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LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
PRÁCTICA N°12
PROFESOR: FRANCISCO
ALUMNOS:
GRUPO: A
2018
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
ÍNDICE
Introducción .3
Resumen .4
Principios Teóricos .5
Detalles Experimentales .8
Cálculos .14
Bibliografía .22
Apéndice .23
Cuestionario .23
Otros .27
RESUMEN
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
Las condiciones de laboratorio a las cuales se trabajó son: 753 mmHg de presión, 23 C de
temperatura ambiente y una humedad relativa del 96 %.
Comparando los resultados experimentales con los teóricos nos da los porcentajes de error para
cada solución:%𝒆𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 = 𝟗. 𝟖𝟔%,%𝒆𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝟑. 𝟏𝟒%,%𝒆𝑯𝑪𝒍 = 𝟕𝟓%,
%𝒆𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 = 𝟐%. 𝟕, %𝒆𝒔𝒐𝒍.𝒃𝒖𝒇𝒇𝒆𝒓á𝒄𝒅𝒊𝒅𝒂 = 𝟕. 𝟑𝟓%, %𝒆𝒔𝒐𝒍.𝒃𝒖𝒇𝒇𝒆𝒓𝒃á𝒔𝒊𝒄𝒂 = 𝟏. 𝟓𝟐%
Luego de haber realizado la práctica se puede concluir que existen dos métodos para medir el
pH: método volumétrico (titulación), y método potenciométrico (midiendo con un pH-metro).
Como recomendación cabe señalar que al momento de medir el pH de una solución luego de
haber introducido pH-metro a la solución deseada, esperar a que el valor se estabilice.
INTRODUCCIÓN
El pH es de gran utilidad para los diferentes procesos químicos, en estos, el control del pH
es vital para obtener los resultados esperados, este término tiene una aplicación muy notable
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
para el tratamiento de las reacciones químicas, este indica si una solución es ácida o básica,
es decir, se encarga de controlar la acidez o basicidad del sistema.
Se ha incrementado el interés de los ingenieros químicos en la medida del pH, esto se debe
principalmente al perfeccionamiento relativamente reciente de los métodos de medida más
prácticos y seguros.
PRINCIPIOS TEÓRICOS
1. Definición de pH:
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
Para medir el pH de una disolución podemos emplear dos métodos, en función de la precisión
con que queramos hacer la medida:
Para realizar medidas del pH que no necesiten ser muy precisas se utilizan unas sustancias
llamadas indicadores, que varían reversiblemente de color en función del pH del medio en
que están disueltas. Se pueden añadir directamente a la disolución o utilizarlas en forma de
tiras de papel indicador.
Para realizar medidas exactas se utiliza un pH-metro, que mide el pH por un método
potenciométrico.
El pH-metro realiza la medida del pH por un método potenciométrico. Este método se basa en
el hecho de que entre dos disoluciones con distinta [𝐻 + ] se establece una diferencia de
potencial. Esta diferencia de potencial determina que cuando las dos disoluciones se ponen en
contacto se produzca un flujo de 𝐻 + , o en otras palabras, una corriente eléctrica. En la
práctica, la medida del pH es relativa, ya que no se determina directamente la concentración
de 𝐻 + , sino que se compara el pH de una muestra con el de una disolución patrón de pH
conocido. Para ello se utiliza un electrodo de pH. Cuando el electrodo entra en contacto con
la disolución se establece un potencial a través de la membrana de vidrio que recubre el
electrodo. Este potencial varía según el pH. Para determinar el valor del pH se necesita
un electrodo de referencia, cuyo potencial no varía. El electrodo de referencia puede ser
externo o puede estar integrado en el electrodo de pH.
𝑜 𝑅𝑇
𝐸𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝐸𝑟𝑒𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 + 2.30 𝑛𝐹 𝑝𝐻 … (1)
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
2. Definiciones básicas:
a) Electrolito fuerte: Sustancias moleculares o iónicas buenos conductores eléctricos. Están
disociados prácticamente en un 100% y pueden ser:
Sales: Son de naturaleza iónica.
Ácidos fuertes: Son compuestos covalentes, que se analizan en medio acuoso.
Ej: 𝐻2 𝑆𝑂4 , 𝐻𝐶𝑙, 𝐻𝐶𝑙𝑂4 , 𝐻𝑁𝑂3
Bases fuertes: Son compuestos iónicos, se analizan en medio acido, estos son:
𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝐾𝑂𝐻, 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 , 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 , 𝑆𝑟(𝑂𝐻)2
3. El pH – metro:
CALIBRACION
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
difiere de este valor se ajusta el instrumento. Los accesorios requeridos para la calibración del
instrumento utilizan una solución tampón para pH 7 y otra solución tampón para pH 4, si se
quiere medir unas soluciones ácidas y otra solución tampón para pH 10, si la solución a medir
es básica.
Una solución amortiguadora o buffer es aquella que resiste un cambio de pH aunque se le añada
pequeña cantidades de un ácido o una base fuerte. En general, estas soluciones están
constituidas por un ácido débil y su sal (base conjugada) formando un Buffer acido o una base
débil y su sal (ácido conjugado) formando un buffer básico. La operatividad del Buffer depende
de:
Cuando un "buffer" es adicionado al agua, el primer cambio que se produce es que el pH del
agua se vuelve constante. De esta manera, ácidos o bases (álcalis = bases) adicionales no
podrán tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre se estabilizará de inmediato.
Buffer ácido:
[𝑠𝑎𝑙]
𝑝𝐻 = 𝑃𝐾𝑎 + log
[𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜]
Buffer básica:
[𝑠𝑎𝑙]
𝑝𝑂𝐻 = 𝑃𝐾𝑏 + log [𝑏𝑎𝑠𝑒]
Este tipo de cálculo se basa en el efecto del ion común y se desarrollara en los cálculos de este
informe.
DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales:
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
Reactivos:
- Soluciones reguladoras
- Ácido acético
- Hidróxido de amonio
- Cloruro de amonio
- Acetato de sodio
- Fenolftaleína
- Rojo de metilo
- Ácido clorhídrico
- Biftalato de potasio
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
PROCEDIMIENTO:
2. Medida de pH de muestras:
a) Prepare 100ml de cada una de las siguientes soluciones buffer:
- Ácida: 0.1N en 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 y 0.1N en 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
- Básica: 0.1N en 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 y 0.1N en 𝑁𝐻4 𝐶𝑙
b) Valore la solución de ≅ 0.1𝑁𝑑𝑒𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝐻𝐶𝑙𝑦𝐻𝐴𝑐 usando fenolftaleína como indicador.
Para valorar la soda use biftalato de potasio como patrón primario, por lo tanto el NaOH
será el patrón secundario. Así mismo valore la solución de 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 con la solución de
𝐻𝐶𝑙 usando rojo de metilo como indicador, hasta cambio de color.
c) Mida el pH de cada una de las soluciones preparadas en a) y de las soluciones de
𝐻𝐴𝑐, 𝑁𝐻4 𝑂𝐻, 𝑁𝑎𝑂𝐻, 𝐻𝐶𝑙. El bulbo del electrodo debe estar cubierto con la solución.
d) Lave y seque el electrodo antes de sumergirlo en otra solución, o si hubiera concluido
el experimento, después de secarlo déjelo sumergido en la solución de
almacenamiento.
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
𝑁𝐻4 𝑂𝐻 + 𝑁𝐻4 𝐶𝑙
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
SOLUCIONES pH
𝑷𝑴(𝑨𝒄𝒆𝒕𝒂𝒕𝒐𝒅𝒆𝒔𝒐𝒅𝒊𝒐) 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅𝒅𝒆𝒍𝑯𝑨𝒄(𝒄𝒄)
82 g/mol 17.4N
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
𝑷𝑴(𝑩𝒊𝒇𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐𝒅𝒆𝒑𝒐𝒕𝒂𝒔𝒊𝒐) 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅𝒅𝒆𝒍𝑵𝒂𝑶𝑯
0.1N 0.1N
𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅𝒅𝒆𝒍𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 𝑵𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒊𝒅𝒂𝒅𝒅𝒆𝒍𝑯𝑪𝒍
0.1N 0.1N
CONSTANTE DE
SOLUCIONES
IONIZACIÓN
Ácido acético 1.75 × 10−5
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
NORMALIDAD
SOLUCIÓN
CORREGIDA
𝑁𝑎𝑂𝐻 0.112
𝐻𝐶𝑙 0.119
𝑁𝑎𝑂𝐻 0.112
𝐻𝐶𝑙 0.119
𝑁𝐻4 𝑂𝐻 0.121
CÁLCULOS
1. Preparación de las soluciones buffer
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
𝑊𝑁𝐻4 𝐶𝑙
=𝑁×𝑉 → 𝑊𝑁𝐻4 𝐶𝑙 = 𝑃𝐸𝑁𝐻4 𝐶𝑙 × 𝑁 × 𝑉 = 0.1 × 0.1 × 53.5 = 𝟎. 𝟓𝟑𝟓𝒈
𝑃𝐸𝑁𝐻4 𝐶𝑙
𝑊𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
=𝑁×𝑉 → 𝑊𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 = 𝑃𝐸𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 × 𝑁 × 𝑉 = 82.0𝑥0.1 × 0.1 = 𝟎. 𝟖𝟐𝒈
𝑃𝐸𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎
#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑁𝑎𝑂𝐻
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
𝑊𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜
= 𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑉𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜𝑑𝑒𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑃𝐸𝑏𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜𝑑𝑒𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜
0.2556
= 𝑁𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 × 11.2 × 10−3
204.22
→ 𝑵𝒄𝒐𝒓𝒓𝒆𝒈𝒊𝒅𝒂𝒅𝒆𝒍𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝟎. 𝟏𝟏𝟐𝑵
#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝐻𝐶𝑙 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑁𝑎𝑂𝐻
→ 𝑵𝒄𝒐𝒓𝒓𝒆𝒈𝒊𝒅𝒂𝒅𝒆𝒍𝑯𝑪𝒍 = 𝟎. 𝟏𝟏𝟗𝑵
#𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑁𝐻4 𝑂𝐻 = #𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝐻𝐶𝑙
→ 𝑵𝒄𝒐𝒓𝒓𝒆𝒈𝒊𝒅𝒂𝒅𝒆𝒍𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯 = 𝟎. 𝟏𝟐𝟏𝑵
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
𝑁 = 𝑀×𝜃
𝑀:𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑
𝑁: 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑
𝜃: 𝑁𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜𝑑𝑒𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠𝑦𝑝𝑟𝑜𝑡𝑜𝑛𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜𝑠𝑒𝑛𝑙𝑎𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛𝑎𝑐𝑢𝑜𝑠𝑎
𝑁 = 𝑀×𝜃
𝑁 0.112
𝑀= = = 𝟎. 𝟏𝟏𝟐𝑴
1 1
Inicio: 0.116 − −
Disociación: 𝑥 − −
Formado: − 𝑥 𝑥
(𝑥)(𝑥)
1.75 × 10−5 = 0.116−𝑥 0.0878 − 𝑥 ≈ 0.116
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
Inicio: 0.121 − −
Disociación: 𝑥 − −
Formado: − 𝑥 𝑥
Equilibrio: 0.121−𝑥 𝑥 𝑥
[𝑁𝐻4 + ][𝑂𝐻− ]
𝐾𝑖 = 𝐾𝑖 = 1.75 × 10−5
[𝑁𝐻4 𝑂𝐻]
(𝑥)(𝑥)
1.75 × 10−5 = 0.121−𝑥 0.121 − 𝑥 ≈ 0.121
𝒑𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝟐. 𝟖𝟒 = 𝟏𝟏. 𝟏𝟔
Disociado: 𝑥 − −
Formado: − 𝑥 𝑥
[𝑁𝐻4 + ][𝑂𝐻− ]
𝐾𝑖 = 𝐾𝑖 = 1.75 × 10−5
[𝑁𝐻4 𝑂𝐻]
Reemplazando:
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
(0.1 + 𝑥)(𝑥)
1.75 × 10−5 =
(0.1 − 𝑥)
→ 𝒙 = 𝟏. 𝟕𝟓 × 𝟏𝟎−𝟓 = [𝑶𝑯− ]
𝒑𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝟒. 𝟕𝟔 = 𝟗. 𝟐𝟒
Disociado: 𝑥 − −
Formado: − 𝑥 𝑥
Reemplazando:
(0.1 + 𝑥)(𝑥)
1.75 × 10−5 =
(0.1 − 𝑥)
→ 𝒙 = 𝟏. 𝟕𝟓 × 𝟏𝟎−𝟓 = [𝑯+ ]
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
𝒑𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝟎. 𝟗𝟓 = 𝟏𝟑. 𝟎𝟓
Para el 𝑵𝒂𝑶𝑯:
13.05 − 13.46
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 3.14%
13.05
Para el 𝑯𝑪𝒍:
0.92 − 1.61
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 75%
0.92
Para el 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯:
2.84−3.12
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 9.86%
2.84
4.76 − 4.41
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 7.35%
4.76
Para la solución buffer básica:
9.24 − 9.38
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 1.52%
9.24
Ver Tabla 4.3
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
Al realizar estas valoraciones siempre se cometen errores, ya sea por los instrumentos y
reactivos empleados (defectuosos o contaminados) o por la manipulación, observación y los
cálculos realizados por el alumno que conllevan a resultados no muy exactos del valor de PH
de las soluciones.
Los porcentajes de error obtenidos son pequeños, lo que quiere decir que la práctica se llevó
a cabo con mucho cuidado, en donde se observa un porcentaje de error más elevado es en el
caso del ácido sulfúrico, esto se puede deber a que este ácido es dipróticos y su disociación es
distinta a los demás que son monopróticos.
Los errores, han podido ser causados en la estandarización del pH-metro, debido a que los
valores de pH en la pantalla del instrumento variaban muy rápido o también puede haber error
desde el inicio. La pérdida del peso del Biftalato de K para la valoración de la soda también
afecta en el porcentaje de error, ya que sin el peso exacto se obtendrá una normalidad que no
es la correcta, influenciando en las demás valoraciones.
Entre otros factores los errores se deben a la imprecisión al titular las muestras, que aunque
podrían disminuirse si se titulan reiterativamente varias veces a la misma muestra de donde
sería posible calcular un promedio.
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:
RECOMENDACIONES:
Minimizar la contaminación del buffer usando dos diluciones buffer, una para enjuagar
el electrodo y otra para calibrar.
Observar muy bien al momento de valorar las soluciones para obtener el dato del
volumen en el preciso momento del viraje.
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
BIBLIOGRAFÍA
APÉNDICE
CUESTIONARIO
22
MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
Las mediciones potenciométricas se deben en gran medida a las actividades eléctricas dentro
de una solución. Hay dos tipos de conductividad eléctrica: conducción metálica, como por
ejemplo en un alambre de Cu y conducción electrolítica, como por ejemplo en una solución
acuosa de sal. En la conductividad eléctrica, la electricidad parece un chorro de electrones
que fluye hacia el polo positivo terminal; en la conducción electrolítica, la electricidad es
transportada en la solución por los iones. Los iones positivos se mueven hacia el electrodo
negativo y los iones negativos hacia el electrodo positivo y ambos participan en el transporte
de la corriente. En la conducción electroquímica se producen cambios o reacciones en los
electrodos y se transporta sustancia hacia ellos.
Todas las soluciones poseen una determinada resistencia, actualmente ésta es medida por
instrumentos electrónicos sofisticados que utilizan corriente alterna y electrodos platinizados
para evitar interferencias con la solución así como en su concentración.
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
Electrodo de combinación
Electrodo de vidrio
A causa de la elevada resistencia del vidrio, que es de 10 a 100 millones de ohm, se emplean
con este fin, potenciómetros especiales con válvulas electrónicas. Existen en el comercio varios
modelos de aparatos que permiten la determinación del potencial del electrodo de vidrio con
una exactitud aproximada de 0.0005 voltios de 0.01 unidad de pH.
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas de cualquier tipo, siempre que
el pH este comprendido en el intervalo de 1 a 9; para los valores de pH superiores que llegan
hasta 12, hay que recurrir a vidrios especiales.
Muchos electrodos tienen la referencia adaptada al mismo cuerpo del electrodo, a este tipo
de electrodo se le denomina electrodo de combinación. Los electrodos de combinación brindan
la, misma selectividad y respuesta que un sistema de semicelda, en muchos casos el electrodo
de combinación proporciona un sistema optimizado para una aplicación, debido a que el
sistema está diseñado específicamente para un solo sensor.
Consideremos el pH de una solución de un ácido débil. 𝐻𝐴y una sal soluble del ácido, por
ejemplo 𝑁𝑎𝐴. Se comienza por escribir:
𝐻𝐴(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑐) + 𝐴− (𝑎𝑐)
O simplemente:
𝐻𝐴(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻 + (𝑎𝑐) + 𝐴− (𝑎𝑐)
Reordenando:
[𝑯+ ] = 𝑲𝒂 [𝑯𝑨]/[𝑨− ]
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
Se podría despreciar la ionización del ácido y la hidrólisis de la sal, siempre y cuando las
concentraciones de estas especies sean lo razonablemente altas (>0.1M). Esta aproximación es
válida porque 𝐻𝐴 es un ácido débil, y la magnitud de la hidrólisis del anión 𝐴− . casi siempre es
muy pequeña (he aquí una restricción). Además, la presencia de 𝐴− (proveniente del 𝑁𝑎𝐴)
suprime la ionización del 𝐻𝐴 y ésta a su vez suprime la hidrólisis de 𝐴− . Por esta razón las
concentraciones iniciales pueden emplearse como si fueran las concentraciones de equilibrio.
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
OTROS
USO DEL pH-METRO
CALIBRACIÓN:
Una vez estabilizada la lectura en el valor 7, apretar el botón HOLD/CON para aceptar
esta lectura.
Repetir los pasos desde el 3 hasta el 8, con uno de los dos vasos anteriores (no es
necesario hacerlo con los dos).
El valor que tendrá que aparecer en pantalla será de 4 si utilizamos el vaso con la
solución de pH=4 y de 10 si utilizamos el vaso con la solución de pH=10.
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
Una vez estabilizada la lectura que aparece en la pantalla del aparato, podemos
mantener la lectura en la pantalla apretando el botón HOLD/CON.
Volver a realizar una nueva medida repitiendo los pasos desde el 4 al 10.
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
Téster de pH Checker
Téster de pH Grocheck
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MEDIIONES POTENCIOMÉTRICAS DE PH
Téster de pH pHep®4
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