Donald E. Richards. 2001. Termodinámica. Edit. MC Graw
Hill .6ta edición. España. (pp.221)
58 Kenneth Wark Jr. & Donald E. Richards. 2001. Termodinámica. Edit. MC Graw
Hill .6ta edición. España. (pág.221)
𝑑𝐸𝑠𝑖𝑠
= 𝑄+𝑊
𝑑𝑡
Al integrar con respecto al tiempo en un ciclo se llega a:
∆𝐸 = 𝑄 + 𝑊
Como el proceso es cíclico, ∆𝐸𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0. Por tanto, el balance energético para

el ciclo se reduce a:
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜. 𝑠𝑎𝑙 = 𝑄𝑛𝑒𝑡𝑜. 𝑠𝑢𝑚
En donde: 𝑄𝑛𝑒𝑡𝑜. 𝑠𝑢𝑚 = 𝑄𝑠𝑢𝑚 − 𝑄𝑐𝑒𝑑
Qsum (el subíndice sum se refiere a caliente)
Qced (el subíndice ced se refiere a frio)
Figura5.1. Motor térmico cíclico simple
Ejemplos prácticos de transformadores << calor-trabajo >> que son de

naturaleza periódica son los motores de automóvil y diesel.59
5.1.2 Eficiencia térmica.
59
Hill .6ta edición. España. (pp. 251-252)
60 Kenneth Wark Jr. & Donald E. Richards. 2001. Termodinámica. Edit. MC Graw
Hill .6ta edición. España. (pág. 251-252)
La eficiencia térmica, e (o simplemente eficiencia), de una máquina térmica se
define como la razón entre el trabajo neto realizado y el calor absorbido durante
un ciclo, se escribe de la forma:
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑄𝑠𝑢𝑚 − 𝑄𝑐𝑒𝑑 𝑄𝑐𝑒𝑑

𝑁𝑡 = = = 1−
𝑄𝑠𝑢𝑚 𝑄𝑠𝑢𝑚 𝑄𝑠𝑢𝑚
Se puede pensar en la eficiencia como la razón de lo que se obtiene (trabajo

mecánico) a lo que se paga por (energía).Este resultado muestra que una
maquina térmica tiene una eficiencia de 90% ( 𝑁𝑡 = 1 ) sólo si Qced=0, es decir,
si no se libera calor a la fuente fría. En otras palabras, una máquina térmica con
una eficiencia perfecta deberá convertir toda la energía calorífica absorbida Qsum
en trabajo mecánico. Los enunciados de la segunda ley de la termodinámica,
que luego analizaremos, establecen que esto es imposible.61
Figura5.2. Esquema simple de una maquina térmica.
5.1.3 Máquinas Frigoríficas y Bombas de Calor:
61
Inzunza, Jorge. 2002. Física. Introducción a la mecánica. U. de Concepción.
(pp. 431)
Otras dos clases importantes de dispositivos cíclicos de interés en la ingeniería
son las maquinas frigoríficas y las bombas de calor. Estos dos sistemas están
esquematizados en la figura 5. 3. De nuevo los sentidos de Qsum, Qced, W net.ent
se muestran mediante flechas. El esquema es, simplemente, el inverso del
mostrado en la figura 5. 2 para una maquina térmica. Tanto en el caso de la
maquina frigorífica como en el de una bomba de calor se transfiere una cantidad
de calor Qsum desde una fuente de baja temperatura al dispositivo cíclico, y se
descarga una cantidad de calor Qced a un sumidero de alta temperatura. De la
misma forma que en la maquina térmica, estas transferencias de calor tiene
lugar hacia y desde el fluido de trabajo que realiza el proceso cíclico en el interior
del dispositivo. La transferencia neta de calor se efectúa debido a un suministro
de trabajo neto W net.ent (como puede ser la unidad moto comprensor en una
maquina frigorífica real o un acondicionador de aire). Debido al trabajo
suministrado a la máquina frigorífica o a la bomba de calor, el principio de
conservación de la energía obliga a que el valor de Qced sea mayor Qsum.62
Figura 5.3. Esquema simple de una maquina frigorífica o de una bomba de calor.
La diferencia entre una máquina frigorífica y una bomba de calor es simplemente

su finalidad: el funcionamiento es el mismo. El objetivo de una maquina
62
Hill .6ta edición. España.(pp.255)

frigorífica es mantener una región de tamaño finito a una baja temperatura
predeterminada extrayendo calor de ella. Una bomba de calor mantiene una
región a una determinada temperatura alta suministrándole calor desde una
fuente a temperatura baja. Por ejemplo, en un día frio de invierno en una casa o
una oficina pueden calentarse por medio de una bomba de calor tomando
energía de la tierra o del aire exterior. Además, una bomba de calor puede
utilizarse para suministrar energía a determinados procesos industriales. Se
debe reconocer que un acondicionador de aire es básicamente una máquina
frigorífica, salvo que la región fría es una habitación o un edificio entero y que la
región caliente para la descarga del calor es el aire exterior. 63
5.1.4 Eficiencia térmica.
La eficiencia térmica no es una parámetro apropiado para describir el

comportamiento de las maquinas frigoríficas y de las bombas de calor. En
cambio, el comportamiento de estas máquinas se mide utilizando un parámetro
llamado coeficiente de actuación, o COP. Al igual que la eficiencia térmica para
las maquinas termias, el COP se define en función del resultado deseado
dividido entre los costes o la entrada exigida. En los procesos de refrigeración,
el resultado deseado es transferir calor al ciclo desde una región a baja
temperatura y la entrada exigida es el trabajo neto comunicado. Por tanto, para
una maquina frigorífica (MF)
𝑄𝑠𝑢𝑚 𝑄𝑠𝑢𝑚
𝐶𝑂𝑃𝑚𝑓 ≡ =
𝑊𝑒𝑛𝑡. 𝑒𝑛𝑡 𝑄𝑐𝑒𝑑 − 𝑄𝑠𝑢𝑚
El coeficiente de actuación para las maquinas frigoríficas es un número

adimensional que siempre es mayor que cero. El resultado deseado en una
bomba de calor es transferir calor desde el ciclo a un sumidero a alta temperatura
y la entrada exigida el sumidero de trabajo. Así, para una bomba de calor (BC)
𝑄𝑐𝑒𝑑 𝑄𝑐𝑒𝑑
𝐶𝑂𝑃𝑏𝑐 ≡ =
𝑊𝑒𝑛𝑡. 𝑒𝑛𝑡 𝑄𝑐𝑒𝑑 − 𝑄𝑠𝑢𝑚
Donde de nuevo solo se necesitan en la ecuación los valores de Q sum y Qced. El

valor de COPBC nunca es menor a la unidad. Estas definiciones del COP para
máquinas frigoríficas y para bombas de calor son completamente generales, en
63
Hill .6ta edición. España.(pp. 255-256)

el sentido de que se aplican tanto si las temperaturas de la fuente y del sumidero
son constantes como si varían durante el proceso. 64
5.2 Enunciados de la Segunda Ley
Aunque hay bastantes enunciados alternativos de la segunda ley, los enunciados

de Kelvin – Planck y Clausius son probablemente los de uso más frecuente en
los cursos introductorios de termodinámica para ingenieros. Una razón para ello
es el hecho de que los enunciados están muy ligados al comportamiento de los
dispositivos reales de la ingeniería tales como los maquinas térmicas, las
maquinas frigoríficas los acondicionadores de aire y las bombas de calor. En
segundo lugar ambos enunciados reflejan el conocimiento común de ciertos
fenómenos observador diariamente, aunque el enunciado de Clausius es mucho
más obvio.65
5.2.1 Fuentes Térmicas
En el análisis de una maquina térmica las cantidades de calor transferido

asociadas con el dispositivo cíclico eran transferidas desde una fuente de
energía hacia el dispositivo o transferidas desde el dispositivo hacia un sumidero
de energía. No se hizo ningún esfuerzo para identificar ninguna característica
especial de estas fuentes o sumideros de calor. Antes de analizar el enunciado
de Kelvin-Planck de la segunda ley es necesario un tipo de especial fuente o
sumidero de calor llamada fuente térmica. Por definición, una fuente de energía
térmica (o simplemente fuente térmica) es un sistema cerrado con las
siguientes características:
1. La única interacción de interés entre la fuente térmica y su entorno es la

transferencia de calor.
2. Su temperatura permanece uniforme y constante durante el proceso.
3. La transferencia de calor hacia o desde la fuente térmica únicamente

origina un incremento o disminución de la energía interna de la fuente.
64
Kenneth Wark Jr. & Donald E. Richards. 2001. Termodinámica. Edit. MC

65
Graw Hill .6ta edición. España.(pp. 257)

Figura 5.4. Ilustración de
una fuente térmica funcionando como fuente o sumidero del calor transferido.
De la definición de fuente térmica no se deduce ninguna restricción acerca de la

composición física de las fuentes. Por consiguiente, la única propiedad
significativa de una fuente térmica es su temperatura, que debe de permanecer
constante. Una fuente térmica es una idealización que en la práctica puede
aproximarse de varias formas. Si la transferencia de calor hacia o desde la fuente
térmica es una fracción muy pequeña de su energía interna total, su temperatura
tendera a permanecer constante durante el intercambio de energía. Grandes
masa de agua, como los océanos o los lagos, y la atmosfera alrededor de la
tierra se comportan prácticamente como fuentes térmicas.66
5.2.2 Enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley
El rendimiento térmico de los motores térmicos reales normalmente varía entre

el 9 y el 40 por 90. Por tanto, una parte importante de calor suministrado desde
la fuente de alta temperatura, en la práctica básica con respecto a los motores
térmicos es si es teóricamente sea el 90 por 90. La respuesta a esta pregunta la
proporciona directamente el enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley,
que puede expresarse en la forma:
No es posible que un dispositivo que funcione cíclicamente reciba

energía mediante transferencia de calor sólo desde una fuente térmica
y entregue una cantidad equivalente de energía en forma de trabajo
al entorno.
66
Hill .6ta edición. España.(pp. 257-257)

En términos del comportamiento de un motor térmico, el enunciado de Kelvin-
Planck exige que cualquier dispositivo cíclico que produzca un trabajo neto
intercambie calor al menos con dos fuentes térmicas a diferentes temperaturas.
Esta restricción es la que ha exigido que el esquema simple de un motor térmico
de la figura 5.2 muestre dos fuentes térmicas para la transferencia de calor, una
fuente a alta temperatura y un sumidero a baja temperatura.
El postulado de Kelvin-Planck exige que los motores térmicos funciones entre

dos (o más) cuerpos diferentes temperaturas. Sin embargo, el cuerpo a baja
temperatura no puede ser fuente de energía como lo es la fuente a alta
temperatura. Si se invirtiese el sentido de Qced de la figura 5.2, el proceso global
violaría el enunciado de Kelvin-Planck, aunque se cumpliría el principio de
conservación de la energía. Por tanto, una de las fuentes térmicas debe de ser
una fuente y la otra un sumidero. La limitación de Kelvin-Planck en los
transformadores cíclicos de calor en trabajo tiene una incidencia importante en
la utilización de la energía en el mundo. Si un motor térmico necesitase solo una
fuente térmica, entonces se podrían obtener cantidades inmensas de energía
directamente del ambiente y convertirlas en trabajo. Por desgracia, la segunda
ley impide esta solución simple para el problema de energía.67
Figura 5.5. La eliminación del condensador de una planta simple de potencia

de vapor conduce a un PMM2.
67
Hill .6ta edición. España. (pp. 257-259)

En los diseños reales de las plantas de potencia el sumidero a baja temperatura
por lo general es una parte del ambiente, como la atmosfera o el agua de
refrigeración que se toma de un río o de un lago. Como el rendimiento térmico
de estas plantas es del 40 por 90 o menor, al menos el 60 por 90 de la energía
que entra a la planta aparece finalmente como calor evacuado al ambiente. El
aumento de temperatura del ambiente debido a esta evacuación desde el ciclo
es lo que contribuye la polución térmica de tales plantas. Un motor térmico que
intercambie calor con un solo cuerpo en un estado de equilibrio y produzca
trabajo se conoce como móvil perpetuo de segunda especie, en forma abreviada
PMM2. Es de segunda especie debido a que viola la segunda ley de la
termodinámica. Un PMM1 (móvil perpetuo de primera especie) es un dispositivo
que viola la primera ley; es decir, más que conservar la energía, la crea. En la
figura 5.5 se muestra una ilustración de un PMM2. El ciclo simple de potencia
de vapor se ha alterado eliminado el condensador. Una parte de la potencia de
salida de la turbina se sigue utilizando para mover la bomba. Como resultado, el
calor suministrado se convierte íntegramente en trabajo de la turbina y viola en
enunciado de Kelvin- Planck.68
5.2.3 Enunciado de Clausius de la Segunda Ley
En definiciones anteriores se ha señalado que las maquinas frigoríficas y bombas

de calor reales funcionan porque se les comunica un trabajo. Teóricamente es
esencial que el trabajo sea comunicado al dispositivo desde una fuente externa.
Esto es debido a otra forma de la segunda ley conocida como enunciado de
Clausius de la segunda ley:
Es imposible que un dispositivo cíclico funcione de tal manera que el único efecto sea
transferir calor desde un cuerpo frío a otro a mayor temperatura.
Este enunciado concuerda con la experiencia común e que el calor no se

transfiere espontáneamente (por sí solo) desde una región fría a otra caliente.
El enunciado de Clausius excluye la transferencia aun cuando se emplee algún

dispositivo para ayudar a realizarla, siempre que no se observen otros efectos
(cambios) en el propio dispositivo pueden obviarse al funcionar éste
cíclicamente, de este modo que siempre vuelve a su estado inicial. Sin embargo,
68

en este caso el enunciado de Clausius sigue exigiendo un cambio en los
alrededores si ha de tener lugar la transferencia de calor. Esta exigencia describe
simplemente una maquina frigorífica, un dispositivo que funciona cíclicamente,
transfiere energía térmica desde una región de baja temperatura a otra de alta
temperatura a otra de alta temperatura, precisando que el exterior le comunique
trabajo. Por tanto, el trabajo que hay que comunicar para el funcionamiento real
de las maquinas frigoríficas, acondicionadores de aire y bombas de calor es una
exigencia teórica. 69
5.2.4 Equivalencia de los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius
Una vez que han sido presentados los enunciados de la segunda ley es
fundamental demostrar que son equivalentes. De este modo no debería importar
cuál de los dos se utilice finalmente para desarrollar los teoremas y corolarios
de la segunda ley. Los enunciados, X e Y, son equivalentes si y solo si la
negación de una de los enunciados implica la negación del otro y viceversa. Una
prueba de que el no cumplimiento del enunciado de Clausius conduce al no
cumplimiento del enunciado de Kelvin-Planck se obtiene considerando el
conjunto de la figura 5. 6 (a). Basándose en la técnica lógica esbozada
anteriormente, se supone que un determinado dispositivo ciclo X puede transferir
el calor Qbaja desde una fuente a baja temperatura Tbaja hacia un sumidero a alta
temperatura, Talta, sin ningún otro efecto exterior. Después, dese la fuente
térmica a Talta se transfiere Qalta a una maquina térmica M que produce un trabajo
neto W net.sal y descarga el calor Qbaja a Tbaja. Considérese ahora el sistema
compuesto por el dispositivo cíclico X y la maquina térmica mostrado en el
interior de la caja de líneas de trazos de la figura 5. 6 (a). La fuente térmica a
Tbaja no experimenta cambio neto alguno, ya que descarga el calor Q baja al
dispositivo X y recibe el calor Qbaja de la maquina térmica M.
Por lo tanto, el sistema compuesto produce un trabajo neto W net.sal mientras que
recibe el calor Qnet.sum=Qalta – Qbaja desde la fuente térmica a Talta. Este proceso
supone una violación del enunciado de Kelvin –Planck de la segunda ley.70
69
Hill .6ta edición. España.(pág.259-260)
70
Hill .6ta edición. España.(pp.260-261)
71 Kenneth Wark Jr. & Donald E. Richards. 2001. Termodinámica. Edit. MC
Graw Hill .6ta edición. España.(pág.260-261)
Figura5.6. Esquema para la prueba de lo enunciados de Kelvin-Planck y Clausius de
la segunda ley son equivalentes.
En la prueba anterior, un incumplimiento del enunciado de Clausius llevó a un

incumplimiento de Kelvin-Planck. Considérese ahora combinación de la figura
5.6 (b), en la que la maquina térmica M no cumple con el enunciado de Kelvin –
Planck y el dispositivo X actúa como una maquina frigorífica real. Tomando como
base esta combinación puede demostrarse que suponer el no cumplimiento del
enunciado de Clausius. Por tanto, los dos enunciados son equivalentes.72
5.3 Procesos Reversibles e Irreversibles
El enunciado de Kelvin- Planck de la segunda ley exige que el rendimiento

térmico de todos los motores térmicos sea menor que el 90 por 90. Sin embargo,
no ha sido establecido ningún valor límite máximo. La termodinámica también
proporciona una expresión para el límite superior teórico del rendimiento térmico.
Para obtener una relación general es necesario en primer lugar describir que se
entiende por motor térmico <<ideal>>. Esto precisa una introducción al concepto
reversibilidad y de proceso reversible. En general, un proceso totalmente
reversible se define como sigue:
Un proceso que se origina a partir de un estado de equilibrio inicial se

dice completamiento reversible si en cualquier instante durante el
proceso, tanto el sistema como el ambiente con el que interacciona
pueden ser devueltos a sus estados iniciales.
El concepto de reversibilidad total, por su definición, exige una capacidad de

restablecimiento. Pero esta exigencia, aplicada tanto al sistema como al medio
ambiente, excesivamente fuerte. Normalmente, durante un proceso dado, el
interés se centra exclusivamente en el sistema que evoluciona. Por ejemplo, un
proceso cuasiestático requiere condiciones de equilibrio en el interior de las
72

fronteras del sistema, pero no impone ninguna restricción sobre los efectos que
puedan tener lugar en los alrededores. Sin embargo, un proceso totalmente
reversible exige algo de eso alrededores.
A la vista de análisis de las interacciones de trabajo, cualquier forma de trabajo

cuasiestático, puede efectuarse mediante una serie de etapas en equilibrio. Sólo
en estas circunstancias el trabajo comunica por el sistema podrá ser igual al
trabajo comunicado al sistema en el camino inverso. Considérese, por ejemplo,
el dispositivo cilindro- embolo que contiene un gas y que está conectado a un
volante como se muestra en la figura 5.7 (a). El embolo se supone sin fricción,
y tano el cilindro como el embolo están perfectamente aislados térmicamente.
Si se realizase una expansión por medio de pequeñas disminuciones en la
fuerza exterior resistente, propiedades como la presión y la temperatura
cambiarían lenta y uniformemente en el gas. Por tanto, el trabajo de salida sería
igual a la integral de P dV, y se podría almacenar una cantidad equivalente de
energía en la forma de energía cinética de rotación del volante. Ahora el proceso
se podría invertir quitando lentamente energía al volante y comprimido el gas
mediante una serie de pequeños incrementos de la presión. Cuando el gas
alcanza su presión inicial, la energía extraída del volante será exactamente igual
a la añadida inicialmente durante el proceso de expansión. Además, el trabajo
de compresión será igual al trabajo de expansión del gas. Como el sistema y su
entorno han vuelto a sus estados iniciales, el proceso descrito es totalmente
reversible. Como enunciado general, para el mismo estado inicial y final, en una
interacción totalmente reversible el valor del trabajo en el camino inverso es
numéricamente igual al valor en el camino original o directo, pero de signo
opuesto.
Esta afirmación que considera las interacciones de trabajo durante un proceso

totalmente reversible puede extenderse igualmente a las interacciones de calor.
Para un sistema cerrado, como el gas encerrado en el dispositivo cilindro-
émbolo analizado anteriormente, las variaciones de U para los caminos directo
e inverso e inverso son iguales en magnitud, pero de signo opuesto, debido a
que U es una propiedad del sistema. El principio de conservación de la energía
para el sistema establece que ∆𝑈mc = 𝑄 + 𝑊. Por tanto, la siguiente afirmación
debe ser válida: Como consecuencia de la definición de proceso totalmente
reversible, es inherente a todo proceso totalmente reversible que todas las
interacciones de calor y trabajo que tangan lugar durante el proceso original
(directo) sean iguales en magnitud., pero de sentido opuesto, durante el proceso
inverso. De este modo, el sistema no deja historia en su entorno cuando regresa
a su estado inicial.73
73
Hill .6ta edición. España.(pp.262 - 263)

Figura 5.7. Algunos procesos reversibles.
El concepto de reversibilidad total puede aplicarse también a sistemas abiertos.

Como segundo ejemplo, considérense el flujo estacionario a través de una tobera
adiabática y sin fricción (Figura 5.7 (b)). La aplicación del principio de
conversación de la energía muestra que la entalpia del fluido disminuye mientras
que su energía cinética aumenta. Si después de la tobera se coloca un difusor
adiabático y sin fricción, entonces el fluido puede ser devuelto a un estado
idéntico al que tenía a la entrada a la tobera. El difusor incrementa la entalpia del
fluido a expensas de disminuir su energía cinética. Como el entorno no se ve
envuelto en el proceso, el proceso descrito es reversible. Hay otros ejemplos de
procesos reversibles, entre ellos están el péndulo ideal y el circuito capacitivo –
inductivo puro (Figura 5. 7(c) y (d)), así como el muelle perfectamente elástico.
Por consiguiente, muchos de los conceptos básicos de la física elemental
pueden emplearse para idear procesos totalmente reversibles.74
El proceso totalmente reversible es una idealización. Es un concepto que a veces

puede aproximarse con gran precisión por dispositivos reales, pero que nunca
se iguala. Hay dos razones fundamentales por las que los procesos reales nunca
serán verdaderamente reversibles. En primer lugar, se requiere la ausencia de
fricción entre sólidos en las superficies de contacto émbolos, volantes y otros
dispositivos mecánicos. Un péndulo exige, además, la ausencia de rozamiento
del aire, que es un tipo de fricción fluida. Un circuito capacitivo – inductivo no
debe contener ningún elemento resistivo, y un muelle debe estar hecho de un
material elástico ideal (para cumplir la ley Hooke). En los casos reales, estos
efectos de fricción, resistencia eléctrica y falta de elasticidad pueden reducirse
de forma sustancial, pero es imposible su imposible su eliminación completa.
74

Estos fenómenos físicos, de forma colectiva, se conocen como efectos
disipativos, debido a que en todos los casos una parte de la energía del sistema
se convierte o disipa en una forma menos útil.
Debe satisfacerse un segundo criterio para que un proceso que incluya a un

sistema y su entorno local sea totalmente reversible. En el análisis precedente
de la combinación cilindro- émbolo y volante era necesario realizar la expansión
y compresión del gas en una serie de etapas en equilibrio. De otra forma, el
trabajo de salida y el suministro no serían los mismos, y el procesos no sería
reversible. La exigencia de que el proceso sea cuasiestatico para ser reversible
es general. Por tanto, durante el proceso sólo están presentes fuerzas no
equilibradas infinitesimales. Por ejemplo, la transferencia de calor es no
reversible si se debe a una diferencia finita de temperaturas ∆𝑇. La transferencia
de calor se hace reversible si la diferencia de temperaturas entre los sistemas
que intervienen tiene un valor dT.
Un proceso global es irreversible si el sistema o su entorno no pueden ser

devueltos a sus estados iniciales. Cualquier sistema que se retorna a su estado
inicial después de un proceso son irreversibilidades dejara en su entorno una
historia debido precisamente a esas irreversibilidades. Éstas surgen de dos
fuentes:
1. La presencia de efectos disipantes inherentes.

2. La presencia de procesos no cuasiestático.
La presencia de cualquiera de esta clase de efectos es suficiente para hacer
irreversible un proceso. Ya que todos los procesos reales incluyen tales efectos,
el proceso totalmente reversible es un proceso límite al que todos los procesos
reales pueden aproximarse en su comportamiento, pero nunca igualarlo. 75
Que un proceso dado es totalmente reversible, probablemente se reconozca

mejor determinando si durante el proceso tienen lugar irreversibilidad. La
mayoría de las irreversibilidades caen dentro de la categoría de la experiencia
común e incluyen
1. Resistencia eléctrica.
2. Deformación inelástica.
3. Corriente viscosa de un fluido.
4. Fricción sólido- sólido.
5. Transferencia de calor a través de una diferencia finita de temperaturas.
6. Efecto de histéresis.
7. Ondas de choque.
8. Amortiguación interna de un sistema vibrante.
9. Expansión libre de un fluido.
75

10. Corrientes fluidas a través de válvulas y de tapones porosos
(estrangulamiento).
Esta lista ilustra dos puntos. Primero, los procesos que son parte de las
experiencias cotidianas son todos irreversibles. Segundo, estos procesos
abarcan una gran variedad de efectos físicos y químicos.
La ausencia de efectos disipantes inherentes y de efectos de no-equilibrio en un

sistema y en su entorno conduce al concepto de proceso totalmente reversible.
Con frecuencia tiene ventajas el considerar procesos en los que dentro del
sistema no existen irreversibilidades, pero que no necesariamente deben de
estar ausentes del entorno. Tales procesos se conocen como internamente
reversibles. Cualquier interacción de trabajo que tenga lugar durante un proceso
internamente reversible debe ser cuasiestático. Por tanto, no están permitidas
las interacciones de trabajo no – cuasiestático asociadas con ruedas de paltas o
resistencias eléctricas dentro del sistema, ya que estos efectos son por
naturaleza irreversibles. Un proceso internamente reversible puede invertir su
camino exactamente, cambiando simplemente el sentido de todas sus
interacciones en la frontera. Finalmente, un proceso externamente reversible
es aquel en el que las irreversibilidades pueden estar presentes en el interior del
sistema de interés, pero el entorno con el que se interacciona debe experimentar
sólo cambios reversibles. Tanto los procesos totalmente reversibles como los
internamente reversibles juegan un importante papel en el estudio de la
termodinámica. La utilidad del concepto de proceso reversible se hará patente
con la aplicación repetida a diferentes situaciones.76
Se introdujo el concepto de fuente térmica como una fuente o un sumidero, a

temperatura constante, del calor transferido. Una definición más completa de
fuente térmica seria ahora:
1. La temperatura durante el proceso permanece uniforme y constante.

2. Todos los cambios dentro de la fuente térmica son internamente
reversibles.
En teoría no hay efectos disipantes dentro de una fuente térmica y el sistema se
equilibra rápidamente para mantener una temperatura uniforme. Así pues,
cualquier cambio en el estado de una fuente térmica ocurre de manera
internamente reversible.77
76
Graw Hill .6ta edición. España.(pp.264-265)
77
Graw Hill .6ta edición. España.(pp.265)
Graw Hill .6ta edición. España.(pág.265)
5.4 La Escala Termodinámica de Temperatura
El rendimiento térmico internamente reversible es independiente de su

construcción, del diseño del ciclo y del fluido de trabajo del motor. Como
consecuencia, el valor límite (máximo) de n t.rev sólo dependerá de TA y TB, las
temperaturas del fluido de trabajo durante el suministro y la cesión del calor.
Éstas son las únicas variables que quedan en el diseño de un motor
internamente reversible. En el proceso de búsqueda de la función apropiada de
la temperatura surge otra pregunta fundamental. ¿Cuál es la naturaleza del
termómetro que ha de utilizarse para medir TA y TB? Es bien que los termómetros
que cuentan con diferentes sustancias termométricas, con frecuencia no
presentan buena concordancia, incluso en intervalos de temperatura
razonablemente pequeños.
Considérese ahora un motor térmico internamente reversible que funciona en

régimen estacionario y recibe el calor QA.sum de una fuente a alta temperatura en
la frotera TA. El motor térmico también cede el entorno el calor QB.ced, a una
temperatura de la frontera TB. El sistema también produce una cantidad neta de
trabajo W net.sal. Según en enunciado del principio de Carnot, se puede escribir
que nt = f (TA, TB). Además, nt puede también expresarse como:
𝑊𝑛𝑒𝑡. 𝑠𝑎𝑙 𝑄𝐴. 𝑠𝑢𝑚 − 𝑄𝐵. 𝑐𝑒𝑑 𝑄𝐵. 𝑐𝑒𝑑

𝑛𝑡 = = = 1−
𝑄𝑠𝑢𝑚 𝑄𝐴. 𝑠𝑢𝑚 𝑄𝐴. 𝑠𝑢𝑚
Donde de nuevo en la ecuación solo se precisan los valores de QA.sum y QB.ced.

Al igualar las dos expresiones anteriores del rendimiento térmico se obtiene que:
𝑄𝐵. 𝑐𝑒𝑑
= 1 − 𝑓(𝑇𝐴, 𝑇𝐵) ≡ 𝜓( 𝑇𝐴, 𝑇𝐵)
𝑄𝐴. 𝑠𝑢𝑚
Donde 𝑓(𝑇) 𝑦 𝜓 (𝑇) son funciones arbitrarias. La única forma de la función 𝜓 (𝑇)
matemáticamente aceptable es 𝜓( 𝑇𝐴, 𝑇𝐵) = 𝑔 (TA)/ g(TB). Por tanto, las
ecuaciones anteriores quedan.
𝑄𝐵. 𝑐𝑒𝑑 𝑔(𝑇𝐵)

= (𝑀𝑜𝑡𝑜𝑟 𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜 𝑐í𝑐𝑙𝑖𝑐𝑜 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒)
𝑄𝐴. 𝑠𝑢𝑚 𝑔(𝑇𝐴)
Donde g (T) es otra función indeterminada. La elección arbitraria de g(T)

proporciona la oportunidad para establecer una escala termodinámica de
temperatura que es in dependiente de las propiedades de cualquier sustancia
debido a la naturaleza de un motor térmico internamente reversible. Basándose
en la sugerencia de lord Kelvin, la función g (T) se sustituye por T, de modo que:
𝑄𝐴. 𝑠𝑢𝑚 𝑇𝐴
= ( 𝑀𝑜𝑡𝑜𝑟 𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜 𝑐í𝑐𝑙𝑖𝑐𝑜 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒)
𝑄𝐵. 𝑐𝑒𝑑 𝑇𝐵
Un examen de este resultado revela que el cociente entre dos temperaturas
cuales quiera en esta escala termodinámica de temperatura debe ser el mismo
que el de los calores transferidos para un motor térmico internamente reversible
que intercambie calor con su entorno a esas mismas temperaturas en la frontera.
Las temperaturas medidas en esta escala se llaman temperaturas absolutas. La
𝑄𝐴.𝑠𝑢𝑚 𝑇𝐴
ecuación = 𝑇𝐵 también es válida para maquinas frigoríficas y bombas de
𝑄𝐵.𝑐𝑒𝑑
calor internamente reversibles.
La escala Kelvin de temperaturas se establece asignado a una de las fuentes

térmicas que está a la temperatura del punto triple (pt) del agua el valor 273.16
K. Si ahora un motor térmico funciona entre una fuente térmica a la temperatura
del punto triple del agua y otra a una temperatura desconocida T, entonces esta
última temperatura vendrá dada por:
𝑄
𝑇 = 273.16 (𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒)
𝑄𝑝𝑡
Donde Q y Qpt son las interacciones de calor que tiene lugar en la frontera del
motor térmico a las temperaturas T y Tpt respectivamente. Las temperaturas en
la escala absoluta o escala termodinámica de temperaturas deben expresarse o
en kelvin o en grados Rankine. La temperatura en la escala Kelvin tiende a cero
cuando lo hace el calor cedido.
Como un motor térmico internamente reversible es una idealización, se deben

utilizar otras técnicas para medir los valores numéricos de la temperatura. A
propósito, la escala de temperaturas basada en el termómetro del gas ideal a
volumen constante es idéntica a la escala absoluta Kelvin basada en un motor
térmico reversible. En regiones en las que no es aplicable el termómetro del gas
ideal, se dispone de otras técnicas empíricas de medida para obtener resultados
prácticos.79
5.5 El Ciclo de Carnot

79
Graw Hill .6ta edición. España.(pp.270-271)

El rendimiento térmico máximo de cualquier motor térmico que funcione entre
dos fuentes térmicas vienes dado por el rendimiento de Carnot, es decir,
𝑇𝐵
𝑛𝑡. 𝑐𝑎𝑟𝑛𝑜𝑡 = 1 −
𝑡𝐴
Existen diversos ciclos teóricos, compuestos por procesos internamente

reversibles cuyos rendimientos son iguales al rendimiento de Carnot. Uno de los
más conocidos es el denominado ciclo de Carnot. El ciclo de Carnot, que puede
funcionar como sistema cerrado o como sistema de flujo en régimen
estacionario, está compuesto por dos procesos isotermos e internamente
reversibles y dos procesos adiabáticos e internamente reversibles. La secuencia
de los cuatro procesos es la siguiente:
1-2 Una expansión isoterma e internamente reversible durante la cual se

suministra un calor QA.Sum al fluido de trabajo que está a la temperatura de la
frontera TA.
2-3Una expansión adiabática e internamente reversible del fluido de
trabajo hasta que alcanza la temperatura inferior T B.
3-4 Una compresión isotérmica e internamente reversible durante la cual se cede

un QB.ced a la temperatura de la frontera TB.
4-1 Una compresión adiabática e internamente reversible del fluido de trabajo

hasta que alcanza la temperatura alta inicial TA.80
Considérese el siguiente ejemplo de un motor térmico de Carnot. En la figura

5.7 se muestra el gas contenido en un dispositivo cilindro- embolo. Se suministra
un calor QA a la sustancia de trabajo del motor, que se encuentra a una
temperatura TA. (Véase el esquema del motor en la figura 5.7(b)). Mientras se
suministra como proceso 1-2. Durante la expansión se obtiene trabajo. Desde el
estado 2, la sustancia de trabajo experimenta una expansión adiabática e
internamente reversible hasta el estado 3. Durante la expansión isoentrópica se
obtiene un trabajo adicional. La temperatura del estado 3 es TB. A continuación
se comprime el sistema de forma isoterma hasta el estado 4. Durante el proceso
de compresión 3-4 se cede un calor QB a la temperatura de la frontera TB. El
estado 4 se elige de modo que, mediante la compresión final adiabática e
internamente reversible, la sustancia de trabajo se devuelve al estado inicial. Es
80
Graw Hill .6ta edición. España.(pp. 409)
Graw Hill .6ta edición. España.(pág. 409)
el proceso 4-1 de la figura 5.8(a). Durante los procesos 3-4 y 4-1 se realiza
trabajo sobe el sistema. En conjunto, durante cada ciclo el sistema intercambia
calor con su entorno y se obtiene un trabajo neto.
En un diagrama TS se representa fácilmente el calor suministrado y el cedido en

un motor de Carnot. Esto se muestra en la figura5. 8(c) en la que el ciclo de
Carnot aparece como una superficie rectangular con independencia del fluido de
trabajo. En un sistema cerrado, durante un proceso isotermo e internamente
reversible, Q = T ∆S. Por tanto, el área que queda debajo de la línea horizontal
que une los estados 1 y 2 representa el calor suministrado QA. De manera
análoga, el calor cedido QB viene dado por el área bajo la línea 3-4. Partiendo
del balance energético aplicado a la sustancia de trabajo, resulta que la
diferencia entre QA y QB es el trabajo neto producido por el motor durante un
ciclo. Así, el área delimitada por las dos líneas isotermas y las dos líneas
isoentrópicas del diagrama TS de la figura 5. 8 (c) es una medida del trabajo
neto producido por el ciclo de Carnot. En un dispositivo cilindro – émbolo el
trabajo neto obtenido puede representarse también mediante un área en un
diagrama PV. En la figura 5. 8 se muestra, para un gas ideal, la posición general
de las líneas isoterma e isoentrópicas sobre el diagrama 𝑃𝓋. 82
Figura 5.8. Ilustración del ciclo de un motor térmico de Carnot. (a) Uso de un
dispositivo cilindro- émbolo, (b) esquema del motor térmico, (c) diagrama TS para un
motor térmico de Carnot.

82
Graw Hill .6ta edición. España.(pp.409)

Basándose en esto, en la figura 5.9 se muestra el aspecto general del ciclo de
un motor térmico de Carnot en el que interviene un gas ideal en un dispositivo
cilindro- émbolo. La forma del ciclo en un diagrama PV para otros fluidos de
trabajo puede ser bastante diferente. El sistema de numeración utilizado en la
figura 5.9 es el mismo utilizado en la figura 5.8.
Figura 5.9. Diagrama PV típico para un gas ideal que experimente un ciclo de Carnot.
El rendimiento térmico de Carnot, es teórico, ya que es imposible alcanzar

condiciones de reversibilidad interna. Los efectos disipativos inevitables en el
motor térmico conducen a la aparición de irreversibilidades internas. No obstante
𝑇𝐵
la ecuación 𝑛𝑡. 𝑐𝑎𝑟𝑛𝑜𝑡 = 1 − 𝑡𝐴 es clara. Para aumentar el rendimiento térmico
de los ciclo tanto ideal como real:
1. La temperatura media a la que se suministra calor al sistema debe ser lo

más alta posible.
2. La temperatura media a la que se extrae calor del sistema debe ser lo más
baja posible.
Habitualmente, la temperatura más alta del ciclo está limitada por

consideraciones metalúrgicas y la temperatura más baja está limitada por la
temperatura del medio refrigerante disponible en el ambiente.83
83
Graw Hill .6ta edición. España.(pág.410)
Figura 5.10. Ilustración de un clico frigorífico de Carnot. (a) Esquema de frigorífico; (b)
diagrama TS para el frigorífico de Carnot.
Como un clico de Carnot es un ciclo internamente reversible, se puede invertir el

sentido de funcionamiento. Este ciclo de Carnot inverso se denomina ciclo
frigorífico de Carnot o ciclo de la bomba de calor de Carnot. Los ciclos
internamente reversibles se suelen utilizar como un estándar con el que pueden
compararse los ciclos reales. 85
5.5.1 Ciclo Inverso de Carnot (Ciclo Frigorífico)
En la figura 5.11, partes (a) y (b), se ilustra una representación física del ciclo
inverso de Carnot, así como el diagrama TS que corresponde al mismo. Se trata
de un sistema del tipo de compresión mecánica de un vapor. El índice de eficacia
de un sistema de refrigeración no es eficiencia, sino la relación conocida por
cociente de funcionamiento (COP), que se define como calor suministrado
(efecto deseado) dividido entre el trabajo neto realizado ( lo que se suministró y
es lo que cuesta):
𝑄
𝐶𝑂𝑃 =
𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜
En el caso de un ciclo inverso de Carnot se tiene:
𝑇𝐿 ∆𝑆 𝑇𝐿
𝐶𝑂𝑃 = =
(𝑇𝐻 − 𝑇𝐿)∆𝑆 𝑇𝐻 − 𝑇𝐿
(Los subíndices H y L significan alta = high y baja = low, respectivamente.)
85

Como el ciclo inverso de Carnot es el mejor u óptimo posible, COP (o CF)
correspondiente a tal ciclo suele utilizarse base de comparación de los valores
de COP obtenidos con otros ciclo.86
Figura 5.11. (a) esquema de un sistema de refrigeración que funciona con base de un
ciclo inverso de Carnot. 7b) Diagrama de T-S correspondiente al mencionado ciclo.
5.6 Primer Corolario de la Segunda Ley
A diferencia de la primera, la segunda ley de la termodinámica establece el

sentido o la dirección en que se llevan a cabo los procesos. También indica que
es imposible crear una “máquina de movimiento perpetuo de segunda clase”, es
decir, una que contravenga la segunda ley de la termodinámica. Existen dos
corolarios de este principio, y el primero establece que:
Es imposible construir una máquina que funcione entre dos depósitos térmicos
(fuentes térmicas), con temperaturas distintas y uniformes, y que supere la
eficiencia de una maquina reversible ideal que entre tales depósitos.
La figura 5.12 ilustra esta situación. Observemos que la maquina reversible es

una máquina de Carnot, mientras que la otra puede presentar irreversibilidades
en su funcionamiento.87
86
Torres Cobián, Frank.1994. Termodinamica 1.Fondo editorial. PUCP.
Perú(pp.241-242)
87
Torres Cobián, Frank.1994. Termodinamica 1.Fondo editorial. PUCP.
Perú(pp.135)
88 Torres Cobián, Frank.1994. Termodinamica 1.Fondo editorial. PUCP.
Perú(pág.135)
Figura 5.12. Dos máquinas termodinámicas, una reversible y la otra irreversible, que
funciona entre los mismos límites de temperatura.
Supongamos que la maquina irreversible posee una eficiencia mayor que la de

la maquina reversible. Sea W A el trabajo producido por la máquina irreversible,
que recibe un calor Q1, y sea W B el trabajo producida por la maquina reversible
(de Carnot) cuando se le suministra la misma cantidad de calor, Q1. El supuesto
permite aseverar que W A > WB.
Hagamos funcionar ahora la máquina reversible como un sistema Carnot de ciclo

inverso, de modo que suministre la cantidad de calor Q1 al depósito de alta
temperatura (TN). Sería posible entonces hacer funcionar la máquina reversible
suministrándole trabajo desde la maquina reversible, y contar aún con cierta
cantidad de trabajo neto restante. Esta sería entonces una máquina de
movimiento perpetuo de segunda clase, que no puede existir puesto que
contravendría la segunda ley de la termodinámica. De manera que la suposición
de que W A > W B no es válida, y por tanto, debe cumplirse el primer corolario del
segundo principio.89
5.7 Segundo Corolario de la Segunda Ley
Este segundo corolario expresa que:
Todas las maquinas reversibles presentaran la misma eficiencia cuando operen

entre los mismos dos depósitos térmicos de temperaturas constantes.
La demostración de este enunciado se deriva de la anterior. Supongamos que

resulta falso en un caso particular, y demostremos luego que a consecuencia de
ello, se obtiene una máquina de movimiento perpetuo de segunda clase. En tal
89
Torres Cobián, Frank.1994. Termodinamica 1.Fondo editorial. PUCP. Perú(pp.136)
caso, la maquina irreversible será sustituida por una máquina Carnot de mayor
eficiencia que la otra máquina reversible. 90
Capítulo VI
6.ENTROPÍA
La entropía es una propiedad extensiva de un sistema y algunas veces se le
conoce como la entropía total. La entropía por unidad de masa, denominada s,
es una propiedad intensiva y se mide con la unidad kJ/(kg - k ). El termino
entropía se emplea para referirse tanto a la entropía total como a la entropía por
unidad de masa, ya que el contexto clarifica a cuál de ellas se hace referencia.
El cambio a la entropía de un sistema durante un proceso se determina al

integrar la ecuación:
 Q 
dS   (kJ / K ) ………………………………………………(1)
 T 
Entre los estados inicial y final:
 Q 
2
S  S 2  S1     (kJ / K ) ……………………..(2)
1
T 
Advierta que en realidad se ha definido el cambio en la entropía en vez de la

entropía misma. Los valores absolutos de la entropía se determinan con base de
la tercera ley de la termodinámica.
Para efectuar la integración en la ecuación (2), es necesario conocer la relación

entre Q y T durante un proceso. A menudo no se conoce esta relación y la
integral en la ecuación (2) se efectúa solo para unos cuantos casos. En la
mayoría de las situaciones es necesario confiar en los datos tabulados para la
entropía.
Observe que la entropía es una propiedad y, al igual que otras propiedades, tiene
valores fijos en estados fijos. De tal modo, el cambio en la entropía S entre dos
estados específicos es el mismo, no importa que trayectoria, reversible o
irreversible, se siga durante un proceso (figura 6.1).91
90
Torres Cobián, Frank.1994. Termodinamica 1.Fondo editorial. PUCP. Perú(pp.136)
91
Cengel&Boles. 2006. Termodinamica. Editorial mc graw-hill, México. Tomo I, 2da edición, pp-297-299.
Figura 6.1
El cambio de entropía de dos

estados específicos es el
mismo si el proceso es
reversible o irreversible
6.1 EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPIA
Considere el ciclo formado por dos procesos: el proceso 1-2, que es arbitrario
(reversible o irreversible), y el proceso 2-1, que es internamente reversible, como
muestra la figura6.2.
Figura 6.2
Un ciclo compuesto por un proceso

reversible y uno irreversible
 Q  ……………………………………….(3)
2
S    
1
T 
La ecuación (3) es un enunciado matemático de la segunda ley de la

termodinámica para una masa fija92.
75
Cengel&Boles. 2006. Termodinámica. Editorial mc graw-hill, México. Tomo I, 2da edición,, pp-300-301.
La cantidad S  S 2  S1 se representa el cambio de entropía del sistema. En un
 Q 
2
proceso reversible se vuelve igual a   T
1
 que representa la transferencia de

entropía con calor.
Es decir, el cambio de entropía de un sistema cerrado durante ese proceso. Esto

es análogo a la primera ley, la cual establece que el cambio de energía de un
sistema cerrado durante ese proceso. Sin embargo, existen dos diferencias
principales:
1. El cambio de la energía de un sistema cerrado es igual a la transferencia

de energía en cualquier proceso, en tanto que el cambio de entropía es
un sistema cerrado es igual a la trasferencia de entropía solo en procesos
reversibles.
2. La energía se transfiere en la forma de calor o trabajo mientras que la
entropía se transfiere únicamente como calor.
La transferencia de calor siempre se acompaña de transferencia de

 Q 
2
entropía en la cantidad de
1
  T
 , aunque no se transfiere ninguna

entropía durante una interacción, de trabajo. En otras palabras, el trabajo
no tiene entropía.
Dese cuenta que la primera ley no distingue entre las transferencia de
calor y el trabajo, los considera iguales. La segunda ley si establece la
distinción entre la transferencia de calor y el trabajo: una interacción de
energía que es acompañada
por transferencia de entropía es una transferencia de entropía es trabajo.

Ninguna entropía se intercambia durante una interacción de trabajo entre
un sistema y sus alrededores. Por ello solo se intercambia energía durante
una interacción de trabajo, en tanto que se intercambia tanto energía
como entropía durante las transferencias de calor (figura 6.3)93
93
Cengel & Boles. 2006. Termodinámica. Editorial mc graw-hill, México. Tomo I, 2da edición, pp-302-303.
Figura 6.3
Ninguna cantidad de entropía acompaña al

trabajo cuando este cruza la frontera del
sistema .No obstante , la entropía puede ser
generada dentro del sistema cuando la
energía del trabajo se dispara en forma de
energía menos útil .
 Q 
En el término de transferencias de entropía   T  ,T es la temperatura

absoluta del sistema en la frontera y por ello siempre es positiva. Por
consiguiente, el signo de la transferencia de entropía es el mismo de la
transferencia de calor: positivo si es hacia el sistema, y negativo si es
hacia afuera del sistema. La transferencia de entropía en sistemas
adiabáticos es cero.
El signo de desigualdad en las relaciones anteriores es un recordatorio de
que el
cambio de entropía es un sistema cerrado durante un proceso irreversible
siempre
es mayor que la transferencia de entropía. Es decir, se genera o crea
cierta
entropía durante un proceso irreversibilidades. La entropía generada
durante un proceso se denomina generación de entropía, y se denota
por medio de S gen. Advierta que la diferencia entre el cambio en la entropía
de un sistema cerrado y la transferencia de entropía es igual a la

generación de entropía, la ecuación (3) puede escribirse como la siguiente
igualdad
 Q 
2
S 2  S1      S gen. …………………………….(4)
1
T 
La generación de entropía ( S gen. ) siempre es una cantidad positiva o cero.
Su valor depende del proceso y, por ello, no es una propiedad del
sistema94.
94
Cengel & Boles. 2006. Termodinámica. Editorial mc graw-hill, México. Tomo I, 2da edición, pp-304.
S gen.  0 ………………………………………..(5)
Esta ecuación expresa que la entropía de un sistema aislado durante el

proceso siempre aumenta a 0, en el caso límite de un proceso reversible,
permanece constante. Por tanto, nunca disminuye. Esta es una de las
expresiones del principio de incremento de entropía. Observe que en la
ausencia de toda transferencia de calor, el cambio de la entropía se debe
solo a irreversibilidades, y su efecto siempre es incrementar la entropía.
Se limita a procesos adiabáticos de sistemas cerrados y, por tanto, no es
de uso general. Sería deseable tener una relación para el principio del
incremento de entropía que sea aplicable tanto a sistemas abiertos como
cerrados, así como a sistemas adiabáticos y no adiabáticos. La relación
se lleva a cabo como sigue:
Un sistema aislado puede constar de cualquier número de subsistemas
(figura6.4).
Figura 6.4
El cambio de entropía de un sistema aislado

es la suma de los cambios de entropía de sus
componentes, y nunca es menor que cero.
Por ejemplo, un sistema y sus alrededores, constituyen un sistema

aislado, ya que ambos pueden encerrarse con una frontera arbitraria lo
suficientemente grande en la cual no hay calor, trabajo o transferencia de
masa (figura6.5)95
95
Figura 6.5
Un sistema y sus alrededores forma un
sistema aislado.
Un sistema y sus alrededores pueden ser los dos subsistemas de un

sistema aislado, y el cambio en la entropía de un sistema aislado durante
un proceso es la suma de los cambios de la entropía del sistema y sus
alrededores, la cual recibe el nombre de cambio de entropía total ( S total
) o generación de entropía ( S gen. ) y el principio del incremento de
entropía para cualquier proceso se expresa como:
S gen..  S total  S sis  S air  0 (kJ / K ) …………………….(6)

La ecuación 6 es una expresión general para el principio del incremento
de entropía y es aplicable tanto a sistemas cerrados (masas de control)
como a abiertos (volúmenes de control), puesto que cualquier sistema y
sus alrededores forman un sistema aislado (figura 6.6)96.
Figura 6.6
Todas las relaciones desarrolladas para

sistemas cerrados son también aplicables a
una masa fija que fluye por un volumen de
control.
96
Establece que el cambio en la entropía total asociado con un proceso
deber ser positivo o cero. La igualdad se cumple para procesos
reversibles y la desigualdad para los irreversibles. Advierta que ( S air ) se
refiera al cambio en la entropía de los alrededores como resultados de
que suceda el proceso bajo consideración.
Como ningún proceso real es verdaderamente reversible, es posible
concluir que el cambio neto en la entropía para cualquier proceso que se
sucede es positivo y que, por tanto, la entropía del universo, el cual puede
considerarse como un sistema aislado, está creciendo continuamente.
Cuando mas irreversible es un proceso, tanto más grande resulta la
entropía generada durante ese proceso. Ninguna entropía se genera
durante procesos reversibles ( S gen  0 ).
La ecuación (6) no implica que la entropía de un sistema o de los
alrededores no disminuya. El cambio de entropía de un sistema o de sus
alrededores puede ser negativo durante un proceso (figura 6.7) pero su
suma no97.
Figura 6.7
El cambio de entropía de un sistema puede

ser negativo; pero la suma S sis  S air
puede no serlo.
El principio del aumento de entropía puede resumirse como sigue:

 0 proceso irreversib le

S gen  S total  0 proceso reversible

 0 proceso imposible
Dicha relación sirve como criterio para determinar si un proceso es
reversible, irreversible o imposible
97
6.2 DIAGRAMAS DE PROPIEDADES QUE INCLUYEN A LA ENTROPÍA
6.2.1 EL DIAGRAMA T  v
TdS  Qinr rev (KJ)

……………………………………….(7)
Como se indica en la figura 6.8:
Figura 6.8
Sobre un diagrama T-S , el área bajo la curva

del proceso representa la transferencia de
calor en un proceso internamente reversible.
( Qrev ) Corresponde a una área diferencial sobre un diagrama T  S La

transferencia de calor total durante un proceso internamente reversible se
determina mediando integración como98
2
Qint rev   TdS (kJ ) ………………………………(7)
1
Lo que corresponde al área bajo de la curva del proceso sobre un

diagrama T  S . Por consiguiente, del area bajo la curva del proceso
sobre un diagrama T  S representa la transferencia de calor
internamente reversible. Lo cual es algo similar al trabajo reversible de la
frontera que se representa mediante el área bajo la curva del proceso
sobre un diagrama P  V . Advierta que el area bajo la curva del proceso
se representa la transferencia de calor en procesos que son interna (o
totalmente) Reversible .La ecuaciones (7) y( 9) puedes expresarse con
una masa unitaria :
qint rev  TdS (kJ / K ) ………………(9)
98
2
qint rev   TdS (kJ / K )
1
…………………………………...(9)
Para efectuar las integraciones en las ecuaciones (7) y (9), es necesario

conocer la relación entre TyS durante un proceso. Un caso especial para
el cual estas integraciones pueden efectuarse fácilmente es el proceso
isotérmico internamente reversible. El cual produce
Qint rev  T0 S (kJ ) qint rev  T0 S (kJ / K )

Donde T0 es la temperatura constante y S es el cambio de la entropía
del sistema durante el proceso.
En las relaciones anteriores, T es la temperatura absoluta, la cual siempre
es positiva. Por tanto, la transferencia de calor durante un proceso
internamente reversible es positivo cuando aumenta la entropía y
negativa cuando esta decrece. Un proceso isentropico sobre un diagrama
T  S se reconoce fácilmente como un segmento de línea vertical, puesto
que un proceso isentropico no implica trasferencia de calor y, por ello, el
área bajo la trayectoria del proceso deber ser cero (figura 6.9)99.
Figura 6.9
Durante un proceso internamente reversible

y adiabático (isentropico) la entropía de un
sistema permanece constante.
Los diagramas T  S son valiosas herramientas para visualizar los

aspectos de la segunda ley de procesos, por ellos se emplean con
frecuencia en la termodinámica. Las características generales de un
diagrama T-s para las regiones liquida y de vapor de una sustancia pura
se muestran en la figura 6.9. Las siguientes observaciones pueden
hacerse a partir de esta figura:
1. En cualquier punto en una región de una sola fase las líneas de
volumen constante son más inclinadas que las de presión constante
99
2. En la región de mezcla saturada liquido-vapor , las líneas de presión
constante son paralelas a las líneas de temperatura constante
3. En la región de líquido comprimido, las líneas de presión constante
casi coinciden con la línea líquido saturado100.
Figura 6.10
Diagrama T  s para el
agua.
6.2.2 EL DIAGRAMA h  s
Otro diagrama de empleo común en ingeniería es de entalpia- entropía el cual

es bastante valioso en el análisis de diapositivas de flujo permanente como las
turbina, los compresores y las toberas. Las coordenadas de un diagrama h-s
representan dos propiedades de principal interés: la entalpia, que es una
propiedad primaria en el análisis de la primera ley de los dispositivos de un flujo
permanente, y la entropía que es la Propiedad que explica las irreversibilidades
durante un proceso adiabático. Por ejemplo si se analiza el flujo permanente de
vapor por una turbina adiabática, entonces la distancia vertical entre los estados
en la entrada y en la salida ( h ) es una medida de la salida de trabajo de la
turbina, y la distancia horizontal ( s ) es una medida de las irreversibilidades
asociadas con el proceso (figura 6.11).
Figura 6.11
En dispositivos de flujo permanente
adiabático, la distancia vertical h en un
diagrama h  s es una media de
trabajo y la distancia horizontal x
es una medida de las irreversibilidades.
100
El diagrama h  s se llama también diagrama Mollier es honor al científico
alemán R. Mollier (1763-1935) 101.
6.3 LAS RELACIONES Tds
Tds  du  Pdv (10)
Esta ecuación se conoce como la primera ecuación Tds , o de Gibbs .Advierta

que el único tipo de interacción de trabajo que un sistema comprensible simple
implica cuando se somete a un proceso internamente reversible es el trabajo de
la frontera en cuasiequilibrio.
La segunda ecuación Tds se obtiene al eliminar du de la ecuación 10 y emplear

la definición de entalpia ( h  u  Pv ):
h  u  Pv dh  du  Pdv  vdP
De la ecuación (10):
Tds  du  Pdv
Tds  dh  vdP (12)
Las ecuaciones (12) y (13) son en extremo valiosas puesto que relacionan los
cambios de entropía de un sistema con los cambios en otras propiedades. A
diferencia de la ecuación 1, son relaciones de propiedades y por ello resultan
independientes del tipo de procesos
Las relaciones T ds anteriores se desarrollan con un proceso internamente

reversibles puesto que el cambio de entropía entre dos estados debe evaluarse
a lo largo de una trayectoria reversible. Pero los resultados obtenidos son válidos
tanto para procesos reversibles como irreversibles, debido a que la entropía es
una propiedad y el cambio en una propiedad entre dos estados es independiente
del tipo de proceso que sufre el sistema. Las ecuaciones 12 y 13 son relaciones
entre las propiedades de una mesa unitaria de un sistema comprensible simple
101
Cengel & Boles. 2006. Termodinámica. Editorial mc graw-hill, México. Tomo I, 2da edición, pp-321-
322.
cuando este experimenta un cambio de estado, y son aplicables si el cambio
sucede en un sistema cerrado o en uno abierto (figura 6.12).102
Figura 6.12
Las relaciones Tds son válidas tanto

para procesos reversibles como para
irreversibles y para sistemas cerrados y
abiertos.
Para cambios diferenciales se obtienen relaciones explicitas en la entropía al

resolver para ds en las ecuaciones 10 y 12:
du Pdv
ds   (13)
T T
dh vdP
ds   (14)
T T
El cambio de entropía durante un proceso se determina con la integración, de

cualquier de estas ecuaciones entre los estados inicial y final. Sin embargo, para
efectuarlas es necesario conocer la relación entre du o dh y la
temperatura(como du  CvdT y dh  CpdT para gases ideales) así como la
ecuación de estado para la sustancia (como la ecuación de estado de gas ideal
Pv  RT ).En sustancias para las cuales dichas relaciones existen, como es el
caso de los gases ideales y las sustancias incomprensibles, la integración de la
ecuación (13) o (14) es directa.
102
Las relaciones T ds para sistemas no simples, que implican más de un modo de
interacciones de trabajo en cuasiequilibrio, pueden obtenerse de modo similar si
se incluyen todo los modos relevantes de trabajo o cuasiequilibrio 103.
6.4 EL CAMBIO DE ENTROPIA DE SUSTANCIAS PURAS
Las relaciones T ds antes desarrolladas no se limitan a una sustancia particular

en una fase particular. Son válidas para todas las sustancias puras en cualquier
fase o combinación de fases. No obstante, el buen empleo de estas relaciones
depende de la disponibilidad de las relaciones de propiedades entre T y du o dh
y el comportamiento P-v-T de la sustancia. Para una sustancia pura, estas
relaciones son demasiado complicadas, lo que hace imposible obtener
relaciones simples para los cambios de entropía. Por tanto, los valores de S se
determinan a partir de datos de propiedades medibles que siguen cálculos
bastante complejos y que se tabulan exactamente de la misma manera que las

propiedades v , u y h (figura 6.13)
Figura 6.13
La entropía de una sustancia pura se

determina a partir de tablas, del mismo
modo que con cualquier otra propiedad.
Los valores de entropía en las tablas de propiedades se dan respecto de un

estado de referencia arbitrario. En las tablas de vapor a la entropía de líquido
saturado s f se le asigna de valor 0.01°C. Para el refrigerante 12, el valor 0 se
asigna al líquido saturado a -40°C. Los valores de la entropía se vuelven
negativos a temperaturas por debajo del valor de referencia.
El valor de la entropía en un estado específico se determina del mismo modo

que cualquier otra propiedad. En las regiones del líquido comprimido y de vapor
sobrecalentado, los valores se obtienen directamente de las tablas en el estado
especifico. En la región de mezcla saturada, se determina de:
s  s f  xs fg kJ /( kg.K ) (15)
Donde x es la calidad y los valores s f y s fg se listan en las tablas de saturación.

Cuándo se carece de datos de líquido comprimido, la entropía del líquido
103
comprimido se calcula por medio de la entropía de líquido saturado a la
temperatura dada104:
s@ P ,T  s f @ T (16)
El cambio de entropía de una sustancia pura durante un proceso es simplemente

la diferencia entre los valores de entropía en los estados final e inicial:
S  m(s2  s1 ) (kJ / K ) (17)
S  s2  s1 (kJ / kg.K ) (17)
La ecuación 17 se aplica a un sistema cerrado asi como a una masa unitaria que
pasa por un volumen de control.
6.5 EL CAMBIO DE ENTROPIA DE SOLIDOS Y LIQUIDOS
los sólidos y los líquidos pueden idealizarse como sustancias incomprensibles

debido a que sus volúmenes permanecen esencialmente constantes durante un
proceso. De manera que dv  0 para los sólidos y líquidos y la ecuación:
du CdT
ds  
T T
Puesto que C p  C v  C para sustancias incompresibles y du  Cdt . El cambio

de entropía es un proceso se determina mediante integración:
2
dT
S 2  S1   C (T ) kJ / kg.K (19)
1
T
El calor especifico C de líquidos y sólidos, en general, depende de la

temperatura y es necesaria una relación para C como una función de la
temperatura para llevar a cabo dicha integración. En muchos casos, sin
embargo, C puede tratarse como una constante en algún valor promedio a lo
largo del intervalo de temperatura dado. En ese caso la integración en la
ecuación (19) puede ejecutarse y producir105:
T2
S 2  S1  C pro ln kJ / kg.K (20)
T1
104
105
330.
Advierta que el cambio de entropía de una sustancia realmente incompresible
depende solo de la temperatura. La ecuación 20 se utiliza para determinar los
cambios de entropía de sólidos y líquidos con precisión razonable.
6.6 EL CAMBIO DE ENTROPIA DE GASES IDEALES
Una expresión para el cambio de entropía de un gas ideal puede obtenerse

mediante la ecuación (13) o (14) con el empleo de las relaciones de propiedades
para gases ideales (figura 6-43).
Figura 6.14
Pv  RT Una transmisión desde el canal
du  C v dT de los GI.
dh  C p dT
dT RT
Al sustituir du  C v y P en la ecuación (13) el cambio de
T v
entropía diferencial en un gas ideal se vuelve:
dT dv
ds  C v R
T v
el cambio de entropía para un proceso se obtiene integrando esta relación entre

los estados extremos:
2
dT v
S 2  S1   C v (T )  R ln 2 (21)
1
T v1
Una segunda relación para el cambio de entropía de un gas ideal se obtiene de

RT
manera similar al sustituir (formula) y v  en la ecuación (14) e
P
integrando106.
106
333.
El resultado es
2
dT P
S 2  S1   Cp(T )  R ln 2 (22)
1
T P1
Los calores específicos de gases ideales, con la excepción de gases

monoatómicos, depende de la temperatura, y la integrales en las ecuaciones (21)
y (22) no pueden efectuarse a menos que se conozca la dependencia de C v y
C p con la temperatura. Aunque se cuente con las funciones C v (T ) y Cp(T ) , no
es practico efectuar largas integraciones cada vez que se calcula integraciones
suponiendo simplemente calores específicos constantes o evaluar esas
integrantes una vez y tabular los resultados107.
Capitulo 7
7-CICLO RANKINE
La planta de generación de vapor ideal que aparece en el esquema de la Figura

7.1 se puede analizar mediante el ciclo Rankine, cuyos diagramas presión -
volumen y temperatura entropía aparecen en la Figura 7.2. El vapor saturado
seco descargado por la caldera a una presión p1 es suministrado a la turbina, en
donde se expande de forma isoentrópica hasta la presión p 2 . En el condensador
se transforma el vapor húmedo, isobárica e isotérmicamente, en líquido saturado
mediante la remoción de calor. Puesto que la presión en el condensador p 2 = p3
es menor que la presión del vapor en la caldera p 4 = p1 el líquido saturado se

bombea de manera isoentrópica hasta alcanzar la presión p4. El líquido
comprimido es suministrado a la caldera, en donde se calienta primero hasta la
temperatura de saturación correspondiente a la presión p1 , para luego
evaporarse hasta
Transformarse finalmente en vapor saturado seco para terminar el ciclo
termodinámico.
107
Figura 7.1 Figura 7.2
Planta de generación de vapor Diagrama de presión-volumen y temperatura –

elemental entropia de un ciclo Rankine ideal.
La eficiencia térmica de este ciclo Rankine ideal, puede obtenerse recurriendo a

la primera ley de la termodinámica. Esto es108:
wt  h1  h2 wb  h4  h3 wneto  wt  wb
También: qcal  h1  h2
(h1  h2 )  (h4  h3 )
En consecuencia: n  ……………..(1)
(h1  h4 )
La diferencia de entalpia el proceso isoentropico 3-4 puede calcularse a través

de la siguiente expresión:
wb  h4  h3   vdP  v3 ( p 4  p3 )
El trabajo requerido por la bomba es generalmente muy pequeño comparado con

el trabajo desarrollado por la turbina . de aquí que la ecuación 1 generalmente
se simplifique así:
(h1  h2 )
n ……………………(2)
(h1  h3 )
La eficiencia térmica del ciclo puede incrementarse aumentando la entalpia del
vapor suministrado a la turbina; basta con elevar la temperatura del vapor de la
caldera. Este calentamiento puede lograrse mediante el empleo de un sobre
108
Manrique&cardenas.1995. Termodinámica. Industria Editorial, México. Segunda Edición, pp-346-347
calentador, el cual permite aumentar isobáricamente la entalpia del vapor
transformándolo en vapor sobrecalentado.
La figura 7.3 ilustra en forma esquemática un ciclo se incrementa por el área

x  1  2  a  x , y el calor transferido a la caldera por el área x  1  2  a  x ,
aumentándose así la eficiencia térmica del ciclo . Obsérvese que el título del
vapor descargado por la turbina también se incrementa, o en otras palabras, la
humedad disminuye.
La eficiencia térmica del ciclo Rankine también puede incrementarse

disminuyendo la entalpia del vapor a la descarga de la turbine. Esta distribución
generalmente se logra disminuyendo la presión de operación de condensador.
Sin embargo, una disminución de la presión de descarga trae como
consecuencia un aumento en la humedad del vapor descargado por la turbina.
Esta consecuencia es significativa si se considera que una humedad excesiva
en los últimos pasos de la turbina origina una disminución en el rendimiento de
ésta, y puede dar origen a la erosión de los álabes109.
Figura 7.3
Ciclo Rankine ideal con

sobrecalentamiento
La eficiencia del ciclo Rankine puede incrementarse también aumentando la

presión de operación en la caldera, como aparece en el diagrama de la figura
7.4. Sin embargo, un aumento en la presión de operación de la caldera origina
un mayor grado de humedad en los últimos pasos de la turbina. Este problema
puede solucionarse haciendo uso de recalentamiento, en donde el vapor a alta
109
Manrique&cardenas.1995. Termodinámica. Industria Editorial, México. Segunda Edición, pp-347-347
presión procedente de la caldera se expande sólo parcialmente en una parte de
la turbina, para volver a ser recalentado en la caldera. Después, el vapor retorna
a la turbina, en donde se expande hasta la presión del condensador. Un ciclo
ideal con recalentamiento, y su correspondiente diagrama temperatura –
entropía aparece en la Figura 7.5 Obsérvese en esta figura que el ciclo Rankine,
con sobrecalentamiento sólo sería más eficiente que el ciclo con
recalentamiento, si en el primero fuera posible calentar el vapor hasta el estado
1´ sin incurrir en problemas de materiales110.
Figura 7.4 Figura 7.5

Ciclo Rankine ideal con recalentamiento.
Efecto de la presión de operación de la caldera en un
ciclo de Rankine ideal.
110
Manrique&cardenas.1995. Termodinámica. Industria Editorial, México. Segunda Edición, pp-347
Capítulo 8
8. CICLOS DE POTENCIA DE GAS
Fig.8.1 “Mecánico trabajando en un turborreactor de alta derivación”
Un uso importante de la termodinámica consiste en estudiar los dispositivos

cíclicos de producción de potencia .En este capítulo el estudio se va a restringir
a dispositivos que utilizan un gas como fluido de trabajo .Los modernos motores
de automóviles, camiones y turbinas de gas son ejemplos de la aplicación
altamente provechosa del análisis termodinámico.
8.1 EL CICLO DE AIRE ESTÁNDAR
Dada la complejidad de los procesos reales es preferible, en un estudio inicial de

los ciclos de potencia y de refrigeración de gas, examinar las características
generales de cada ciclo sin entrar en un análisis detallado. La ventaja de un
modelo simple es que los principales parámetros que gobiernan el ciclo se hacen
más visibles .Al no considerar todas las complicaciones del proceso real y retener
solo los detalles más básicos, se puede analizar la influencia de las variables
más importantes de funcionamiento sobre el comportamiento del dispositivo. Sin
embargo, los valores numéricos calculados a partir de este modelo pueden no
ser exactamente representativos del proceso real. Esta forma de modelar
constituye una herramienta importante en el análisis de ingeniería, pero a veces
es solo estrictamente cualitativa.
Los ciclos de gas son aquellos en los que el fluido de trabajo permanece en
estado gaseoso durante todo el ciclo. En los ciclos reales de potencia de gas el
fluido es esencialmente aire más los productos de la combustión tales como el
dióxido de carbono y el vapor de agua. 111
111
Kenneth & Donald. 2001. Termodinámica. Editorial concepción Fernández Madrid, España. Vol. 1. Pp
720
Dado que el gas es fundamentalmente aire, especial en los ciclos de turbina de
gas es conveniente analizar los ciclos de potencia de gas en función del ciclo de
aire estándar. Un ciclo de aire es un ciclo idealizado basado en las siguientes
aproximaciones:
1. El fluido de trabajo en todo el ciclo es aire, que se modela como gas

ideal.
2. El proceso de combustión se sustituye por la transferencia de calor
desde una fuente externa.
3. El proceso de transferencia de calor hacia el entorno se utiliza para
llevar al fluido a su estado inicial.
8.2 EL CICLO DE OTTO
El motor de cuatro tiempos de ignición forzada (IF), o de encendido provocado

(EP),es un componente tecnológico importante para hacer frente a las nuevas
demandas de la sociedad .Aunque ha experimentado modificaciones para
cumplir la normativa sobre contaminación de vehículos ,este motor
indudablemente continuara jugando un papel significativo como dispositivo para
producir potencias relativamente pequeñas .En la figura 8.2 se muestra un
diagrama PV característico de este tipo de motor .La serie de sucesos incluye la
carrera de admisión ab ,la carrera de compresión bc , la carrera de expansión o
de potencia cd ,y finalmente la carrera de escape da .Las carreras de admisión
y de escape tienen lugar prácticamente a la presión ambiente .Las líneas de los
procesos ab y da no coinciden ;pero al estar la figura 8.2 hecha a escala ,es difícil
mostrar la separación entre las líneas de los procesos de admisión y escape ,
excepto en las proximidades de la posición del PMI .Normalmente el punto de
encendido tiene lugar durante la carrera de comprensión antes de llegar al PMS
, ya que la propagación de la llama en la cámara de combustión necesita un
tiempo finito .En un motor dado puede alterarse el punto de encendido hasta
determinar la posición de potencia máxima .Adviértase también que la válvula de
salida se abre antes de que el embolo alcance el PMI .112Esto permite que los
gases de escape alcancen aproximadamente la presión atmosférica antes de
que comience la carrera de escape.
Figura8.2. “Típico diagrama PV de un

motor de encendido provocado de
cuatro tiempos con válvula totalmente
abierta”
112
720
El primer paso del análisis de las actuaciones de un motor alternativo de cuatro
tiempos de encendido provocado es preparar un modelo simple del proceso
global .Aunque tal modelo solo tiene valor cualitativo, proporciona suficiente
información sobre la influencia de las principales variables de funcionamiento en
las actuaciones del motor.
Un ciclo teórico de interés al analizar el comportamiento de los motores

alternativos de encendido provocado es el ciclo Otto .Se llama así por el
ingeniero alemán Nicholas Otto, quien en 1776 fabrico con éxito un motor de
cuatro tiempos .Un ciclo Otto de cuatro tiempos se compone de cuatro procesos
internamente reversibles, además de una parte del ciclo para la admisión y para
el escape .En la figura 8.3 se muestra el ciclo teórico en los diagramas PV y Ts.
Considérese un dispositivo cilíndrico-embolo que contenga aire y con el embolo
situado en el punto muerto inferior. Viene señalado con el punto 1 en el diagrama
.Mientras el embolo se mueve hacia el punto muerto superior, el aire se
comprime adiabáticamente .Como los procesos son reversibles, el proceso de
compresión es isoentrópico, terminando en el estado 2. Después se transfiere
calor al aire instantáneamente, de modo que tanto la presión como la
temperatura aumenten valores en un proceso a volumen constante, proceso 2 –
3.Mientras el embolo se desplaza hacia el PMI una vez más, la expansión
internamente reversible se realiza adiabáticamente, esto es, isoentrópicamente
hasta el estado 4 .Ahora, con el embolo en el PMI, el aire cede calor a volumen
constante hasta que alcanza su estado inicial113.
Fig.8.3114 “Diagramas PV y Ts para un ciclo Otto de aire estándar”
En este instante el fluido podría ,teóricamente ,iniciar un nuevo ciclo .Para hacer
el ciclo algo más real debe considerarse la siguiente secuencia antes de
reanudar el modelo del ciclo :en la práctica , los gases contienen los productos
de la combustión de hidrocarburos , de modo que será necesaria una carrera de
escape .Consiguientemente ,se abre la válvula de escape ,y el embolo se mueve
113
Kenneth & Donald. 2001. Termodinámica. Editorial concepción Fernández Madrid, España. Vol. 1.
Pp 720
114
Pp 721
desde el PMI al PMS , expulsando los gases al ambiente . Después se cierra
la válvula de escape y se abre la de admisión, mientras el embolo regresa a la
posición del PMI.
Durante esta carrera de succión el cilindro se llena con el aire fresco para el
siguiente ciclo .En el ciclo con aire estándar no es necesaria esta recarga del
cilindro, ya que es el mismo fluido el que continuamente experimenta las
variaciones del ciclo. Hay que tener en cuenta que el trabajo necesario para
expulsar la carga del cilindro es el mismo en valor absoluto, pero de signo
opuesto al necesario para aspirar la nueva carga .Por tanto, estas dos partes del
ciclo teórico no influyen en el trabajo neto realizado por este ciclo, y únicamente
el ciclo 1-2-3-4-1 de la figura 8.3 es importante en el análisis termodinámico.115
En resumen el ciclo Otto teórico se compone de los siguientes procesos

internamente reversibles:
1-2 Comprensión adiabática
2-3 Suministro de calor a volumen constante
3-4 Expansión adiabática
4-1 Cesión de calor a volumen constante
Como el aire se comporta como un sistema cerrado , el principio de

conservación de la energía por unidad de masa es
𝑞 + 𝑤 = ∆𝑢
Donde se han despreciado los efectos de las energías cinética y potencial .En
los procesos adiabáticos de comprensión y de expansión , q=0 y
𝑤 = ∆𝑢
En los procesos a volumen constante de suministro y cesión de calor 𝑤 =

0 𝑦 𝑞 = ∆𝑢
En esta instante es instructivo analizar el ciclo Otto tomando como referencia el

ciclo de aire estándar frio , ya que ello proporciona una visión clara respecto a
los parámetros importantes que afectan al rendimiento térmico del ciclo
.Tomando como base el ciclo de aire estándar frio se obtiene que
𝑞𝑠𝑢𝑚 = 𝑞23 = 𝑢3 − 𝑢2 = 𝑐𝑣 (𝑇3 − 𝑇2 )
115
Pp 721
𝑞𝑐𝑒𝑑 = − 𝑞41 = 𝑢4 − 𝑢1 = 𝑐𝑣 (𝑇4 − 𝑇1 )
Como el trabajo de salida es 𝑞 𝑠𝑢𝑚 − 𝑞𝑐𝑒𝑑 , el rendimiento térmico viene dado

por
𝑤𝑛𝑒𝑡,𝑠𝑎𝑙 𝑐𝑣 (𝑇3 − 𝑇2 ) − 𝑐𝑣 (𝑇4 − 𝑇1 )

𝑛𝑡 = = =
𝑞 𝑠𝑢𝑚 𝑐𝑣 (𝑇3 − 𝑇2 )
𝑇4
𝑇4 − 𝑇1 𝑇1 𝑇1 − 1
= 1− = 1−( )
𝑇3 − 𝑇2 𝑇2 𝑇3 − 1
𝑇2
Téngase en cuenta que 𝑉2 = 𝑉3 𝑦 𝑉1 = 𝑉4 . Como las relaciones de isoentropía

muestran que
𝑇2 𝑉 𝑇3 𝑉 𝑉
= (𝑉1 )𝑦−1 Y = (𝑉4 )𝑦−1 = (𝑉1 )𝑦−1
𝑇1 2 𝑇4 3 2
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
Entonces 𝑇2 = 𝑇3 o 𝑇4 = 𝑇3 . Cuando este resultado se sustituye en la ecuación
1 4 1 2
del rendimiento térmico del ciclo de Otto de aire estándar frio.116
𝑇1 𝑉 𝑦−1 1
𝑛𝑡,𝑂𝑡𝑡𝑜 = 1 − = 1 − (𝑉2 ) =1− (*)
𝑇2 1 𝑟 𝑦−1
Donde r es la relación de compresión del motor definida mediante
𝑉1 𝑣1
𝑟= =
𝑉2 𝑣2
La ecuación (*) indica que los parámetros principales que controlan el

rendimiento térmico de un ciclo Otto son la relación de compresión y el cociente
de capacidades térmicas específicas, el valor del rendimiento térmico crece al
aumentar la relación de compresión .No obstante, téngase en cuenta que las
curvas se aplanan para valores de la relación de compresión por encima de 9.Por
tanto la ventaja de funcionar con valores altos de relación de compresión
disminuye rápidamente. Desde un punto de vista práctico la relación de
compresión viene limitada por la aparición del fenómeno de la detonación, que
116
722
aparece cuando el valor de la relación de compresión sube por encima de 9 con
combustibles hidrocarbonados comunes.
Esto significa que se obtienen valores altos del rendimiento térmico cuando en
el fluido de trabajo están presentes moléculas monoatómicas simples o
diatómicos .Por desgracia la presencia de dióxido de carbono, vapor de agua y
otras moléculas más pesadas hace que, en realidad, no se puedan alcanzar
valores altos del cociente de capacidades térmicas específicas.117
Para tener en cuenta valores variables del cociente de capacidades térmicas

específicas, el rendimiento térmico debe ser determinado mediante la relación
𝑢4 − 𝑢1
𝑛𝑡,𝑂𝑡𝑡𝑜 = 1 −
𝑢3 − 𝑢2
Fig. 8.4 “Rendimiento térmico del ciclo Otto de aire estándar “
Además lo valores de 𝑢 deben leerse en las tablas del aire del apéndice a la
correspondiente temperatura del ciclo. La temperatura en los estados 2 y 4 se
obtienen a partir de las relaciones de isoentropía en función de los volúmenes
relativos 𝑣𝑟
𝑉2 𝑣𝑟1 𝑉4
𝑣𝑟2 = 𝑣𝑟1 = 𝑦 𝑣𝑟4 = 𝑣𝑟3 = 𝑟𝑣𝑟3
𝑉1 𝑟 𝑉3
117
722
Los valores de 𝑣𝑟 son función exclusivamente de la temperatura y contabilizan
el efecto de la variación de las capacidades térmicas especificas con la
temperatura.118
8.3 EL CICLO DE DIESEL DE AIRE ESTANDAR Y EL CICLO DUAL
En el motor de encendido provocado, la ignición del combustible se inicia

mediante energía suministrada desde una fuente exterior .Un método alternativo
de iniciar el proceso de combustión en un motor alternativo es elevar la
temperatura de la mezcla aire-combustible por encima de su temperatura de
autoignicion .Un motor construido sobre este principio se llama motor de
encendido por compresión (EC) o de ignición espontanea (IE). Utilizando
relaciones de compresión en el intervalo de 14:1 a 24:1 y utilizando combustible
diesel en lugar de gasolina , la temperatura del aire en el interior del cilindro
sobrepasara la de ignición al final de la carrera de compresión .Si el combustible
estuviera premezclado con el aire como en el motor de encendido provocado ,la
combustión tendría lugar en toda la mezcla una vez se hubiera alcanzado la
temperatura de ignición .Como resultado no se tendría control de la regulación
del proceso de combustión .
Para obviar esta dificultad, el combustible se inyecta en el interior del cilindro en

una operación separada .La inyección comienza cuando el embolo se encuentra
en las proximidades del PMS .Así, el motor de EC difiere del de encendido
provocado (EP) fundamentalmente en el método de alcanzar la combustión y en
el ajuste de la regulación del proceso de combustión .El resto de las cuatro
carreras del ciclo de EC son análogas a las del ciclo EP.
8.3.1 EL CICLO DIESEL
Téngase en cuenta que el motor EC moderno, llamado normalmente motor diesel

,tiene un diagrama muy parecido al de un motor de encendido provocado a plena
carga . En los primeros motores de EC , la parte de la combustión era algo más
plana, de manera que la sección inicial del proceso de expansión era casi un
proceso a presión constante .Como resultado , el motor de encendido por
compresión se modeló, en sus comienzos, mediante un ciclo teórico conocido
como ciclo Diesel .Se le conoce con este nombre por Rudolf Diesel , que en la
década de 1790 obtuvo la patente sobre un motor de encendido por compresión
.El motor moderno de encendido por compresión ,cuya sección transversal se
muestra en la figura 8.5 , se modela mejor mediante el ciclo Otto o mediante el
ciclo Dual .Solo se describirá las características principales del ciclo teórico
Diesel.
118
720
Fig. 8.5 “Sección transversal de un motor diesel Caterpillar 3500 Serie B controlado electrónicamente”
Figura 8.6. “Diagrama PV Y Ts de un ciclo Diesel de aire estándar”
En la figura 8.6 se muestra el ciclo teórico de Diesel de un motor alternativo en

los diagramas PV y Ts .Este ciclo ,al igual que el ciclo Otto , se compone de
cuatro procesos internamente reversibles .La única diferencia entre los dos ciclos
es que en el ciclo Diesel la combustión se supone que se realiza a presión
constante , mientras que en el Otto se supone a volumen constante .Se puede
realizar un análisis útil de ciclo Diesel mediante el ciclo Diesel mediante el ciclo
de aire estándar frio119. Siguiendo una aproximación análoga a la del ciclo Otto,
el calor intercambiado en el ciclo puede obtenerse aplicando el balance general
de la energía 𝑞 + 𝑤 = ∆𝑢 .Para el proceso 2-3 de suministro de calor a presión
constante, el trabajo es
𝑤23 = − ∫ 𝑃𝑑𝑣 = −𝑃∆𝑣 y el calor suministrado 𝑞23 = ∆𝑢 − 𝑤23 = ∆𝑢 −

(−𝑃∆𝑣) = ∆ℎ .
119
725
El calor transferido en el proceso 4 – 1 de cesión de calor a volumen constante
se calcula como si fuese para el ciclo Otto, 𝑞41 = ∆𝑢 .Haciendo uso de estos
resultados, las cantidades de calor intercambiadas en el ciclo Diesel de aire frio
son
𝑞𝑠𝑢𝑚 = 𝑞23 = ∆ℎ = 𝑐𝑝 (𝑇3 − 𝑇2 ) Y 𝑞𝑐𝑒𝑑 = −𝑞41 = − ∆𝑢 = 𝑐𝑣 (𝑇4 − 𝑇1 )
Por consiguiente,
𝑞𝑠𝑢𝑚 − 𝑞𝑐𝑒𝑑 𝑐𝑝 (𝑇3 − 𝑇2 ) − 𝑐𝑣 (𝑇4 − 𝑇1 ) 𝑇4 − 𝑇1

𝑛𝑡,𝐷𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 = = =1−
𝑞𝑠𝑢𝑚 𝑐𝑝 (𝑇3 − 𝑇2 ) 𝑦(𝑇3 − 𝑇2 )
En este instante se introduce el concepto de relación de corte 𝒓𝒄 .Tomando

como referencia la fig.8.6, se define como el cociente entre el volumen 𝑉3
posterior al suministro de calor y el volumen 𝑉2 anterior a ese suministro120. Esto
es,
𝑉3 𝑣3
𝑟𝑐 = =
𝑉2 𝑣2
Recordando que la relación de compresión 𝑟 viene definida por 𝑉1 /𝑉2 , la

ecuación anterior del rendimiento térmico de un ciclo Diesel del aire frio en la que
aparecen las temperaturas puede expresarse en función de volúmenes. El
resultado es
𝑦
1 𝑟𝑐 − 1
𝑛𝑡,𝐷𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙 = 1 − 𝑦−1 [ ]
𝑟 𝑦(𝑟𝑐 − 1)
Esta ecuación indica que el rendimiento térmico de un ciclo teórico Diesel es

fundamentalmente función de la relación de compresión 𝑟 de la relación de corte
𝑟𝑐 y del cociente de capacidades térmicas específicas 𝑦.
El termino entre corchetes de la ecuación es siempre igual o mayor que la unidad

.Por tanto para la misma relación de compresión y cuando 𝑟𝑐 es mayor que la
unidad,
𝑛𝑡,𝑂𝑡𝑡𝑜 > 𝑛𝑡,𝐷𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙
120
720
En el límite cuando 𝑟𝑐 = 1 , el termino entre corchetes es igual a la unidad y los
rendimientos térmicos de los ciclos Otto y Diesel son iguales. Un aumento en la
relación de corte tiene un efecto drástico sobre el rendimiento térmico de un ciclo
Diesel de aire estándar.
8.3.2 EL CICLO DUAL
Un ciclo teórico que se aproxima más a las actuaciones reales de los motores
modernos de encendido por comprensión que el ciclo Diesel es el ciclo dual.
Como muestra en la figura 8.7 un proceso corto de suministro de calor a
volumen constante 2 − 𝑥. Las otras tres partes del ciclo son semejantes a las
que se han encontrado en los ciclos Otto y Diesel.
El ciclo dual se conoce también como ciclo mixto, o ciclo de presión limitada.
Adviértase que el uso de dos etapas para el proceso de suministro de calor
permite que el ciclo dual modele, con mucha aproximación, la parte superior
izquierda de la curva del comportamiento real de un motor de encendido por
comprensión.121
Fig. 8.7. “Diagramas PV y Ts del ciclo dual de aire estándar”
El rendimiento térmico de un ciclo dual de aire estándar es función de las

cantidades del calor suministrado y cedido. Estas se obtienen a partir del
balance general de energía para un sistema cerrado 𝑞 + 𝑤 = ∆𝑢. El calor
suministrado durante el proceso a volumen constante 2 − 𝑥 es
𝑞2𝑥 = 𝑢𝑥 − 𝑢2 = 𝑐𝑣 (𝑇𝑥 − 𝑇2 ) (𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)
Si se supone que las capacidades térmicas específicas son constantes. Para el

camino a presión constante 𝑥 − 3, el calor suministrado es
𝑞𝑥 3 = ∆𝑢 + 𝑃∆𝑣 = ℎ3 −ℎ𝑥 = 𝑐𝑝 (𝑇3 − 𝑇𝑥 ) (𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)
Por tanto, el calor total suministrado al ciclo dual es
𝑞𝑠𝑢𝑚.𝑡𝑜𝑡 = 𝑞2𝑥 + 𝑞𝑥 3 = 𝑐𝑣 (𝑇𝑥 − 𝑇2 ) + 𝑐𝑝 (𝑇3 − 𝑇𝑥 )
121
720
El calor cedido durante el recorrido a volumen constante es 122
𝑞𝑐𝑒𝑑 = −𝑞41 = 𝑢4 − 𝑢1 = 𝑐𝑣 (𝑇4 − 𝑇1 )
Por consiguiente, el rendimiento térmico de un ciclo dual de aire estándar con

valores constantes de las capacidades térmicas específicas es
𝑞𝑠𝑢𝑚 −𝑞𝑐𝑒𝑑 𝑐𝑣 (𝑇4 −𝑇1 ) 𝑇4 −𝑇1
𝑛𝑡.𝑑𝑢𝑎𝑙 = =1−𝑐 (𝑇
= 1 − (𝑇
𝑞𝑠𝑢𝑚 𝑣 𝑥 −𝑇2 )+𝑐𝑝 (𝑇3 −𝑇𝑥 ) 𝑥 −𝑇2 )+𝑦(𝑇3 −𝑇𝑥 )
Donde 𝑦 es el cociente de capacidades térmicas específicas. Recuérdese la

𝑉3 𝑉3
relación de comprensión 𝑟 = 𝑉1 /𝑉2 y la relación de corte 𝑟𝑐 = = .Si además,
𝑉𝑥 𝑉2
se define la relación de presiones 𝑟𝑝.𝑣 durante el proceso de combustión a
volumen constante como
𝑝𝑥 𝑝3
𝑟𝑝.𝑣 = =
𝑝2 𝑝2
Entonces el rendimiento térmico, puede expresarse en función exclusivamente

de 𝑟, 𝑟𝑐 , 𝑟𝑝.𝑣 , 𝑦 . El resultado es
1 𝑟𝑝.𝑣 𝑟𝑐2 − 1
𝑛𝑡.𝑑𝑢𝑎𝑙 = 1 − [ ]
𝑟 𝑖−1 𝑦𝑟𝑝.𝑣 (𝑟𝑐 − 1) + 𝑟𝑝.𝑣 − 1
Cuando 𝑟𝑝.𝑐 vale la unidad, la Ecuacion se reduce a la ecuación del rendimiento

del ciclo Diesel. También la Ecuación se reduce a la Ecuación correspondiente
a la del ciclo Otto, cuando rc vale la unidad. Con la misma cantidad de calor
suministrado y el mismo valor de la relación de comprensión, el rendimiento
térmico de los tres ciclos teóricos decrece en el siguiente orden: ciclo Otto, ciclo
Dual, ciclo Diesel. Esta es la principal razón de que los motores modernos EC se
diseñen para funcionar del modo más aproximada posible a los modelos del
ciclo Otto o del ciclo dual en vez de hacerlo según el ciclo Diesel. 123
En la figura 8.3 se muestra el ciclo teórico de Diesel de un motor alternativo en

los diagramas PV y TS. Este ciclo, al igual que el ciclo Otto, se compone de
cuatro procesos internamente reversibles. La única diferencia entre los dos ciclos
es que en el ciclo Diesel la combustión se supone que se realiza presión
constante, mientras que en el Otto se supone a volumen constante. Se puede
realizar un análisis útil del ciclo Diesel mediante el ciclo de aire estándar frio.
122
724-726
123
Pp 729
Siguiendo una aproximación análoga a la del ciclo Otto, el calor intercambiado
en el ciclo puede obtenerse aplicando el balance general de la energía 𝑞 + 𝑤 =
∆𝑢. Para el proceso 2-3 de suministro de calor a presión constante, el trabajo es
𝑤23 = − ∫ 𝑑𝑣 = −𝑃∆𝑣 y el calor suministrado
𝑞23 = ∆𝑢 − 𝑤23 = ∆𝑢 − (−𝑃∆𝑣) = ∆ℎ .
El calor transferido en el proceso 4-1 de cesión de calor a volumen constante se

calcula como si fuese para el ciclo Otto, 𝑞41 = ∆𝑢 . Haciendo uso de estos
resultados, las cantidades de calor intercambiadas en el ciclo Diesel de airefrio
son
𝑞𝑠𝑢𝑚 = 𝑞23 = ∆ℎ = 𝑐𝑝 (𝑇3 − 𝑇2 ) 𝑦 𝑞𝑐𝑒𝑑 = −𝑞41 = ∆𝑢 = 𝑐𝑣 (𝑇4 − 𝑇1 )
8.4 EL CICLO DE BRAYTON DE AIRE ESTÁNDAR
En un ciclo simple de potencia de turbina de gas se utilizan equipos diferentes

para los distintos procesos de ciclo. Inicialmente, el aire se comprime
adiabáticamente en un comprensor axial o centrifugo. Al finalizar este proceso,
el aire entra en una cámara de combustión donde se inyecta y se quema el
combustible a una presión prácticamente constante. Los productos de la
combustión se expansionan después en una turbina hasta que alcanzan la
presión ambiente del entorno. 124
Un ciclo compuesto de estas tres etapas se llama ciclo abierto debido a que
realmente no se completa el ciclo. Los ciclos reales de turbina de gas son ciclos
abiertos ya que debe introducirse continuamente aire nuevo del compresor.
Figura 8.7. “Diagramas Pv y Ts característico de un ciclo Brayton de aire estándar”
En el análisis de los ciclos de turbina de gas es muy útil utilizar inicialmente un

ciclo ideal de aire estándar. El ciclo ideal se llama ciclo Brayton, en honor del
ingeniero USA George Brayton. Comparado con los ciclos Otto y Diesel, el ciclo
Brayton funciona en un intervalo más amplio de volúmenes, pero más reducido
en presiones y temperaturas. Esta característica hace al ciclo Brayton no apto
para ser utilizado en máquinas alternativas. El ciclo cerrado de turbina de gas de
124
720
aire estándar se compone de cuatro procesos internamente reversibles:
comprensión adiabática, suministro de calor a presión constante, expansión
adiabática, cesión ide calor a presión constante. Por tanto, la comprensión y la
expansión son procesos isoentrópico, y el proceso real de combustión se
sustituye por un proceso de transferencia de calor.125 El uso de aire como fluido
de trabajo en el ciclo es un modelo razonable bueno en la práctica real debido a
que una relación de masas aire – combustible del orden 50:1 es muy corriente.
En la figura 8.7 se muestran los diagramas Pv y Ts del ciclo ideal. El balance de
energía en régimen estacionario de cada dispositivo del ciclo es 𝑞 + 𝑤 = ∆ℎ +
+ ∆𝑒𝑐 + ∆𝑒𝑝 . Si se desprecian ∆𝑒𝑐 ∆𝑒𝑝 , entonces el trabajo en los procesos
isoentropicos 1- 2 y 3 -4,
𝑤 = ∆ℎ
Análogamente, para los cambiadores de calor utilizados en los procesos 2-3 y

4-1
𝑞 = ∆ℎ
El rendimiento térmico del ciclo de Brayton ideal viene dado por
𝑞𝑐𝑒𝑑 ℎ4𝑠 − ℎ1
𝑛𝑡.𝐵𝑟𝑎𝑦𝑡𝑜𝑛 = 1 − = 1−
𝑞𝑠𝑢𝑚 ℎ3 − ℎ2𝑠
Donde el subíndice s indica estado de salida del isoentrópico.126 Para un ciclo

Brayton de aire estándar frio con valores constantes de las capacidades térmicas
específicas, la Ecuación se convierte en
𝑞𝑐𝑒𝑑 𝑐𝑝 (𝑇4 − 𝑇1 ) 𝑇1 (𝑇4 /𝑇1 − 1)

𝑛𝑡.𝐵𝑟𝑎𝑦𝑡𝑜𝑛 = 1 − = 1− =1−
𝑞𝑠𝑢𝑚 𝑐𝑝 (𝑇3 − 𝑇2 ) 𝑇2 (𝑇3 /𝑇2 − 1)
Para mayor simplificación ténganse en cuenta que los procesos 1-2 y 3-4 son
𝑃
isoentrópico. Además 𝑃2 = 𝑃3 𝑦 𝑃1 = 𝑃4 𝑜 𝑃2 = 𝑃3 /𝑃4 . Asi se pueden igualar las
1
relaciones de isoentropia de los procesos 1-2 y 3-4 para formar las relaciones
(𝑌−1) (𝑦−1)
𝑇2 𝑃 𝑃 𝑇3
= (𝑃2 ) 7 = (𝑃2 ) 7 =
𝑇1 1 1 𝑇4
125
720
126
720
𝑇4 𝑇
Resultando = 𝑇3 . Esta relación permite reescribir la anterior expresión de
𝑇1 2
𝑛𝑡.𝐵𝑟𝑎𝑦𝑡𝑜𝑛 como
𝑇2 1
𝑛𝑡.𝐵𝑟𝑎𝑦𝑡𝑜𝑛 = 1 − = 1− (𝑦−1)
𝑇1
𝑟 7
Donde
𝑃2 𝑃3
𝑟𝑝 = = ii
𝑃1 𝑃4
Por tanto el rendimiento térmico de un ciclo Brayton de aire estándar frio es

función fundamentalmente de la relación global de presiones. En la figura 8.8
se muestra una representación gráfica del rendimiento térmico frente a rp de un
ciclo Brayton de aire estándar con 𝑦 = 1,4.
Figura 8.8. “Rendimiento térmico

frente a relación de presiones de un
ciclo Brayton de aire estándar
El uso de valores constantes de las capacidades térmicas específicas, es muy

útil en el modelo inicial de un ciclo de potencia de turbina de gas. No obstante
para obtener valores razonables de los términos de calor y trabajo en el análisis
de un ciclo es necesario tener en cuenta la variación de cp con la temperatura.
Esto requiere utilizar las tablas del aire del Apéndice.
Capítulo IX
9.1 SISTEMAS DE REFRIGERACION

Un sistema de refrigeración se utiliza para mantener una región del espacio a
una temperatura inferior a la del ambiente. El fluido de trabajo utilizado en el
sistema puede permanecer en una sola fase (refrigeración por gas) o puede
cambiar de fase (refrigeración por compresión de vapor). La refrigeración suele
asociarse a la conservación de los alimentos y al acondicionamiento de aire de
los edificios. Sin embargo, existen muchas otras necesidades de técnicas de
refrigeración. El empleo de combustibles líquidos para la propulsión de cohetes,
de oxígeno líquido para fabricar acero, de nitrógeno líquido para investigación a
baja temperatura (criogénica) y técnicas quirúrgicas, de gas natural licuado para
su transporte intercontinental por barco , son unos pocos ejemplos en los que la
refrigeración es esencial. La bomba de calor, que es capaz tanto de enfriar como
de calentar con la misma instalación, sigue utilizándose popularmente en
edificios residenciales y comerciales.
9.2 EL CICLO DE CARNOT INVERSO

En la parte que antecede se introdujo el ciclo del motor térmico de Carnot como
𝑇
un ciclo teórico que alcanza el rendimiento de Carnot 𝑛 = 1 − 𝑇𝐵 . Como el ciclo
𝐴
es reversible, se puede invertir el sentido de los cuatro procesos de los que
consta el ciclo del motor térmico de Carnot. En la figura 9.1 se muestra un
esquema del ciclo de Carnot inverso, que funciona ahora como maquina
frigorífica o como bomba térmica. En el motor térmico inverso, en un cambiador
de calor se transfiere reversiblemente un calor 𝑄𝐵 al fluido desde una fuente a
𝑇𝐵 . El fluido experimenta un cambio de estado a la temperatura constante 𝑇𝐵
desde el estado 4 hasta el estado 1. Aportando trabajo, el fluido se comprime
entonces isoentropicamente desde el estado 1 hasta el estado 2 hasta que la
temperatura alcanza 𝑇𝐴 . Despues el fluido experimenta una variación isoterma y
reversible desde el estado 2 hasta el estado 3. Esto se lleva a cabo transfiriendo
reversiblemente, en otro cambiador de calor, un calor 𝑄𝐴 a una fuente a alta
temperatura 𝑇𝐴 . Finalmente, el fluido se expande isoentrópicamente en una
turbina desde el estado 3 hasta el estado inicial 4.
Para que los procesos 4-1 y 2-3 sean isotermos, el fluido se evapora mientras
se le comunica el calor 𝑄𝐵 y se condensa cuando se extrae el calor 𝑄𝐴 . En la
figura 9.1 se muestra en un diagrama 𝑇𝑆 el ciclo de la máquina frigorífica o bomba
de calor de Carnot en régimen estacionario. La conservación de la energía
aplicada a un proceso cíclico en régimen estacionario tomado como un sistema
cerrado es 𝑄𝐵.𝑒𝑛𝑡 − 𝑄𝐴.𝑠𝑎𝑙 + 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜.𝑒𝑛𝑡 = 0. Análogamente, el balance de entropía
𝑄 𝑄𝐴.𝑠𝑎𝑙 𝑄𝐵.𝑒𝑛𝑡
se reduce a ∑ 𝑇 𝑗 = 0 o = , ya que el sistema experimenta un proceso
𝑗 𝑇𝐴 𝑇𝐵
estacionario y reversible. El ciclo frigorífico de Carnot es un estándar de
funcionamiento, ya que requiere el trabajo mínimo para una refrigeración
determinada entre dos regiones de temperatura dada. Recuérdese que, en la
Figura 9.1, las áreas bajo la línea TA entre los estados 2 y 3 y bajo la línea TB
entre los estados 1 y 4 representan QA y QB respectivamente.127 Por tanto una
máquina frigorífica de Carnot.
𝑇𝐵
𝐶𝑂𝑃𝑅𝑒𝑓.𝐶𝑎𝑟𝑛𝑜𝑡 =
𝑇𝐴 − 𝑇𝐵
Téngase en cuenta que el valor del COP puede ser mayor que la unidad y de
hecho, lo es para los equipos bien diseñados. Téngase en cuenta también que
la principal variable que controla el COP de una máquina frigorífica de Carnot es
la diferencia de temperaturas 𝑇𝐴 − 𝑇𝐵 . Para que el COP sea alto, 𝑇𝐴 debe ser lo
más baja posible y 𝑇𝐵 lo más alta posible. Sin embargo, 𝑇𝐴 no puede ser menor
que la temperatura del entorno al que se cede el calor y 𝑇𝐵 no puede ser mayor
que la temperatura de la región fría de la que se extrae el calor.
Figura 9.1 Un motor de Carnot inverso que trabaja en la región húmeda
Los inconvenientes de un ciclo de refrigeración de Carnot como modelo de

dispositivo práctico radican en los procesos de compresión y expansión. En
general debe evitarse comprimir una mezcla húmeda por el daño que la
presencia de pequeñas gotas liquidas pueden causar al compresor. En una
turbina, la expansión de un fluido con un alto contenido de humedad es también
bastante indeseable debido a las pequeñas gotas líquidas, así como el bajo
rendimiento de la turbina. Las modificaciones para evitar estos dos tipos de
problemas inherentes al ciclo frigorífico de Carnot conducen en la práctica al ciclo
de refrigeración por compresión de vapor.
9.3 EL CICLO DE REFRIGERACION POR COMPRESIÓN

DE VAPOR
Aunque el ciclo de Carnot inverso es un estándar con el que pueden compararse
todos los ciclos reales, no es un ciclo que se utiliza en la práctica para refrigerar.
Es muy deseable mantener, en la medida de lo posible, los procesos de
suministro y cesión de calor a temperatura constante. Sin embargo, en el proceso
de compresión debería intervenir solo la fase vapor. Además, la turbina se
sustituye por un dispositivo de estrangulamiento, que es mucho más barato que
un dispositivo de expansión para extraer trabajo y prácticamente no requiere
127
Kenneth & Donald. 2001. Termodinámica. Editorial concepción Fernández Madrid, España. Vol. 1. pp 773-774
mantenimiento. Cuando se realizan estos cambios, el ciclo se conoce como ciclo
de refrigeración por compresión de vapor. En la figura 9.2 se muestra un
esquema de los equipos del ciclo y los diagramas 𝑇𝑆 y 𝑃ℎ del ciclo ideal. Los
procesos que experimenta el fluido en un ciclo ideal son:
1-2. Compresión isotrópica desde vapor saturado hasta vapor sobrecalentado.
2-3. Cambio internamente reversible, a presión constante, extrayendo calor del
fluido hasta llegar a líquido saturado.
3-4. Estrangulamiento a través de una válvula o un tubo capilar hasta que 𝑃4
= 𝑃1 , siendo ℎ4 = ℎ3
4-1. Cambio internamente reversible, a presión constante, comunicando calor
a una mezcla húmeda de baja calidad hasta llegar a vapor saturado.
Obsérvese en los diagramas 𝑇𝑆 y 𝑃ℎ que la totalidad del proceso 4-1 y una gran
parte del proceso 2-3 se producen a temperatura constante. Las hipótesis de
vapor saturado en el estado 1 y líquido saturado en el estado 3 son parte de la
definición del ciclo ideal. A diferencia de otros muchos ciclos “ideales” , el ciclo
de compresión de vapor representado en la figura 9.2 contiene un proceso
irreversible, el proceso de estrangulamiento. Se supone que las demás partes
del ciclo son internamente reversibles. La influencia de las irreversibilidades
internas y externas se analiza en apartados posteriores. Habitualmente, en el
acondicionamiento de aire en viviendas, los procesos 1-2,2-3 y 3-4 se producen
en la unidad exterior, como se muestra en la fotografía 9.2.1. El proceso 1-4 tiene
lugar en un evaporador situados en los conductos del aire.128
Figura 9.2 Esquema de instalación y diagramas

Ts y Ph de un ciclo de refrigeración por
compresión de vapor
Las variaciones de energía cinética y potencial en los cuatro procesos descritos

del ciclo ideal de refrigeración por compresión de vapor suelen ser despreciables.
Por tanto, para cada proceso, la ecuación general de la energía en régimen
estacionario, por unidad de masa, se reduce a:
𝑞 + 𝑤 = ℎ𝑠 − ℎ𝑒 … (17.3)
128
donde los subíndices ent y sal representan de nuevo los estados de entrada y
salida. En el compresor y en el proceso de estrangulamiento no se transfiere
calor, mientras que solo existe trabajo en el proceso de compresión. El
coeficiente de actuación del ciclo de la figura 17.2 es:
𝑞𝑒𝑣𝑎𝑝 ℎ1 − ℎ4
𝐶𝑂𝑃𝑅𝑒𝑓 = = (𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟) … (17.4)
𝑤𝑐 ℎ2 − ℎ1
Las ecuaciones de la energía y del COP son válidas tanto para el ciclo ideal
como para el ciclo real en el que se producen irreversibilidades en el compresor,
condensador y evaporador.
La clasificación de los sistemas de refrigeración
se suele realizar tomando como base la
capacidad de refrigeración que es el flujo de
calor transferido 𝑄𝑒𝑣𝑎𝑝 en el evaporador. 𝑄𝑒𝑣𝑎𝑝 =
𝑚(ℎ1 − ℎ4 ). Con frecuencia esta capacidad se
expresa en términos de toneladas de
refrigeración (o ton ). Una tonelada de
refrigeración se define como un flujo de calor de
210 kJ/min o 200 Btu/min, transferido desde la
región fría (o flujo de calor que pasa al fluido que
circula por el evaporador). Otra magnitud
Fotografía 9.2.1 Unidad exterior de un
acondicionador de aire por compresión de
utilizada con frecuencia en los dispositivos de
vapor (bomba de calor) refrigeración es el flujo volumétrico de
refrigerante a la entrada del compresor. Es el
desplazamiento efectivo del compresor. 129
9.4 BOMBAS DE CALOR

Una máquina frigorífica extrae un flujo de calor 𝑄𝐵 de una región fría y cede un
flujo de calor 𝑄𝐴 al ambiente. Su objetivo es extraer energía de la región fría. Sin
embargo, el mismo ciclo básico puede tener como objetivo principal suministrar
un flujo de calor 𝑄𝐴 a un espacio habitable, como una casa o un edificio
comercial. En este caso el flujo de calor extraído como 𝑄𝐵 proviene del ambiente,
que este más frío. De hecho, la bomba de calor moderna combina el
calentamiento y el enfriamiento (refrigeración) de la misma región del espacio en
una sola unidad. Cuando se necesita enfriar, el sistema de la bomba de calor
funciona como un acondicionador de aire. En este modo de enfriamiento se
extrae un flujo de calor 𝑄𝐵.𝑠𝑢𝑚 del espacio habitable y se cede, en el exterior del
edificio, un flujo de calor 𝑄𝐴.𝑐𝑒𝑑 al ambiente. En el modo de acondicionamiento de
aire, el COP viene dado por la ecuación (17.1). En términos del ciclo ideal de
refrigeración mostrado en la figura 9.2, el COP para el enfriamiento es:
𝑄𝐵.𝑠𝑢𝑚 ℎ1 − ℎ4
𝐶𝑂𝑃𝐵𝐶.𝑟𝑒𝑓𝑟𝑖𝑔 = = (17.5)
𝑊𝑒𝑛𝑡 ℎ2 − ℎ1
129
Kenneth & Donald. 2001. Termodinámica. Editorial concepción Fernández Madrid, España. Vol. 1. pp 775
En el modo de calefacción, en invierno, la bomba de calor extrae un flujo de calor
𝑄𝐵.𝑠𝑢𝑚 del ambiente y cede un flujo de calor 𝑄𝐴.𝑐𝑒𝑑 al espacio habitable. El COP
de una bomba de calor en el modo de calefacción se define como:
𝑄𝐴.𝑐𝑒𝑑 ℎ2 − ℎ3
𝐶𝑂𝑃𝐵𝐶.𝑐𝑎𝑙𝑒𝑓𝑎𝑐 = = (17.6)
𝑊𝑒𝑛𝑡 ℎ2 − ℎ1
Puesto que las áreas bajo las líneas 𝑇𝐴 𝑦 𝑇𝐵 del diagrama 𝑇𝑆 de la figura 17.1b
representan 𝑄𝐴 y 𝑄𝐵 , respectivamente, el COP de una bomba de calor de Carnot
que funciona en modo de calefacción es:
𝑇𝐴
𝐶𝑂𝑃𝐵𝐶.𝑐𝑎𝑙𝑒𝑓𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛.𝐶𝑎𝑟𝑛𝑜𝑡 = (17.7)
𝑇𝐴 − 𝑇𝐵
Así pues, el funcionamiento de una bomba de calor en modo de calefacción
mejora al disminuir la diferencia de temperaturas 𝑇𝐴 − 𝑇𝐵, de forma análoga a la
máquina frigorífica o al acondicionador de aire.
Cuando se utiliza una bomba térmica como acondicionador de aire de un edificio,
el evaporador está en el interior del edificio y el condensador en el exterior. Sin
embargo, en modo de calefacción, el evaporador está en el exterior del edificio
y el condensador en el interior. Sería poco práctico tener dos juegos de equipos,
de modo que los dos cambiadores de calor (uno en el interior y otro en el exterior
del edificio) deben actuar tanto de condensador como de evaporador,
dependiendo del modo de funcionamiento. Un método de conseguir esto es
añadiendo una válvula de inversión en el ciclo. En la figura 9.4 se muestra un
esquema de esta disposición. La línea de flujo sólida indica el sentido de la
corriente en el funcionamiento en modo de calefacción y la línea de trazos es
para el modo de enfriamiento. Téngase en cuenta que el sentido de la corriente
en el compresor es siempre el mismo, con independencia del modo de
funcionamiento.
Figura 9.4 Diagrama de flujos y de la instalación de

una bomba de calor en modo calentamiento
9.5 SISTEMAS DE COMPRESIÓN DE VAPOR EN

CASCADA Y MULTIETAPA
En esta parte se explicará las dos variantes del ciclo básico de refrigeración por
compresión de vapor. La primera es el ciclo en cascada, que permite el uso de
un ciclo de compresión de vapor cuando la diferencia de temperaturas entre el
evaporador y el condensador es bastante grande. En la segunda variante se
utiliza la compresión multietapa con refrigeración intermedia, que reduce el
trabajo de entrada al compresor.
9.5.1 EL CICLO EN CASCADA
Existen aplicaciones industriales en las que se necesitan temperaturas
bajas, comprendidas en el intervalo de -25°C a -75°C (- 9 °F a - 90°F).
Desafortunadamente, no se puede utilizar un ciclo de compresión de
vapor simple para alcanzar estas temperaturas moderadamente bajas. La
diferencia de temperaturas entre el condensador y el evaporador en este
caso es grande. Por tanto, la variación de la presión de vapor con la
temperatura de saturación de un único refrigerante no se ajusta a los
valores deseados para el evaporador y el condensador. Para superar esta
dificultad sin dejar de contar con la compresión de vapor, puede utilizarse
un sistema en cascada. Un ciclo en cascada es sencillamente un conjunto
de ciclos de compresión de vapor simples en serie, tal que el condensador
de un ciclo de temperatura inferior proporciona calor al evaporador de un
ciclo de temperatura mayor. Aunque solo se muestran dos unidades, si es
necesario, en la práctica se utilizan tres o cuatro unidades en serie.
9.5.2 COMPRESIÓN DE VAPOR MULTIETAPA

Otra modificación del ciclo de refrigeración por compresión de vapor
consiste en incluir la compresión multietapa con refrigeración intermedia
para disminuir el trabajo de entrada. En ciclos de potencia de gas, en el
refrigerador intermedio se suele transferir el calor al ambiente. En un ciclo
de refrigeración, el sumidero de energía puede ser el mismo refrigerante,
ya que en muchos puntos del ciclo la temperatura del refrigerante es
inferior a la temperatura del ambiente. Por tanto, el cambiador de calor
que funciona como refrigerador intermedio se convierte en un cambiador
regenerativo, ya que el calor se transfiere de forma interna en el sistema
130
9.6 LICUACION Y SOLIDIFICACION DE GASES

En la tecnología moderna es muy importante preparar líquidos a temperaturas
por debajo de – 75°C (- 90°F). En el estudio de las propiedades y el
comportamiento de las sustancias a bajas temperaturas, los materiales se sitúan
en baños de gases licuados. Las mezclas de gases pueden separarse mediante
técnicas de licuación. Por ejemplo, el oxígeno y el nitrógeno líquidos se separan
del aire de esta manera, y del mismo modo pueden obtenerse gases raros como
el helio. Los gases licuados se utilizan con éxito también como propulsantes de
motores cohete. El helio y el hidrógeno líquidos son especialmente útiles en los
estudios de investigación del intervalo de temperaturas comprendido entre 2 y
30 K, como los de superconductividad y superfluidez.131
130
Kenneth & Donald. 2001. Termodinámica. Editorial concepción Fernández Madrid, España. Vol. 1. pp 774 - 777
131
Kenneth & Donald. 2001. Termodinámica. Editorial concepción Fernández Madrid, España. Vol. 1. pp 790 - 792
Figura 9.6 Esquema del equipo y diagrama Ts de un ciclo básico de licuación de gases
Capítulo 10
10.1 Mezcla de gases ideales no reactivos

Las leyes fundamentales de la Termodinámica introducidas hasta ahora poseen
validez general. Sin embargo, en la aplicación de estas leyes a sistemas
cerrados y abiertos se han estudiado principalmente sistemas con una única
especie química. Las expresiones analíticas, las tablas y las gráficas que se han
presentado relacionan propiedades intensivas intrínsecas tales como P, v, T, u,
h, s,𝑐𝑣 𝑦 𝑐𝑝 para sistemas de un solo componente. Como en muchas aplicaciones
propias de la Ingeniería intervienen sistemas multicomponentes, es esencial
conocer los métodos para evaluar las propiedades de tales sistemas.
La descripción completa de un sistema multicomponente requiere especificar no
solamente dos propiedades, como la presión y la temperatura de la mezcla, sino
también la composición. Así, propiedades como 𝑢, ℎ, 𝑣 y 𝑠 de una mezcla son
diferentes para cada composición. Téngase en cuenta, sin embargo, que se
dispone con facilidad de las propiedades de los componentes individuales. De
ahí que idear reglas para promediar las propiedades de los componentes puros
individuales, de modo que el valor resultante sea representativo de la
composición global, constituya un método para evaluar las propiedades de la
mezcla.
10.2 Relaciones 𝑷𝒗𝑻 para mezclas de gases ideales
La relación 𝑃𝑣𝑇 para una mezcla de gases ideales se basa en dos tratamientos
conocidos como el modelo de Dalton y el modelo de Amagat. Estos modelos se
emplean tanto para mezclas de gases ideales como para mezclas de gases
reales.
10.2.1 El Modelo de Dalton

Un método de evaluación del comportamiento 𝑃𝑣𝑡 de las mezclas de gases lo
constituye el modelo conocido como la ley de las presiones aditivas de
Dalton:
“La presión total ejercida por una mezcla de gases es la suma de las
presiones 𝑝𝑖 de los componentes que ejercerían cada uno de los gases
si estuvieran solos a temperatura de la mezcla ocupando el volumen de
ésta”
Por tanto, la ley de Dalton se puede escribir de la forma
𝑘
𝑃 = 𝑝1 + 𝑝2 + ⋯ + 𝑝𝑘 = ∑ 𝑝𝑖 … (𝑎)
𝑖=1
Siendo 𝑝𝑖 la presión del componente i-ésimo en la mezcla y 𝑝𝑖 = 𝑓(𝑇, 𝑉). En la

figura 10.2.1 se muestra una representación física de la regla de las presiones
aditivas para el caso de dos gases A y B. Cabe esperar que los gases ideales
cumplan exactamente la ley de Dalton, puesto que el concepto de gas ideal
implica que las fuerzas intermoleculares son despreciables y los gases, por tanto,
actúan independientemente unos de otros.132
Figura 10.2.1 Representación esquemática de la ley de Dalton de las presiones aditivas
10.2.2 El Modelo de Amagat

Otra descripción del comportamiento 𝑃𝑣𝑡 de las mezclas de gases es la basada
en la ley de Amagat de los volúmenes aditivos:
“El volumen total de una mezcla de gases es la suma de los volúmenes de los
componentes 𝑉𝑖 que ocuparían cada uno de los gases si estuvieran solos
a la temperatura y presión de la mezcla”
Esta ley viene expresada mediante la relación
132
𝑘
𝑉 = 𝑣1 + 𝑣2 + ⋯ + 𝑣𝑘 = ∑ 𝑣𝑖 … (𝑏)
𝑖=1
Donde 𝑣𝑖 es el volumen del componente i-ésimo y 𝑣𝑖 = 𝑓(𝑇, 𝑃). En la figura

10.2.2 se muestra una representación esquemática de la regla de los volúmenes
aditivos para el caso de dos gases.
La descripción física del volumen del
componente 𝑉𝑖 para mezclas de gases
ideales se lleva a cabo del modo
siguiente: considérese una mezcla de
dos gases ideales en un sistema de
volumen 𝑉, con una presión total 𝑃 y una
temperatura 𝑇.
Hipotéticamente, podrían separarse
Figura 10.2.2 Representación esquemática de la
los gases, de modo que una de las
ley de Amagat de los volúmenes aditivos
sustancias |ocupase solo una
determinada parte del volumen y la
otra llenase el volumen restante. La temperatura y la presión de cada gas por
separado seguirían siendo idénticas. Los volúmenes que ocupan cada una son
los volúmenes de los componentes de las dos sustancias. En la figura 10.2.3 se
representa esta separación hipotética de los dos gases (A y B) en regiones que
representan sus volúmenes de los componentes o volúmenes parciales 𝑉𝐴 y 𝑉𝐵 .
10.3 Propiedades de una mezcla de

un gas ideal y un vapor
Aunque las relaciones desarrolladas anteriormente
entre las propiedades de las mezclas de gases
ideales son de utilidad general, hay que admitir una
complicación adicional cuando se trabaja con
mezclas de gases. Existe siempre la posibilidad de
Figura 10.2.3 Separación que uno o más gases puedan encontrarse en un
hipotética de los gases A y B en estado cercano a un estado de saturación del
regiones con volúmenes parciales componente dado. Se ha visto que en una mezcla de
gases ideales cada gas ejerce una presión igual a su
presión del componente. Pero esta nunca puede ser
mayor que la presión de saturación de ese componente a la temperatura de la
mezcla. Cualquier intento de aumentar la presión del componente por encima de
la presión de saturación provocará una condensación parcial del vapor. Por
ejemplo, considérese el aumento de la presión total de una mezcla de gases
ideales a temperatura constante. Como las fracciones molares de cada
componente gaseoso son fijas (al menos temporalmente), la presión de cada
componente aumenta en proporción directa al aumento de la presión total esto
es 𝑝𝑖 = 𝑦𝑖 𝑃. Sin embargo, si al ir aumentando cada vez más la presión, la presión
de un componente cualquiera sobrepasa finalmente su presión de saturación a
esa temperatura, el gas comenzará a condensar. En el diagrama 𝑃𝑣 de la figura
10.3a se ilustra este proceso. El gas que condensa en estas circunstancias suele
recibir el nombre de vapor. Por tanto, a estas mezclas de gases ideales se las
suele denominar mezclas gas-vapor.
Cuando una mezcla gas-vapor se enfría a presión constante, tiene lugar una
situación análoga. En este caso, la presión del componente del vapor permanece
constante (hasta el punto de condensación), pero finalmente la temperatura
disminuye lo suficiente como para igualar la temperatura de saturación de la
presión del componente dado. Cuando la temperatura desciende aún más, la
presión de saturación correspondiente a esa temperatura se hace menor que la
presión parcial real, y de ahí que condense algo de vapor. En el diagrama 𝑇𝑠 de
la figura 10.3b se muestra el efecto que se produce al bajar la temperatura de
una mezcla que contiene un vapor condensable, siendo el estado 2 el estado en
el que comienza la condensación. El aire atmosférico constituye un ejemplo muy
conocido de una mezcla de gases con un vapor condensable. La condensación
del agua contenida en el aire según desciende la temperatura, formando rocío,
es una expresión corriente.133
Muchos sistemas de interés en ingeniería implican la utilización de mezclas gas-
vapor. Una de las aplicaciones más comunes e importantes es el
acondicionamiento del aire atmosférico para el confort humano. De hecho, se ha
desarrollado toda una industria (la industria HVAC) para atender las demandas
de calefacción, ventilación y aire acondicionado de los edificios. En lo que sigue
se limitará el estudio a las mezclas de dos componentes que contienen aire seco
y vapor de agua. Estas mezclas reciben generalmente el nombre de aire húmedo
o aire atmosférico y el estudio de su comportamiento se llama psicometría.
La temperatura de una mezcla gas-vapor medida con un termómetro
convencional se denomina temperatura de bulbo seco, T 1 en la figura 10.3. En
la figura 10.3b se ha ilustrado un proceso en el que la temperatura de una mezcla
gas-vapor disminuye mientras la presión total de la mezcla permanece
constante. Cuando se enfría a presión constante una mezcla de aire seco y vapor
de agua desde un estado no saturado, la temperatura a la que la mezcla se
vuelve saturada, o a la que empieza la condensación, se llama temperatura de
rocio. Por tanto, la temperatura del estado 2 en el diagrama 𝑇𝑠 de la figura 10.3b
es la temperatura de rocío de una mezcla cualquiera para que la presión parcial
del vapor de agua esté representada por la línea de presión constante. La
temperatura de rocío del aire atmosférico es igual a la temperatura de saturación
del agua correspondiente a la presión parcial del vapor de agua que hay
realmente en la mezcla. A una mezcla de aire seco y vapor de agua, saturada
de agua, se la denomina frecuentemente como aire húmedo.
133
Figura 10.3 Efecto de aumentar la presión total o de bajar la temperatura en una mezcla de gases que contiene un
vapor.
10.4 Humedad Relativa

La humedad relativa se define como la razón de la presión parcial real del vapor
por ejemplo 𝑝𝑣1 , figura 10.4a, a la presión de saturación correspondiente a la
temperatura real de la mezcla (vapor),𝑝𝑣𝑘 .Cuando el componente de vapor se
comporta en forma muy parecida a un gas ideal y 𝑝𝑣 ≈ 𝑝𝑣 𝑅𝑣 𝑇, se ve que la
presión de vapor es
(casi) directamente
proporcional a la
densidad ( 𝑡1 = 𝑡𝑘 ).
La humedad relativa es
una propiedad de un
vapor sobrecalentado,
pero que se utiliza solo
Figura 10.4 Temperatura de condensación o punto de rocío para mezclas gas-vapor.
En muchas de tales
mezclas la presión
parcial del vapor de agua es tan baja que las moléculas de vapor están
separadas tan ampliamente, que sus fuerzas de interacción son relativamente
pequeñas (cero en el caso de un gas ideal), y las leyes de los gases ideales dan
respuestas razonables. Por ejemplo, la presión parcial de H2O en la atmósfera
generalmente es muy inferior a 0.07 kgf/cm2 abs. Las presiones parciales de
vapor de agua inferiores a 0°C (32°F) SE DAN EN LAS TABLAS DE Keenan y
Keyes. Por lo común se habla de gas saturado (o de aire saturado ) significando
que el componente de vapor en el gas ( o sea, de H 2O en el aire) es vapor
saturado. En este estado a una temperatura particular, el gas (aire) no puede
contener más fase de vapor (o vapor de agua en el caso del aire); si la
temperatura de la mezcla se eleva, es posible que haya mayor cantidad de vapor;
si la temperatura se abate, algo de vapor se debe condensar. 134
134
Faires/ Simmang. 1973. Termodinámica. Editorial hispano americana, México. Vol. 1. pp 331-333.
10.5 Proceso de saturación adiabática
Un proceso de saturación adiabática es un flujo constante y a presión total
constante, que tiene lugar en un volumen de control y en el cual no hay
transmisión de calor. En este proceso un líquido y el gas fluyen a través del
volumen y alcanzan (supuestamente) un estado de equilibrio local en el que se
tiene vapor saturado antes de llegar a la sección de salida. En la figura 10.5
cualquier gas que pasa sobre o a través del líquido, origina que este se evapore
hasta que el gas contenga el vapor del líquido en estado de saturación.
Llamemos d a la sección de entrada y w a la sección de salida; en una operación
de estado estable, el líquido de entrada está a la temperatura t w, que se
denomina temperatura de saturación adiabática. En el interior ocurre una
interaccion de energía entre el gas que entra y el líquido, en la que la entalpía
(calor latente) de evaporación que proviene del gas, sirve para evaporar el
líquido; se tiene que tw < td . Aplicando este concepto a las mezclas aire-agua,
observemos que el aire atmosférico que entra al proceso ya contiene una
cantidad 𝜔𝑑 de H2O.
10.6 Correspondencia entre temperatura de saturación

adiabática y temperatura
de bulbo húmedo
Aunque la técnica de saturación
adiabática conduce al resultado
deseado, resulta difícil en la práctica
alcanzar un estado saturado por este
método sin emplear un canal de flujo
extremadamente largo, cosa que
resulta impracticable. En lugar de esto,
para mezclas de aire-vapor de agua se
emplea una temperatura equivalente a la
Figura 10.5 Saturación adiabática temperatura de saturación adiabática,
conocida como temperatura de bulbo
húmedo. Esta temperatura se mide
fácilmente con la técnica siguiente. Se cubre el bulbo de un termómetro corriente
con una mecha empapada en agua. A continuación se hace pasar aire no
saturado por la mecha humedecida hasta que se alcanza el equilibrio dinámico
y la temperatura de la mecha (y del termómetro por tanto) alcanza un valor
estable. Para mezclas de aire seco y vapor de agua a temperatura y presiones
Figura 10.6 Diagrama Temperatura- Entropia

para el vapor de agua
normales, la temperatura de bulbo húmedo, cuya determinación depende de
flujos de calor y masa, constituye una muy buena aproximación a la temperatura
de saturación adiabática. Asi pues la temperatura de saturación adiabática
empleada para calcular la relación de humedad, generalmente es la temperatura
de bulbo húmedo y con ella se obtiene un resultado con precisión suficiente. Esta
correspondencia entre las temperaturas de bulbo húmedo y de saturación
adiabática solo se da en mezclas de aire húmedo a la presión atmosférica. No
es válida para otras mezclas y otras presiones.135
En lo que concierne a otras mezclas de aire y agua, se especificaran las
temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo. La temperatura de bulbo seco
es aquella que se registra en condiciones atmosféricas normales. Sin embargo,
la temperatura de bulbo húmedo se mide en una atmósfera de aire saturado y
en el caso ideal se mide en una condición saturada. Este proceso, que es de
saturación adiabática, se representa con la curva a-d de la figura 10.6 en la que
Td representaría la temperatura de bulbo húmedo del aire que tiene una
temperatura de bulbo seco Ta. En este proceso no sale calor de la mezcla de
aire-vapor de agua (de allí el calificativo de adiabática), pero a la mezcla se le
agrega vapor saturado, para aumentar la presión de vapor.136
10.7 El Diagrama psicométrico

Para facilitar el cálculo y la visualización de los procesos en los que intervienen
las mezclas de aire húmedo es útil representar gráficamente los parámetros
importantes del aire húmedo en un diagrama conocido como diagrama
psicométrico o carta psicométrica. En la figura 10.7se ofrece un bosquejo de
diagrama psicométrico. El diagrama psicométrico proporciona un método
adecuado para obtener las propiedades de las mezclas de aire húmedo.
La temperatura de bulbo seco 𝑇𝑏𝑠 , la relación de humedad 𝜔 y la presión total 𝑃
son tres propiedades importantes del aire húmedo que se emplean para
confeccionar un diagrama psicométrico. Como la mayoría de los procesos
psicométricos tienen lugar a presión prácticamente constante, cada diagrama
psicométrico se construye para una única presión total. En la figura 10.7, la
temperatura de bulbo seco aparece en el eje horizontal y la relación de humedad
se representa en el eje vertical. Las líneas de humedad relativa constante son
curvas con la concavidad hacia arriba, que van desde la parte inferior izquierda
del diagrama hasta la parte superior derecha. De interés especial es la curva de
saturación. Esta línea representa el lugar de los estados en los que ∅ = 90 por
90 y la mezcla de aire húmedo está saturada de vapor de agua. También se
dibujan líneas adicionales de humedad relativa constante, que siguen la forma
general de la curva de saturación. Para una presión total determinada, la relación
de humedad, la humedad relativa y la temperatura de aire seco están
relacionadas matemáticamente a través de una ecuación. 137
135
136
Kurt C. Rolle 2006. Termodinámica. Editorial Pearson educación, México. pp 463
137
Figura 10.7 Esbozo de un diagrama
psicométrico
10.8 Análisis de procesos básicos en

acondicionamiento de aire
Generalmente, una persona se siente más a gusto cuando el aire de un recinto

se mantiene dentro de un intervalo relativamente pequeño de temperatura y de
humedad relativa. Sin embargo, debido a las transferencias de masa y energía
entre el interior del recinto y el ambiente local, y debido a causas internas
domésticas como son cocinar, hornear y lavar la ropa, la temperatura y la
humedad relativa alcanzan frecuentemente niveles indeseables. Para conseguir
valores de 𝑇 y ∅ dentro de los intervalos deseados (la zona de confort),
generalmente se necesita modificar el estado de aire. Como resultado, hay que
diseñar un equipo para elevar o disminuir la temperatura y la humedad relativa.
Además de modificar el estado de corriente de aire determinada mediante
calefacción, refrigeración, humidificación o deshumidificacion, también puede
conseguirse un cambio de estado mezclando directamente el aire del recinto con
otra corriente de aire procedente, por ejemplo, del exterior de dicho recinto. Por
tanto, existen numerosos procesos básicos a tener en cuenta a la hora de
acondicionar el aire atmosférico. La
fotografía 10.7 muestra una unidad
de tratamiento de aire que utiliza
estos procesos para acondicionar el
aire suministrado a un edificio.138
Figura 10.8 Estación central exterior de una unidad de

tratamiento de aire
138
Bibliografía
 Burghardt, M. David. 1974. Ingeniería Termodinámica. Segunda edición.

Editorial Harla. México.
 Çengel, Yunus A., Boles, Michael A. 2012. Séptima Edición. Editorial Mc
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 Cengel & Boles. 2006. Termodinámica. Editorial mc graw-hill, México.
Tomo I, 2da edición
 Inzunza, Jorge. 2002. Física. Introducción a la mecánica. U. de
Concepción, Colombia
 Kenneth Wark Jr. & Donald E. Richards. 2001. Termodinámica. Edit. MC
Graw Hill .6ta edición. España
 Kurt C. Rolle. Termodinámica, Pearson Educación, México, Sexta
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 Manrique&cardenas.1995. Termodinámica. Industria Editorial, México.
Segunda Edición
 Morán, M. J., Shapiro, H. N. 2004. Fundamentos de termodinámica
técnica. Segunda edición. Ed. Reverté S.A. Barcelona. Vol. 1.
 Serway, Raymond A., Jewett, John W. 2007. Física para ciencias e
ingeniería. Séptima edición. Editorial Cengage Learning. México. Vol. 1.
 Smith, J. M., Van Ness H. C., Abbott, M. M. 1996. Introducción a la
Termodinámica en Ingeniería Química. Quinta edición. Editorial Mc Graw-
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 Torres Cobián, Frank.1994. Termodinámica 1.Fondo editorial. PUCP.
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 Van Wylen G., Sonntag R., Borgnakke C. 2004. Fundamentos de
Termodinámica. 2 ª edición. Editorial Limusa-Wiley. México.

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Universidad Nacional Federico Villarreal

Facultad de Ingeniería Geográfica, Ambiental y Ecoturismo

CAPÍTULO I: Conceptos básicos y definiciones

1.1. Sistema, propiedad y estado…………………………………………. Pag.16

1.6. Eficiencia …………………………………………………………………Pág.29

2.1. Sustancia Pura……………………………………………………………….Pág.30

CAPÍTULO III: Trabajo y calor

3.1 Trabajo ……………………………………………………………… Pág.56

3.2 Calor…………………………………………………………………. Pág.57

3.3 Comparación entre calor y temperatura…………………………. Pág.58

CAPÍTULO IV: Primera ley de la termodinámica

4.1 Primera ley de la termodinámica para un sistema cerrado……………. Pág.61

4.1.1 Primera ley para un ciclo…………………………………………… Pág.60

4.1.2 Entalpía………………………………………………………………... Pág.63

4.1.3 Calores específicos: ………………………………………………… Pág.65

4.1.3.1 A volumen constante. …………………...………………… Pág.65

4.1.3.2 A presión constante...……………………………………… Pág.66

4.1.3.3 Relaciones de calores específicos de gases ideales…… Pág.66

4.1.4 Energía interna, entalpía y calores específicos de gases ideales. Pág.67

4.2 Primera ley de la termodinámica para un sistema abierto……………… Pág. 69

4.2.1 Principio de la conservación de masa para un volumen de

4.2.2 Principio de la conservación de energía para un volumen de

4.2.3 Proceso a régimen estacionario…………………………………… Pág.73

CAPÍTULO V: Segunda ley de la termodinámica

5.1 Maquinas Térmicas, Maquinas Frigoríficas y Bombas de Calor…………Pág. 76

5.1.1 Maquina Térmicas…………………………………………………… Pág.76

5.1.2 Eficiencia térmica……………………………………………………. Pág.78

5.1.4 Eficiencia térmica……………………………………………………. Pág.80

5.2 Enunciados de la Segunda Ley…………………………………………….. Pág.81

5.2.1 Fuentes Térmicas……………………………………………………... Pág.81

5.2.2 Enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley…………………….. Pág.82

5.2.3 Enunciado de Clausius de la Segunda Ley…………………………. Pág.84

5.2.4 Equivalencia de los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius….Pág.85

5.3 Procesos Reversibles e Irreversibles………………………………………..Pág.86

5.4 La Escala Termodinámica de Temperatura………………………………...Pág.91

5.5 El Ciclo de Carnot……………………………………………………………..Pág. 93

5.5.1 Ciclo Inverso de Carnot (Ciclo Frigorífico)…………………………...Pág.96

5.6 Primer Corolario de la Segunda Ley………………………………………..Pág.97

5.7 Segundo Corolario de la Segunda Ley……………………………………..Pág.98

CAPÍTULO VI: Entropía

6.1. El principio del incremento de entropía…………………………………Pág.100

6.2. Diagramas de propiedades que involucran a la entropía……………..Pág.106

6.3. Las relaciones TdS. ……………………………………………………...Pág.109

6.4. Cambio de entropía de sustancias puras………………………………Pág.111

6.5. Cambio de entropía de líquidos y sólidos………………………………Pág.112

6.6. Cambio de entropía de gases ideales…………………………………..Pág.113

CAPÍTULO VII: Ciclo Rankine

7.1. Ciclo ideal de Rankine………………………………………………….Pág.114

CAPÍTULO VIII: Ciclos de Potencia de Gas

CAPÍTULO IX: Ciclos de Refrigeración

9.5. Sistema de compresión de vapor en cascada y multietapa…………..Pág.136

CAPÍTULO X: Mezcla Gas-Vapor

10.2. Relaciones 𝑷𝒗𝑻 para mezclas de gases ideales……………………..Pág.138

10.8. Análisis de procesos básicos en acondicionamiento de aire………..Pág.145

 Figura 2.1. El nitrógeno y el aire gaseoso son sustancias…………..Pág.31

 Figura 3.1 Diagrama P-V (Trabajo)………………………………..Pág.57

 Figura 4.1 Primera ley aplicada a un ciclo………………………...Pág.61

 Figura 5.1. Motor térmico cíclico simple……………………….…….Pág.77

 Figura 7.1 Planta de generación de vapor elemental………..

 Figura 7.4 Efecto de la presión de operación de la caldera en un ciclo de

 Figura 7.5 Ciclo Rankine ideal con recalentamiento……….

 Figura 8.1. “Mecánico trabajando en un

 Figura 9.1 Un motor de Carnot inverso