Proyecto final de Química Inorgánica II | Saldaña Marjory;Vega Miguel

Universidad Autónoma de Chiriquí

Facultad de Ciencias Naturales y Exactas
Escuela de Química
Síntesis del Nitrato de tetraamincarbonatocobalto (III), [Co(NH3)4(CO3)]NO3

Presentado por: Castillo Larry; Saldaña Marjory; Vega Miguel

OBJETIVOS

 Aplicar los conocimientos adquiridos en el curso de Química Inorgánica II para sintetizar un

compuesto de coordinación.
 Sintetizar a través de un procedimiento sistemático el [Co(NH3)4(CO3)]NO3.

INTRODUCCION

Los complejos de Cobalto (III) son de partícula importancia para el desarrollo de la química de la
coordinación debido a que sus complejos, cinéticamente inertes, experimentan intercambio de
ligandos muy lentamente en comparación con complejos de muchos otros iones metálicos de
transición (Angelici, 1997).

El complejo de tetraamincarbonatocobalto (III) posee la siguiente estructura octaédrica

Figura 1. Estructura molecular del complejo [Co(NH3)4(CO3)]NO3

El Co(III) que forma complejos octaédricos con mayor estabilidad muestra una particular afinidad
por los donadores que poseen nitrógeno y la mayoría de sus compuestos contienen NH3, aminas,
grupos nitro, grupos SCN, así como iones haluro, y moléculas de agua; presentan siempre número
de coordinación 6 y son sintetizados en varios pasos empezando con la oxidación del ión Co(II) en
solución usando oxígeno molecular, peróxido de hidrógeno y muchos otros oxidantes (Toledo,
2008).

MATERIALES Y REACTIVOS

Tabla 1. Materiales
Descripción Capacidad Cantidad
Matraz kitasato 250mL 1
Vasos químicos 50, 100, 250 y 500mL 5
Probeta 10mL 1
Plancha calentadora --- 1
Embudo buchner --- 1
Papel filtros --- 1
Bomba de vacío --- 1
Soporte universal y pinsas --- 1/1
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Tabla 2. Toxicidad de reactivos

Reactivo Concentración Toxicidad
NH3 25% Irrita y quema el tracto respiratorio produciendo laringitis,
dificultad para respirar, tos y dolor de pecho.
En casos graves, produce edema pulmonar y
neumonía, inclusive, puede ser fatal.
CONTACTO CON OJOS: Los irrita, tanto en forma
gaseosa, como en disolución, provocando dolor,
conjuntivitis, lagrimeo e incluso erosión de la córnea, lo
que puede generar pérdida de la vista, pues penetra
rápidamente en este.
INGESTIÓN: Por ser cáustico, tiene un efecto
destructivo de los tejidos, produciendo náusea, vómito y
quemaduras en la boca, esófago, estómago e intestino
delgado.
Co(NO3)2∙6H2O ---- La sustancia se descompone al calentarla intensamente,
produciendo gases tóxicos como óxidos de nitrógeno.
Reacciona con sustancias combustibles, originando
peligro de incendio. El contacto prolongado o repetido
puede producir sensibilización de la piel. La exposición
a inhalación prolongada o repetida puede originar asma.
La sustancia puede afectar al corazón.
Etanol 95% INHALACIÓN: Los efectos no son serios siempre que se
use de manera razonable. Una inhalación prolongada de
concentraciones altas (mayores de 5000 ppm) produce
irritación de ojos y tracto respiratorio superior, náuseas,
vómito, dolor de cabeza, excitación o depresión,
adormecimiento
y otros efectos narcóticos, coma o incluso, la muerte.
CONTACTO CON OJOS: Se presenta irritación solo en
concentraciones mayores a 5000 a 10000 ppm.
CONTACTO CON LA PIEL: El líquido puede afectar la
piel, produciendo dermatitis caracterizada por
resequedad y agrietamiento.
H2O2 3% INHALACIÓN: Sustancia corrosiva. Puede provocar tos,
vértigo, dolor de cabeza, dificultad respiratoria, náuseas,
jadeo y dolor de garganta. (Síntomas no inmediatos)
INGESTIÓN Puede causar dolor abdominal, náuseas,
dolor de garganta, vómitos y distensión abdominal.
CONTACTO CON LA PIEL Sustancia corrosiva.
Puede producir enrojecimiento, quemaduras cutáneas y
dolor.
Co(NH3)4(CO3)]NO3 ---- INHALACION: Irrita y quema el tracto respiratorio
produciendo laringitis, dificultad para respirar, tos y dolor
de pecho.
En casos graves, produce edema pulmonar y
neumonía, inclusive, puede ser fatal.
CONTACTO CON OJOS: Los irrita, tanto en forma
gaseosa, como en disolución, provocando dolor,
conjuntivitis, lagrimeo e incluso erosión de la córnea, lo
que puede generar pérdida de la vista, pues penetra
rápidamente en este.
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ESQUEMA EXPERIMENTAL

Se disolvió 2,009g de Posteriormente se

(NH4)2CO3 en 6ml de adicionó una disolución Después se adiionó gota
H2O destilada y se de 1,504g de a gota 1ml de H2O2 al
adicionó 6ml de NH3 Co(NO3)2∙6H2O en 3ml 3%.
25% de H2O

Concentrar la disolución Filtramos al vacío y en

sin dejar que ebulla, Durante el tiempo de caliente. Posteriormente,
hasta alcanzar un evaporación, se agregó se enfrío el filtrado en un
volumen de 0,520g de (NH4)2CO3 en baño de hielo hasta que
aproximadamente 9- pequeñas porciones. se observaó la aparición
10ml de cristales rojos.

RESULTADOS

Tabla 3. Resultados experimentales y observaciones

Procedimiento Observaciones
Soln 1: (NH4)2CO3 + NH3 25% Solución transparente
Soln 2: Solución 1 + Co(NO3)2∙6H2O Precipitado morado voluminoso
Soln 3: solución 2 + H2O Cambio de coloración a morado negrusco

La soln de Co(III) + calor se disuelve el precipitado

Adición de (NH4)2CO3 Efervecencia, coloración morado-uva oscuro
Fitración y lavado con etanol Filtrado color morado-fucsia

Baño de hielo Formación de precipitado fucsia rojizo

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Filtración y lavado agua-etanol Formación de cristales morado rosa

Secado al horno Polvo color rosa viejo-lila

 Balance estequiometrico
2(NH4)2CO3 + 6NH3 + 2Co(NO3)2∙6 H2O + H2O2  2[Co(NH3)4(CO3)]NO3 + 2NH4NO3 + 8H2O

1. Reactivo Limitante
1mol
 2,529g (NH4)2CO3 (96𝑔/𝑚𝑜𝑙) = 0,026 mol de (NH4)2CO3
1mol
 1,5049g Co(NO3)2∙6 H2O (𝟐𝟗𝟎,𝟗𝟑𝐠/𝐦𝐨𝐥) = 0,00517mol de Co(NO3)2∙6 H2O
Moles teóricos
2mol 𝐂𝐨(𝐍𝐎𝟑)𝟐∙𝟔 𝐇𝟐𝐎
 0,026 mol (NH4)2CO3 ( 𝟐 𝐦𝐨𝐥 (𝐍𝐇𝟒)𝟐𝐂𝐎𝟑
) = 0,026 mol Co(NO3)2∙6 H2O
2mol (𝐍𝐇𝟒)𝟐𝐂𝐎𝟑
 0,00517mol Co(NO3)2∙6 H2O (𝟐𝐦𝐨𝐥 𝐂𝐨(𝐍𝐎𝟑)𝟐∙𝟔 𝐇𝟐𝐎) = 0,00517 mol (NH4)2CO3
 Reactivo Limitante: Co(NO3)2∙6 H2O
 Reactivo en Exceso: (NH4)2CO3

2. Gramos teóricos
0,00517mol Co(NO3)2∙6 H2O
[Co(NH3)4(CO3)]NO3
2mol [𝐂𝐨(𝐍𝐇𝟑)𝟒(𝐂𝐎𝟑)]𝐍𝐎𝟑 248,93g
( 𝟐𝐦𝐨𝐥 𝐂𝐨(𝐍𝐎𝟑)𝟐∙𝟔 𝐇𝟐𝐎
) (𝟏 𝐦𝐨𝐥 [𝐂𝐨(𝐍𝐇𝟑)𝟒(𝐂𝐎𝟑)]𝐍𝐎𝟑 ) = 1,28g
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3. Porcentaje de Rendimiento
0,23g
%R=1,28g ∗ 100 = 18%

Tabla 4. Obtención del [Co(NH3)4(CO3)]NO3 y Rendimiento

Peso papel filtro 2,29g
Peso muestra+ papel 2,52g
% de rendimiento 18%

DISCUSION

En este proyecto se realizó la síntesis del [Co(NH3)4(CO3)]NO3 a partir de Co(NO3)2, el cual tiende a
absorber vapor de agua atmosférico, tras su exposición a la humedad atmosférica, el nitrato de
cobalto tendrá la fórmula Co(NO3)2∙6H2O.

El Co(II) es más lábil a la sustitución de ligandos que el Co(III), cinéticamente inerte, por lo que para
sintetizar el complejo coordinado Co(III) estable se realiza una sustitución de los ligandos acuo del
[Co(H2O)6](NO3)2 por los ligando amino.
Co+2 +4 NH3 + CO3-2  Co(NH3)4CO3

(Synthesis and characterization of [Co(NH3)4CO3]NO3, 2010).

Posteriormente, el intermediario tetraamincarbonatocobalto (II) es oxidado “in situ” por adición de

H2O2 para formar [Co(NH3)4CO3]+ lo que se observó como un cambio de coloración de morado a
morado-negro. Para poder oxidar el Co(II) con H2O2, era necesario primeramente basificar el medio
a través de la adición de NH3 para formar el complejo con el ligando amino, ya que el H2O2 no es
capaz de oxidar el complejo acuoso de Co(II) de forma espontánea, para poderlo oxidar se debe
disminuir su potencial formando otro complejo de menor potencial. El ligando amino estabiliza en
gran parte al Co(III) rebajando su potencial redox (Preparation Of Cobalt Complexes, s.f.).

Una vez oxidado el cobalto, realizamos un proceso de recristalización donde se calentó la muestra
con el fin de lograr la disolución total de la solución saturada por un exceso de carbonato de amonio,
ya que en un sistema con exceso de soluto, un cambio de temperatura puede causar un cambio en
el equilibrio global del sistema. En la mayoría de los casos, la solubilidad aumenta con un aumento
de la temperatura, por lo que el exceso de soluto se disuelve en la solución. Además, se calentó
esta solución para que la reacción se verifique, ya que a pesar de ser una reacción
termodinámicamente favorable, es cinéticamente lenta. Lo que quiere decir que la energía de
activación es alta, por lo cual se aumenta la temperatura de la solución (Méndez, 2010).

El exceso de carbonato de amonio permite la reacción completa con el nitrato de cobalto lo que
desplaza el equilibrio favorable a la formación del complejo de tetraamincobalto (III).

Una vez disuelta la muestra y concentrada se filtró caliente al vacío. Una vez filtrado el líquido
contendrá el compuesto deseado y en el papel filtro quedaran impurezas presente en la mezcla
principal. El filtrado obtenido se coloca en un baño de hielo. Debido a que la solución está
literalmente sobresaturada se propiciara la formación de los cristales puesto que una disminución
de la temperatura puede causar que el soluto precipite, ya que la solubilidad disminuye (Méndez,
2010).

Los cristales obtenidos, se filtran nuevamente al vacío y se lavan inicialmente con agua y luego con
etanol, esta técnica se denomina “método de cambio de solvente”, el cual consiste en adicionar
lentamente acuosa del complejo, un solvente miscible con el agua, pero en el cual el complejo sea
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insoluble, el cambio de polaridad propicia la formación de más cristales, y la eliminación de las

impurezas las cuales quedaran en la matriz (Johnson, 1980).

Finalmente, se llevó a secar la muestra al horno a 65ºC obteniendo unos cristales color morado-
rosa.

Posteriormente se calculó su rendimiento, el cual fue de 18%. Es bajo rendimiento lo adjudicamos

principalmente a la pérdida de muestra cuando se filtró en caliente al vacío, donde parte de los
cristales quedaron adheridos a las paredes del kitasato debido a la disminución de la temperatura.
De igual modo, podemos asumir que otra posible causa fue el hecho de que al momento de calentar
la muestra ebulló.

El complejo obtenido tendrá un estructura octaédrica, donde el Co(III) muestra una particular
afinidad por los donadores que poseen nitrógeno, en este caso posee 4 grupos NH3. Por otra parte,
el anión carbonato se coordina al ion metálico como un ligando bidentado.

Figura 2. Estructura del Nitrato de tetraaminocarbonatocobalto (III)

CONCLUSION

 Podemos concluir que para poder que se dé una oxidación del complejo Co(II) a Co(III) se tuvo
que disminuir su potencial formando otro complejo de menor potencial.
 Concluimos que el amoniaco tiene una función importante en el proceso de oxidación con
peróxido de hidrógeno, ya que al ser añadido, este sustituye el grupo acuo para formar el
compuesto tetramin coordinado que estabiliza en Co+3 rebajando el potencial.
 Corroboramos que es necesario aplicar calor para favorecer la cinética de la reacción, debido
a la alta energía de activación del Co(III), pero sin exceder una temperatura de 68ºC para evitar
su descomposición.

LITERATURA CITADA

 Angelici, R. (1997). Técnica y síntesis en química inorgánica. España: editorial Reverté

 Johnson, R. Química de los compuestos de coordinación. España: Editorial Reverté. 1980.
 Synthesis and characterization of [Co(NH3)4CO3]NO3 (2010) Recuperado el 25 de junio de
2014 de: http://www.unf.edu/~michael.lufaso/chem3610L/inorganic_lab_exp_2.pdf
 Preparation Of Cobalt Complexes (s.f.). Recuperado el Resuperado el 14 de mayo de 2014
de: http://www2.uncp.edu/home/mcclurem/courses/chm226/Cobalt_Complexes.pdf
 Toledo, N. (2008). Caracterización de nitrato de carbonato aminocobalto (iii) y cloruro de
cloropentaminocobalto (iii). Recuperado el 25 de junio de 2014 de:
http://es.scribd.com/doc/136588089/Sintesis-1-Pre-Informe
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CUESTIONARIO

1. En el aislamiento final del [Co(NH3)4(CO3)]NO3, ¿Por qué se lavan los cristales con etanol
después de haberlos lavado primero con agua?
Esta técnica se denomina “método de cambio de solvente”, el cual consiste en adicionar
lentamente acuosa del complejo, un solvente miscible con el agua, pero en el cual el complejo
sea insoluble, el cambio de polaridad propicia la formación de más cristales, y la eliminación de
las impurezas las cuales quedaran en la matriz
2. ¿Es posible oxidar el Co(II) acuoso con peróxido de hidrógeno?
Para poder oxidar el Co(II) con peróxido de hidrógeno basificamos el medio con amoniaco para
formar el complejo hexaamin que estabiliza el Co(III) rebajando el potencial redox. El peróxido
de hidrógeno no es capaz de oxidar el complejo acuoso de Co(II) de forma espontánea, para
poderlo oxidar hemos de disminuir su potencial formando otro complejo de menor potencial.
3. ¿Para qué se usa el H2O2?
Como agente Oxidante del Co (II) a Co (III). Sin embargo, el H2O2 no es capaz de oxidar el
complejo acuoso de Co(II) de forma espontánea, para poderlo oxidar se debe disminuir su
potencial formando otro complejo de menor potencial.