- El almidon tiende a hidrolizarse en medio fuertemente acido

- El poder reductor de los agentes reductores aumenta en solución neutra

La yodometria una volumetría que consiste en la valoración redox de una muestra o sustancia
que es capaz de oxidar al ion yoduro a yodo, que despues se valora con disolución de
tiosuldato sódico.

De los elementos comunes que con frecuencia se hallan en los minerales de cobre los que
interfieren en la determinación yodo métrica son el hierro, arsénico y antimonio. El ion férrico
se reduce por el ioduro.

Pero, por adición de fluoruro en exceso, el ion férrico se compleja dando [FeF6] quedando una
concentración tan pequeña de iones férrico que no tiene ninguna acción oxidante sobre el
yoduro. El arsénico y antimonio, como trivalentes, reaccionan con el yodo, pero normalmente
están presentes como pentavalentes, debido al medio oxidante empleado para disolver la
muestra. Los compuestos arsénicos y antimónicos no oxidan el yoduro en una solución que
tenga un pH mayor de 3.2. Puede mantenerse el pH por encima de 3.2 empleando un exceso
de bifluoruro de amonio, NH4HF2, que actúa como regulador; en estas condiciones, la
reducción del ion cúprico es cuantitativa. La concentración de fluoruro debe ser 1.0 -1.6 M

PROCESO:

Se pesa, con exactitud de 0.1 mg, 0.5 – 1.0 g de mineral de cobre (finamente pulverizado) se
pasa a un vaso de precipitados de 250 ml, se agrega 10-15 ml de ácido nítrico concentrado y se
calienta hasta que el mineral esté bien atacado y todo el cobre en solución. Se evapora hasta
un volumen de 5mL (sobre una plancha eléctrica). Se agregan 10 mL de ácido clorhídrico
concentrado y 10ml de ácido sulfúrico (1+1) y se evapora hasta vapores blancos. Para oxidar
totalmente el arsénico, etc., se agregan 20 mL de agua y 10 ml de agua saturada de bromo y se
hierve la solución hasta eliminar todo el bromo. Se separa el residuo por filtración empleando
un pequeño papel de filtro y se recoge el filtrado en un frasco cónico de 250 mL. Se lava el
residuo con ácido nítrico caliente al 1% hasta que los lavados sean incoloros. Se centra el
filtrado a unos 30 ml (debe colocarse un embudo de vástago corto en el cuello del frasco) se
agrega 0.5 g de urea a la solución caliente y se lleva a ebullición durante un minuto; así se
elimina el ácido nitroso o los óxidos de nitrógeno que pudieran estar presentes. A la solución
fría se agrega solución de amoniaco (1+1), gota a gota, hasta que la solución tenga débil olor
de amoniaco. Así se precipita el hierro como hidróxido (debe evitarse un exceso de amoniaco).
Se agrega 2 g de bifluoruro de amonio. NH4.HF2 y se agita hasta que todo el hidróxido férrico
se haya disuelto. Se agrega 3g de yoduro de potasio disuelto en 5-10 ml de agua y se titula en
seguida con tiosulfato de sodio 0.1N, que se ha valorado con cobre puro agregando 2ml de
solución de almidón cuando la solución tenga color amarillo pálido. Se continúa agregando a la
solución de tiosulfato hasta que el color azul se torne pálido. Se agrega 20ml de solución de
tiocianato de amonio o de potasio al 10% y se da término a la titulación (menor tiempo
posible).
Nota: Si el residuo es pequeño o débilmente coloreado, se puede omitir la filtración. El lavado
subsiguiente con ácido nítrico 1%y el tratamiento con urea no son necesarios en ese caso

Nota2: se agrega aproximadamente 1g de biflupruro de amonio para cada 0.1 g de hierro

presente

El ion yoduro es un agente reductor débil y reduce agentes oxidantes fuertes. Sin
embargo,
Cuando se agrega un exceso de yodo a una solución de un agente oxidante, se produce
I2 en una cantidad equivalente al agente oxidante presente. Por tanto, este I2 se puede
titular con un agente reductor, y el resultado sería el mismo que si se titulara directo el
agente oxidante. El agente titulante que se usa es tiosulfato de sodio.
El análisis de un agente oxidante en esta forma se denomina método yodométrico.

- Pesar enbtre 0.5-1g de muestra y llevar a Erlenmeyer

- +15 ml de HNO3(c) + evaporación hasta 5 ml
- + 10 ml HCl(c)+ 10 ml de H2SO4 (1+1) + evaporación
- +20 ml de agua + 10 ml de agua de bromo + calor
- +10 ml NH3 (1+1)
- + 2 g de NH4.HF2 y agitar
- + 10ml de KI
- Titular con tiosulfato de sodio hasta palidez amarilla
- Agregar 2 ml almidon y 20 ml tiocianado de amonio
- Titular hasta desaparición del color azul