TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La tercera ley de la termodinámica relaciona la entropía y la temperatura de

un sistema físico. Hasta ahora hemos venido relacionado la entropía con el
desorden molecular, cuanto mayor sea el desorden o la libertad de
movimiento de los átomos o moléculas de un sistema, mayor será la
entropía de éste.

La tercera ley de la termodinámica afirma que no se puede alcanzar el cero

absoluto en un número finito de etapas; también se puede definir como
que al llegar al cero absoluto(0 grados kelvin o −273,15 °C) cualquier
proceso de un sistema físico se detiene y la entropía alcanza un valor
mínimo y constante.

Este principio establece que la entropía de un sistema a la temperatura del

cero absoluto es una constante bien definida. Esto se debe a que, a
la temperatura del cero absoluto, un sistema se encuentra en un estado
básico y los incrementos de entropía se consiguen por degeneración desde
este estado básico.
 Teoremas y enunciados de la tercera ley de la termodinámica

a) El teorema de Nernst
Establece que la entropía de un cristal perfecto de un elemento cualquiera a
la temperatura de cero absoluto es cero. Sin embargo, esta observación no
tiene en cuenta que los cristales reales han de ser formados a temperaturas
superiores a cero. En consecuencia, tendrán defectos que no serán
eliminados al ser enfriados hasta el cero absoluto. Al no ser cristales
perfectos, la información necesaria para describir los defectos existentes
incrementará la entropía del cristal.

Una reacción química entre fases puras cristalinas que ocurre en el cero
absoluto no produce ningún cambio de entropía.

El cambio de entropía que resulta de cualquier transformación isoterma

reversible de un sistema tiende a cero según la temperatura se aproxima a
cero.

lim (∆𝑆) 𝑇 = 0
𝑇→0

b) Enunciado de Planck
Para T→0, la entropía de cualquier sistema en equilibrio se aproxima a una
constante que es independiente de las demás variables termodinámicas.

c) Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto

No existe ningún proceso capaz de reducir la temperatura de un sistema al
cero absoluto en un número finito de pasos.

d) Energía libre de Gibbs

Es la encargada de definir la espontaneidad de una reacción cuando se

expresa en función de las propiedades del sistema solo y se define a
temperatura constante
 Δ𝐺=Δ𝐻𝑠𝑖𝑠−𝑇Δ𝑆𝑠𝑖𝑠

ΔG˂0 La reacción es espontánea (irreversible)

ΔG˃0 La reacción no es espontánea (reversible)

ΔG=0 La reacción está en equilibrio

Es la energía disponible para realizar trabajo a temperatura y presión

constante

La energía libre estándar de reacción

Es el cambio de energía libre en una reacción cuando se lleva a cabo en

condiciones estándar.

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

∆𝐺𝑟° = [𝑐∆𝐺𝑓° (𝐶) + 𝑑∆𝐺𝑓° (𝐷)] − [𝑎∆𝐺𝑓° (𝐴) + 𝑏∆𝐺𝑓° (𝐵)]