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1. Introducción
Se estudia la solubilidad de ciertos compuestos entre otras
cosas, con el fin de establecer su nivel de solubilidad en
un sistema con un solvente o tal vez dos, si fuera así,
ambos solventes deben ser insolubles entre sí, pero deben
de solubilizar al soluto.
En 1391 se formula la ley del reparto, dada por Nerst, esta
ley se ha aplicado al estudio de problemas a nivel teórico
y práctico, como el proceso de extracción, el de análisis y
determinación de las constantes de equilibrio, las cuales
dependen de la temperatura dada.
Poniendo de ejemplo a la extracción, este procedimiento se
utiliza a nivel de laboratorio e industrial. En el primero
se utiliza para remover una sustancia de un líquido o de un
sólido mediante la utilización de un solvente orgánico como
eter, cloroformo, benceno, tetracloruro de carbono o en
agua.
A nivel industrial se aplica en la remoción de elementos no
deseables en el producto final, pero para esto se necesita
saber la cantidad de solvente a utilizar y el número de
veces que se a de efectuar el ciclo de la extracción, ya
que no se debe desperdiciar reactivos ni energía.
La solubilidad
Las sustancias no se disuelven en igual medida en un mismo
disolvente. Con el fin de poder comparar la capacidad que
tiene un disolvente para disolver un producto dado, se
utiliza una magnitud que recibe el nombre de solubilidad.
La capacidad de una determinada cantidad de líquido para
disolver una sustancia sólida no es ilimitada. Añadiendo
soluto a un volumen dado de disolvente se llega a un punto
a partir del cual la disolución no admite más soluto (un
exceso de soluto se depositaría en el fondo del
recipiente). Se dice entonces que está saturada. Pues bien,
la solubilidad de una sustancia respecto de un disolvente
determinado es la concentración que corresponde al estado
de saturación a una temperatura dada.
Las solubilidades de sólidos en líquidos varían mucho de
unos sistemas a otros. Así a 20 ºC la solubilidad del
cloruro de sodio (NaCl) en agua es 6 M y en alcohol etílico
(C2H6O), a esa misma temperatura, es 0,009 M. Cuando la
solubilidad es superior a 0,1 M se suele considerar la
sustancia como soluble en el disolvente considerado; por
debajo de 0,1 M se considera como poco soluble o incluso
como insoluble si se aleja bastante de este valor de
referencia.
La solubilidad depende de la temperatura; de ahí que su
valor vaya siempre acompañado del de la temperatura de
trabajo. En la mayor parte de los casos, la solubilidad
aumenta al aumentar la temperatura. Se trata de procesos en
los que el sistema absorbe calor para apoyar con una
cantidad de energía extra el fenómeno la solvatación. En
otros, sin embargo, la disolución va acompañada de una
liberación de calor y la solubilidad disminuye al aumentar
la temperatura.
La solubilidad de las sustancias generalmente aumenta al
elevarse la temperatura.
La representación grafica de las solubilidades se realiza
mediante las curvas de solubilidad.
Si se enfría una disolución saturada la solubilidad
disminuye y por lo tanto el exceso del soluto se separa de
la disolución en forma de cristales.
Le solubilidad de los gases en líquidos es inversamente
proporcional a la temperatura y directamente proporcional a
la presión. Ejem: bebidas carbónicas donde el gas (CO2) el
anhídrido carbónico se absorbe a temperatura baja (4ºC) y a
la temperatura ambiente (23ºC) se observa el
desprendimiento de las burbujas.
LEY DE HENRY
A temperatura constante, la solubilidad de un gas en un
líquido, es directamente proporcional a la presión parcial
de dicho gas ( p gas ) sobre la solución:
C gas = k p gas
LEY DE RAOULT
La disminución relativa de la presión de vapor de un
líquido volátil, al disolver en él un soluto no salino es
igual a la fracción molar de ese soluto. Equivale a decir
que la presión de vapor parcial de un líquido volátil
( p ) en una solución, es igual a su fracción molar ( C )
multiplicada por la presión de vapor de ese líquido puro (
o
p ) .
o
p = C p
PROPIEDADES COLIGATIVAS
Las Propiedades Coligativas son una serie de propiedades
que se caracterizan por depender únicamente del número de
moléculas de soluto presente, y no del tamaño, o masa molar
de las moléculas. Cabe aclarar que la distinción entre
soluto y solvente es arbitraria, y se designará como
solvente al componente que este en mayor proporción, y como
soluto a el o los que estén en menor cantidad. En el caso
de solutos sean no-electrolitos el número de partículas
coincidirá con el número de moléculas.
Son propiedades coligativas el descenso de la presión de
vapor, aumento del punto de ebullición, disminución del
punto de congelación y presión osmótica.
Todas la deducciones que se harán en este repartido se
basan en tres suposiciones importantes: las soluciones son
ideales, son soluciones diluidas y se considerarán sistemas
de dos componentes (soluto y solvente), aunque las
deducciones pueden ser extendida para sistemas multi
componentes.
Propiedades coligativas: propiedades de las disoluciones
que dependen del número de partículas del soluto en
disolución y no de la naturaleza de las partículas del
soluto.
Las propiedades coligativas de una solución son aquellas
que dependen solamente de:
-la naturaleza del disolvente.
-el número de partículas del soluto (pero no de su
naturaleza).
Estas son:
1.- Disminución de la presión de vapor del disolvente.
2.- Disminución del punto de congelación.
3.- Aumento del punto de ebullición.
4.- Presión osmótica de la solución.
P1 = P1,p * X1
Siendo:
P1,p = la presión de vapor del disolvente cuando está puro
(sin soluto)
X1 = la fracción molar del disolvente en la disolución
* = signo de multiplicación
Donde:
Te,p = Temperatura de ebullición del disolvente puro
Te,d = Temperatura de ebullición de la disolución
m = es la molalidad
Ke = es la constante ebulloscópica del disolvente. También
se le denomina
constante molal del punto de ebullición.
* = signo de multiplicación
PV = nRT
Donde:
V = es el volumen de la disolución
n = es el número de moles de soluto
R = es la constante universal de los gases ideales (=0,082
[atm-l/mol-°K ])
T = temperatura absoluta
Una vez más, se repite la explicación intuitiva. Siempre es
la misma idea: si ocurre la disolución del soluto en el
disolvente es porque ambos prefieren "estar juntos" (más
rigurosamente: su energía se minimiza al interaccionar);
por lo tanto, cualquier situación en la que el disolvente
está solo (porque se evapora, o se congela, o porque sí)
pero puede estar acompañado por el soluto (disolución),
dicho disolvente va a preferir la compañía antes que la
soledad... y de ahí que se evaporen menos moléculas
(disminución de la presión de vapor o aumento del punto de
ebullición), o que se congelen menos (disminución del punto
de congelación), o que las moléculas pasen a la disolución
a través de una membrana (presión osmótica).
Como siempre, si estamos hablando de solutos electrolíticos
(que es tu pregunta), el miembro de la derecha de la
ecuación tienes que multiplicarlo por (Factor de Corrección
de Vant" Hoff, antes explicado) ya que es importante el
número de partículas de soluto.
Osmosis natural
Mecanismo de transferencia de nutrientes en las células de
los seres vivos a través de las membranas que la recubren.
En tal sentido, cuando se ponen en contacto dos soluciones
de diferentes concentraciones de un determinado soluto (por
ejemplo sales), se genera un flujo de solvente (por ejemplo
agua) desde la solución más diluida a la más concentrada,
hasta igualar las concentraciones de ambas. (Ver Figura 2).
Es decir, en otras palabras: si ponemos en contacto, a
través de una membrana, agua salada y agua destilada
obtendremos un equilibrio entre ambas y quedarán
moderadamente saladas. El agua que atraviesa la membrana es
"empujada" por la presión osmótica de la solución más
salada y el equilibrio del proceso se alcanza cuando la
columna hidrostática iguala dicha presión osmótica.
Osmosis Inversa
De aquí se deduce que si nuestro interés en el tratamiento
es obtener una corriente de agua lo más diluida posible
deberemos invertir el fenómeno. Para ello hay que vencer la
presión osmótica natural mediante la aplicación en sentido
contrario de una presión mayor. (Ver Figura 3).
Cuando se logra invertir el fenómeno estamos en presencia
de ósmosis inversa o invertida como se ha dado en llamarla.
En resumen: si a una corriente de agua salada se le aplica
una fuerte presión, lograremos obtener un equilibrio
distinto del anteriormente descripto en el cual se generan
simultáneamente dos corrientes:
Una que es la que atraviesa la membrana, queda libre de
sólidos disueltos (minerales, materia orgánica, etc. ) y de
microorganismos (virus, bacterias, etc.): producto o
permeado.
La otra se va concentrando en esos mismos productos sin que
lleguen a depositarse en la membrana, porque la taparían y
se eliminarían en forma continua, constituyendo el
concentrado.
La relación entre producto y concentrado constituye la
recuperación, expresada en porcentaje los rechazos para:
Sulfatos (98 %), Arsénico (99 %), Fluoruros (97 %),
Nitratos (91 %), Bacterias, Virus y hongos más del 98 %.
Membrana de la Osmosis Inversa
Es una membrana que tiene una área "microporosa" que
rechaza las impurezas y que no impide al agua de pasar. La
membrana rechaza las bacterias, pirógenos, y 85%-95% de
sólidos inorgánicos. Iones "polivalentos" son rechazados
más fácilmente que los iones "monovalentes". Los sólidos
orgánicos con un peso molecular superior a 300 son
rechazados por la membrana, pero los gases pasan a través.
La ósmosis inversa es una tecnología de rechazo en
porcentaje. La pureza del agua producida depende de la
pureza del agua en el ansa. La pureza del agua producida
por la ósmosis inversa es más grande que en el agua de
alimentación (Ver Figura 4).
SISTEMAS COLOIDALES
Los Coloides son sistemas heterogéneos formados por una
fase dispersante y una o más fases dispersas. Estos
sistemas difieren de las soluciones verdaderas en el tamaño
de partícula de la fase dispersa. Así, en un sentido
general, cuando se habla de soluciones el tamaño de las
partículas o moléculas de soluto es siempre inferior a dos
2 nm, mientras que en los sistemas coloides las partículas
dispersas tienen un tamaño que varía entre los 2 y los
2.000 nm. Una de las consecuencias físicas de esta
diferencia de tamaño consiste en que los sistemas
coloidales dispersan la luz, (efecto Tyndall), mientras que
las soluciones verdaderas no.
Adicionalmente, las soluciones difieren de los coloides en
la extremada regularidad en el tamaño de partícula de los
solutos y en que en ellas, siempre existe un cierto grado
de afinidad entre la naturaleza del soluto y la naturaleza
del solvente; esto hace de las soluciones, sistemas
termodinámicamente estables. En los sistemas coloidales el
tamaño de partícula no es constante sino que varía dentro
de un amplio rango y la afinidad “fase dispersa fase
dispersante”, puede o no existir. En el Cuadro No 6.1 se
muestran diversos tipos de sistemas coloidales en función
del estado físico de las fases dispersa y dispersante:
TABLA NO 6.1. TIPOS DE SISTEMAS COLOIDALES.
Suspensiones.
Son un tipo de Coloides que difieren de estos en el tamaño
de las partículas. Cuando el tamaño promedio de las
partículas de la fase dispersa en un sistema coloidal es
mayor de los 2.000 nm, se habla de suspensiones. La
siguiente tabla resume las principales características,
propiedades y diferencias de las soluciones, Coloides y
suspensiones:
Floculación de Coloides
La estabilidad de un sistema coloidal es una medida de su
capacidad para mantener su estado y/o grado de agregación u
homogeneidad en todo su volumen. En la mayoría de ellos,
la velocidad de sedimentación de las partículas coloidales
es tan lenta, que normalmente prevalece la agitación
térmica sobre la acción de la gravedad, en contraste con
otras partículas más grandes que sedimentan
espontáneamente. Esto ocurre porque las partículas
coloidales poseen carga eléctrica y la repulsión mutua que
se genera entre ellas así, como la agitación térmica,
estabiliza el sistema.
En la mayoría de los sistemas coloidales, (Soles), la
separación de las fases se facilita y acelera
considerablemente cuando se adicionan pequeñas cantidades
de sales, con objeto de alterar la carga eléctrica de las
partículas y/o de promover su aglutinación y sedimentación.
Este proceso se conoce como Coagulación – Floculación y
tiene amplia aplicación en los procesos de tratamiento de
aguas.
Para sedimentar las partículas de un sistema coloidal se
requiere en primer lugar que estas colisionen, pero además,
que en dichas colisiones la adherencia entre las partículas
prevalezca sobre la fuerza de desintegración que ocasiona
el impacto. Esto implica que debe existir un equilibrio
entre la agitación necesaria para dispersar el coagulante y
provocar las colisiones y la quietud necesaria que se
requiere para que la adherencia prevalezca sobre la
desintegración.
Toda agregación de partículas de un sistema, que da por
resultado la “coagulación - floculación”, produce un
cambio en el estado del sistema disperso y, como
consecuencia una perturbación de su equilibrio o
estabilidad.
Si bien a nivel industrial es muy importante la estabilidad
de los coloides en productos tales como cremas, talcos,
cosméticos, etc., en tratamiento de aguas residuales es muy
importante la desestabilización de los mismos. Cuanto mejor
se estabilizan los coloides que forman los productos de
consumo diario, tanto mas difícil se tornan los procesos de
floculación – coagulación en las plantas de tratamiento de
aguas residuales.
CURSO:
Química General
TEMA:
Solubilidad
INGENIERO:
Díaz Camacho J.
ALUMNO:
Angulo Castillo Eric Glenn
CICLO:
I
2004