La reacción entre un iluro y un aldehído o cetona produce un alqueno, por unión del carbono del

iluro con el del carbonilo mediante un enlace doble.

Mecanismo de Wittig

En este proceso, un iluro de fósforo, R2C=(C6H5)3, se une a una cetona o un aldehído para
producir un intermediario dipolar llamado betaina. La betaína intermediaria en la reacción de
Wittig no se aísla; se descompone para producir un alqueno y óxido de trifenilfosfina. El
resultado neto es el reemplazo del oxígeno del carbono por el fragmento orgánico que
esencialmente estaba unido al fósforo.

Etapa 1. Ataque nucleófilo del iluro al carbono carbonilo

Etapa 2. Formación de la betaína

Etapa 3. Apertura de la betaína

¿Hay limitación en la reacción de Wittig?

La reacción de Wittig es extremadamente útil, y a partir de combinaciones apropiadas de

fosforanos y cetonas o aldehídos es posible elaborar una gran cantidad de alquenos mono, di-
y trisustituídos. Sin embargo, no pueden elaborarse alquenos tetra sustituidos debido
presumiblemente al impedimento estérico de la reacción.

Cuando el iluro ataca el carbonilo se ha observado que la aproximación es siempre cis (1).
Si R es un grupo que no estabiliza la carga negativa, como pueden ser un H o un alquilo, el
oxafosfetano (1) de forma concertada (a) conduce al producto, en este caso el alqueno cis o
Z. En cambio sí R es un grupo atractor o aceptor de electrones, capaz de estabilizar la carga
negativa sobre el carbono, vía b se forma un intermedio (2) que es una forma zwitteriónica
que tiene un cierto tiempo de vida, lo que le permite equilibrar hacia la forma más estable,
con menos impedimento estérico, dando lugar al producto trans o E.(b)

CONDENSACION ALDÓLICA SIMPLE

El mecanismo de la condensación aldólica transcurre con formación de un enolato, que

ataca al carbonilo de otra molécula. En esta condensación se forma un enlace carbono-
carbono entre el carbonilo de una molécula y el carbono de la otra.

Etapa 1. Formación del enolato

La base despotona el carbono alfa del etanal [1] generando el enolato [4] estabilizado por
resonancia.

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato sobre el carbonilo

Etapa 3. Protonación

Etapa 4. Deshidratación del aldol

Las cetonas son menos reactivas que los aldehídos y dan un rendimiento muy bajo en la
condensación aldólica. Así, dos moléculas de propanona condensan para formar el aldol
correspondiente con un rendimiento del 2%. Se pueden conseguir porcentajes elevados del
producto separándolo del medio de reacción según se va formando, o bien, calentando para
deshidratarlo. De ambas formas los equilibrios de la aldólica se desplazan hacia el producto
final.

Nomenclatura

Bibliografía

 Corey, E. J.; Clark, D. A.; Goto, G.; Marfat, A.; Mioskowski, C.; Samuelsson, B.;
Hammerström, S. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 1436. Barcelona: Wolf S.A.

 Peterson, W. R. (1996). Formulación y nomenclatura química orgánica. Barcelona:

EDUNSA - Ediciones y distribuciones universitarias S.A.
 Wilbert R, (2005).Reactividad de cetonas.New York: Academic Pres. Disponible en
: http://www.quimicaorganica.net/condensacion-aldolica.html,