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EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
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EDITORIAL
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA
Primera edición, 2011 (versión impresa)
Primera edición, 2013 (versión electrónica)
Distribución: pedidos@editorial.upv.es /
Tel. 96 387 70 12/ www.editorial.upv.es / Ref. 6096
v
Química para Ingeniería
vi
ÍNDICE
Tema 1. Termodinámica y Equilibrio Químico ............................................................. 1
Objetivos e introducción ............................................................................................ 5
'H¿QLFLRQHV\WpUPLQRVEiVLFRV ................................................................................ 7
3ULPHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QHUJtDLQWHUQD .............................................. 9
0HGLGDGHODYDULDFLyQGHHQHUJtDLQWHUQDǻ( ............................................. 10
&RQFHSWRGHHQWDOStD\PHGLGDGHODYDULDFLyQGHHQWDOStDǻ+ .................. 11
7HUPRTXtPLFD .......................................................................................................... 11
2EMHWLYRV\OLPLWDFLRQHVGHODWHUPRTXtPLFD .................................................. 12
'HWHUPLQDFLyQGHǻ(HQXQSURFHVRTXtPLFR ................................................ 13
'HWHUPLQDFLyQGHǻ+HQXQSURFHVRTXtPLFR ................................................ 13
5HODFLyQHQWUHǻ+\ǻ( .................................................................................. 14
(QWDOStDGHUHDFFLyQ\GHIRUPDFLyQ .............................................................. 14
/H\HVGHODWHUPRTXtPLFD .............................................................................. 16
&iOFXORVGHǻ+HQUHDFFLRQHVTXtPLFDV ........................................................ 17
&DSDFLGDGFDORUt¿FD ....................................................................................... 19
'HSHQGHQFLDGHǻ+FRQODWHPSHUDWXUD/H\GH.LUFKRII............................... 21
7HPSHUDWXUDVPi[LPDVGHOODPD\GHH[SORVLyQ............................................ 22
(QWURStD\VHJXQGRSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD .................................................. 23
7HUFHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QWURStDVDEVROXWDV ..................................... 25
&iOFXORVGHODYDULDFLyQGHHQWURStDǻ6HQSURFHVRVTXtPLFRV .................. 26
(QHUJtDOLEUHGH*LEEV\HVSRQWDQHLGDGGHXQSURFHVR .......................................... 27
(QHUJtDOLEUHGHIRUPDFLyQHVWiQGDU .............................................................. 28
&iOFXORVGHODYDULDFLyQGHHQHUJtDOLEUHGH*LEEVǻ*
HQSURFHVRVTXtPLFRV..................................................................................... 29
5HODFLyQHQWUHODHQHUJtDOLEUHHVWiQGDU\ODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR ...................... 31
'HVFULSFLyQGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR ........................................................................ 33
3URSLHGDGHVGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR....................................................................... 34
7LSRVGHHTXLOLEULR .................................................................................................... 35
&RQVWDQWHGHHTXLOLEULR/H\GHDFFLyQGHPDVDV ................................................... 36
5HODFLyQHQWUH.F\.SHQVLVWHPDVJDVHRVRV ............................................. 37
'HSHQGHQFLDGHODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULRFRQODWHPSHUDWXUD
(FXDFLyQGH9DQ¶W+RII ............................................................................................ 38
(IHFWRGHORVFDPELRVGHODVFRQGLFLRQHVVREUHODSRVLFLyQGHHTXLOLEULR
3ULQFLSLRGH/H&KDWHOLHU.......................................................................................... 39
1
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
ÍNDICE
'HILQLFLRQHV\WpUPLQRVEiVLFRV
3ULPHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QHUJtDLQWHUQD
0HGLGDGHODYDULDFLyQGHHQHUJtDLQWHUQD'(
&RQFHSWRGHHQWDOStD\PHGLGDGHODYDULDFLyQGHHQWDOStD'+
7HUPRTXtPLFD
2EMHWLYRV\OLPLWDFLRQHVGHODWHUPRTXtPLFD
'HWHUPLQDFLyQGH'(HQXQSURFHVRTXtPLFR
'HWHUPLQDFLyQGH',ĞŶXQSURFHVRTXtPLFR
5HODFLyQHQWUH'+\'(
(QWDOStDGHUHDFFLyQ\GHIRUPDFLyQ
/H\HVGHODWHUPRTXtPLFD
&iOFXORVGH'+HQUHDFFLRQHVTXtPLFDV
&DSDFLGDGFDORUtILFD
'HSHQGHQFLDGH'+FRQODWHPSHUDWXUD/H\GH.LUFKRII
7HPSHUDWXUDVPi[LPDVGHOODPD\GHH[SORVLyQ
(QWURStD\VHJXQGRSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD
7HUFHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD(QWURStDVDEVROXWDV
&iOFXORVGHODYDULDFLyQGHHQWURStD'6HQSURFHVRVTXtPLFRV
(QHUJtDOLEUHGH*LEEV\HVSRQWDQHLGDGGHXQSURFHVR
(QHUJtDOLEUHGHIRUPDFLyQHVWiQGDU
&iOFXORV GH OD YDULDFLyQ GH HQHUJtD OLEUH GH *LEEV '* HQ SURFHVRV
TXtPLFRV
5HODFLyQHQWUHODHQHUJtDOLEUHHVWiQGDU\ODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR
'HVFULSFLyQGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR
3URSLHGDGHVGHOHVWDGRGHHTXLOLEULR
7LSRVGHHTXLOLEULR
&RQVWDQWHGHHTXLOLEULR/H\GHDFFLyQGHPDVDV
5HODFLyQHQWUH.c \.S HQVLVWHPDVJDVHRVRV
'HSHQGHQFLDGHODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULRFRQODWHPSHUDWXUD
(FXDFLyQGH9DQ¶W+RII
(IHFWR GH ORV FDPELRV GH ODV FRQGLFLRQHV VREUH OD SRVLFLyQ GH HTXLOLEULR
3ULQFLSLRGH/H&KDWHOLHU
3
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
OBJETIVOS
8WLOL]DU ODV OH\HV GH OD WHUPRTXtPLFD SDUD OD GHWHUPLQDFLyQ GH FDORUHV GH
UHDFFLyQ
&DOFXODU OD WHPSHUDWXUD Pi[LPD GH OODPD \ GH H[SORVLyQ HQ SURFHVRV GH
FRPEXVWLyQ
'HWHUPLQDU ODV GLIHUHQWHV YDULDEOHV WHUPRGLQiPLFDV HQ ORV SURFHVRV
TXtPLFRV
3UHGHFLU OD HVSRQWDQHLGDG GH ORV SURFHVRV TXtPLFRV PHGLDQWH HO XVR GH
YDULDEOHVWHUPRGLQiPLFDV
5HODFLRQDUODVYDULDEOHVWHUPRGLQiPLFDVFRQODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR
,GHQWLILFDUXQSURFHVRGHHTXLOLEULR\HVFULELUODH[SUHVLyQGHODFRQVWDQWHGH
HTXLOLEULR
8WLOL]DUODVH[SUHVLRQHVGHODVFRQVWDQWHVGHHTXLOLEULRHQGLYHUVRVFiOFXORV
,GHQWLILFDUODVYDULDEOHVTXHDIHFWDQDOHTXLOLEULRTXtPLFR
3UHGHFLU FRPR DIHFWDUi XQD DFFLyQ H[WHULRU GHWHUPLQDGD DO HVWDGR GH
HTXLOLEULR
INTRODUCCIÓN
/DWHUPRGLQiPLFD HVODFLHQFLDTXHHVWXGLDORVIHQyPHQRVUHODFLRQDGRVFRQ
ODVWUDQVIRUPDFLRQHVHQHUJpWLFDV\VXVHIHFWRVVREUHODPDWHULD
/D WHUPRTXtPLFD HV OD WHUPRGLQiPLFD DSOLFDGD DO HVWXGLR GH ODV UHDFFLRQHV
TXtPLFDV
0HGLDQWH OD WHUPRTXtPLFD HV SRVLEOH REWHQHU LQIRUPDFLyQ VREUH OD SRVLEOH
HVSRQWDQHLGDGGHXQSURFHVR\ODUHODFLyQHQWUHSURGXFWRV\UHDFWLYRVTXHVH
FRQVLJXHHQXQDUHDFFLyQFXDQGRVHDOFDQ]DHOHVWDGRGHHTXLOLEULR
5
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
Sistema3RUFLyQGHOXQLYHUVRVRPHWLGRDLQYHVWLJDFLyQ
Límites6XSHUILFLHVUHDOHVRLPDJLQDULDVTXHGHOLPLWDQXQVLVWHPD
Ambiente o entorno 7RGRV ORV REMHWRV VLWXDGRV IXHUD GH ORV OtPLWHV GHO
VLVWHPDTXHSXHGHQLQWHUDFFLRQDUFRQHOPLVPR
(MHPSOR XQ JDV FRQWHQLGR HQ XQ UHFLSLHQWH FRQ XQ SLVWyQ H LQWURGXFLGR HQ XQ
EDxRGHDJXDWHUPRVWDWDGR
6LVWHPDHOJDV
/tPLWHVSDUHGHVGHOUHFLSLHQWH\SLVWyQ
$PELHQWH ODV SHVDV \ HO EDxR Gas
WHUPRVWDWDGR
Función de estado9DULDEOHTXHGHSHQGH~QLFDPHQWHGHORVHVWDGRVLQLFLDO\
ILQDOGHOVLVWHPD
7
Química para Ingeniería
(MHPSOR([SDQVLyQLVRWHUPDGHXQJDV
Gas
Gas
Estado A Estado B
(P1, T1, V1, n1) (P2, T1, V2, n1)
P
A Camino 1
P1
P2 B
Camino 2
V1 V2 V
Equilibrio termodinámico (VWDGR HQ HO TXH QR VH SURGXFH QLQJ~Q FDPELR
QHWRHQODVSURSLHGDGHVGHOVLVWHPD\GHODPELHQWH
(TXLOLEULRTXtPLFRODFRPSRVLFLyQGHOVLVWHPDQRFDPELDFRQHOWLHPSR
Transformación termodinámica&XDQGRVHSURGXFHXQFDPELRGHXQHVWDGR
GHHTXLOLEULRDRWURHVWDGRGHHTXLOLEULR
/DVWUDQVIRUPDFLRQHVSXHGHQVHU
,VRWHUPDV 7 FWH
,VyFRUDV 9 FWH
,VyEDUDV 3 FWH
$GLDEiWLFDVVLQLQWHUFDPELRGHFDORU
8
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
Proceso reversible3URFHVRHQHOTXHHOVLVWHPDH[SHULPHQWDXQFDPELRD
XQD YHORFLGDG VXILFLHQWHPHQWH OHQWD SDUD TXH HQ WRGR LQVWDQWH HO VLVWHPD VH
HQFXHQWUHHQHTXLOLEULRFRQHODPELHQWH
/DV YDULDEOHV GHO VLVWHPD GLILHUHQ GH ODV GHO DPELHQWH HQ XQD FDQWLGDG
LQILQLWHVLPDO Puede ser invertido HQ FXDOTXLHU PRPHQWR KDFLHQGR XQ FDPELR
LQILQLWHVLPDOHQHODPELHQWH
Proceso irreversible3URFHVRHQHOTXHQRH[LVWHHTXLOLEULRHQWUHHOVLVWHPD
\HOHQWRUQR
/DV YDULDEOHV GHO VLVWHPD GLILHUHQ GH ODV GHO DPELHQWH HQ XQD FDQWLGDG ILQLWD
No puede ser invertido QL GHWHQLGR SRU XQD YDULDFLyQ LQILQLWHVLPDO GH ODV
FRQGLFLRQHVH[WHUQDV
3ULPHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFDRSULQFLSLRGHFRQVHUYDFLyQGHODHQHUJtD
La energía no se crea ni se destruye, solamente se transforma
Energía interna (E): SURSLHGDG FDUDFWHUtVWLFD GH XQ VLVWHPD TXH OH SHUPLWH
PRGLILFDUVXHVWDGR\SURGXFLUGLIHUHQWHVWUDQVIRUPDFLRQHV
(VODHQHUJtDWRWDOTXHWLHQHHOVLVWHPDHLQFOX\H
ODHQHUJtDDVRFLDGDDSURWRQHV\QHXWURQHVHQORVQ~FOHRVDWyPLFRV
ODHQHUJtDDVRFLDGDDORVHOHFWURQHVGHORViWRPRV
ODHQHUJtDDOPDFHQDGDHQORVHQODFHVTXtPLFRV
ODHQHUJtDFLQpWLFDWUDQVODFLRQDOURWDFLRQDO\YLEUDFLRQDOGHODVPROpFXODV
ODHQHUJtDGHELGDDDWUDFFLRQHVLQWHUPROHFXODUHV
9
Química para Ingeniería
'E = q + w
q (calor): (QHUJtDTXHVHLQWHUFDPELDHQWUHXQVLVWHPD\VXVDOUHGHGRUHVFRPR
UHVXOWDGRGHXQDGLIHUHQFLDGHWHPSHUDWXUDV
w (trabajo): (QHUJtD TXH VH LQWHUFDPELD HQWUH XQ VLVWHPD \ VXV DOUHGHGRUHV HQ
YLUWXGGHXQYtQFXORPHFiQLFR(QHOFDVRGHODH[SDQVLyQFRPSUHVLyQGHXQJDV
㪭㪉
㫎 㪄 ³ 㪧㪼㫏㫋 㪻㪭
㩷㩷 㩷 㪭㪈 㩷
1 cal = 4,18 J
'E = q + w
T9 o FDORULQWHUFDPELDGRHQXQSURFHVRTXHRFXUUHDYROXPHQFRQVWDQWH
TP o FDORULQWHUFDPELDGRHQXQSURFHVRTXHRFXUUHDSUHVLyQFRQVWDQWH
'E = qv
10
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
3DUD SURFHVRV TXH WLHQHQ OXJDU D SUHVLyQ FRQVWDQWH VH GHILQH XQD QXHYD
IXQFLyQGHHVWDGROODPDGDentalpía (H)
+ (39
'+ '(3'9
3'9 Z
'+ '( Z
'( TZ
'H = qp
3. Termoquímica
(VODSDUWHGHODTXtPLFDTXHHVWXGLDORVFDPELRVHQHUJpWLFRVDVRFLDGRVD
ORVSURFHVRVTXtPLFRV
aA + bB o cC + dD
6H EDVD HQ OD DSOLFDFLyQ GHO SULPHU SULQFLSLR GH OD WHUPRGLQiPLFD D ODV
UHDFFLRQHVTXtPLFDVTXHSXHGHQWHQHUOXJDUDSUHVLyQFRQVWDQWHRDYROXPHQ
FRQVWDQWH
11
Química para Ingeniería
Objetivos
Limitaciones
La termodinámica no permite
,QFDSDFLGDGSDUDGHWHUPLQDU determinar el tiempo necesario
ODYHORFLGDGGHODUHDFFLyQ para alcanzar el rendimiento
máximo de productos
12
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
aA + bB o cC + dD 9 FRQVWDQWH
'E = qv
aA + bB o cC + dD 3 FRQVWDQWH
'H = qp
13
Química para Ingeniería
5HDFFLRQHVGRQGHVyOR
intervienen gases ideales
39 Q57 '39 'Q57
6H GHQRPLQD entalpía de reacción ('Hr) DO FDORU LQWHUFDPELDGR HQ XQD
UHDFFLyQDSUHVLyQFRQVWDQWHDXQDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUD
6XEtQGLFH
+DFHUHIHUHQFLDDO WLSR GH UHDFFLyQ DO TXH HVWi
ǻ Hr DVRFLDGD I FDORU GH IRUPDFLyQ G FDORU GH
GLVROXFLyQQ FDORUGHQHXWUDOL]DFLyQF FDORU
GHFRPEXVWLyQHWF
14
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
1
(MHPSOR H2 (g) O 2 (g) o H2 O(l) 'Hºf = - 284 kJ mol-1
2
(OFRPSXHVWRHVHQHUJpWLFDPHQWHPiVHVWDEOHTXHVXV
'Hºf <0
HOHPHQWRV
9DORUHVGHHQWDOStDVGHIRUPDFLyQHVWiQGDUGHDOJXQDVVXVWDQFLDVD.
15
Química para Ingeniería
2EVHUYDFLRQHVHPStULFDVEDVDGDVHQHOSULPHUSULQFLSLR
Ley de Lavoisier-Laplace
(O FDPELR HQHUJpWLFR TXH DFRPSDxD D XQD UHDFFLyQ TXtPLFD HQ XQD
GLUHFFLyQHVH[DFWDPHQWHLJXDOSHURGHVLJQRFRQWUDULRDOTXHYDDVRFLDGR
FRQODPLVPDUHDFFLyQSHURHQVHQWLGRLQYHUVR
(MHPSOR
1 'Hº (298K) = - 284 kJ mol-1
H2 (g) O2 (g) o H2O(l)
2
1
H2O(l) o H2 (g) O2 (g) 'Hº (298K) = 284 kJ mol-1
2
Ley de Hess
(MHPSOR$SDUWLUGHODVHQWDOStDVGHODVVLJXLHQWHVUHDFFLRQHV
1
(1) CO (g) O2 (g) o CO2 (g) 'Hº1 (298K) = - 283 kJ mol-1
2
0HGLDQWHFRPELQDFLyQOLQHDOVHWLHQHTXH
3RUWDQWRSRGHPRVHVFULELU
16
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
/DYDULDFLyQGHHQWDOStDGHXQDUHDFFLyQVHSXHGHFDOFXODUSRUDSOLFDFLyQGH
ODV OH\HV GH OD WHUPRTXtPLFD D SDUWLU GH ODV HQWDOStDV GH IRUPDFLyQ GH
UHDFWLYRV\SURGXFWRV
(QFRQGLFLRQHVHVWiQGDUTXHHVFRPRJHQHUDOPHQWHVHHQFXHQWUDQWDEXODGDV
ORVHQWDOStDVVHWLHQHTXH
(MHPSOR$SDUWLUGHORVGDWRVGH'+I D.SDUDODVVXVWDQFLDV
$SDUWLUGHORVYDORUHVGH'+IVHWLHQH
17
Química para Ingeniería
$SDUWLUGHODVOH\HVGHODWHUPRTXtPLFDVHSXHGHHVFULELU
(Q ORV VLVWHPDV TXH SRVHHQ GREOHV HQODFHV FRQMXJDGRV HV SRVLEOH XQD
HVWDELOL]DFLyQDGLFLRQDOGHQRPLQDGDHQHUJtDGHUHVRQDQFLD(QHVWHFDVR
$SDUWLUGHHVWRVYDORUHVGHHQHUJtDVGHHQODFH
18
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
6LQRVUHIHULPRVDXQJUDPRHQOXJDUGHXQPROVHGHILQHHOcalor específico
(Ce)
3URFHVRD9FRQVWDQWHFDSDFLGDGFDORUtILFDDYROXPHQFRQVWDQWH&9
㪻㫈 㫍
3RUWDQWR&9 VHUHODFLRQDFRQT9 PHGLDQWH 㪚 㫍 㩷 㩷㩷
㩷 㪻㪫
3URFHVRD3FRQVWDQWHFDSDFLGDGFDORUtILFDDSUHVLyQFRQVWDQWH&P
㪻㫈 㫇
3RUWDQWR&P VHUHODFLRQDFRQTS PHGLDQWH 㪚 㫇 㩷
㩷 㪻㪫 㩷㩷
SDUDQPROHV
㪻㫈 㫍
㪚㫍 㪻㫈 㫍 㪚 㫍 㪻㪫 㪻㫈 㫍 㫅 㪚 㪻㪫
㩷 㪻㪫㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㫍㩷
㩷
㪻㫈 㫇
㪚㫇 㩷 㪻㫈 㫇 㪚 㫇 㪻㪫 㪻㫈 㫇 㫅 㪚 㪻㪫
㩷 㪻㪫 㩷㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㩷 㫇㩷
㩷
'H IRUPD ULJXURVD &P \ &9 VRQ IXQFLyQ GH OD WHPSHUDWXUD VHJ~Q
SROLQRPLRVGHOWLSR
CP a bT cT 2 ....
CV a'b' T c' T 2 ....
6LHQGR a >>> b, c
a’ >>> b’, c’
19
Química para Ingeniería
9DORUHVGHCe GHDOJXQDVVXVWDQFLDVD.
MetalesSRVHHQCe bajos
Cu
AguaSRVHHCe elevadoSRUWDQWRVH
Fe
QHFHVLWDPXFKRFDORUSDUDDXPHQWDUHQXQ
JUDGRODWHPSHUDWXUDGHODJXD
$O
+2O
Relación entre CP y CV
dqP dH
3URFHVRVD3 FWH q qP CP
dT dT
dqV dE
3URFHVRVD9 FWH q qV CV
dT dT
㪻㪟 㪻㪜 㪻㩿㪧㪭㪀 㪻㩿㪧㪭㪀
H E PV 㪺㫇 㪺㫍
㪻㪫 㪻㪫 㪻㪫 㪻㪫
20
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
d(PV)
Cp Cv
dT
6yOLGRV\OtTXLGRV d(PV)
|0 cp | c v
dT
d(PV) d(RT)
*DVLGHDOPRO PV RT |
dT dT
Cp Cv R
Relación de Meyer
㪫㪉
' 㪟 㪉 ' 㪟 㪈 ³ 㰱㪚㫇 㪻㪫
㩷 㩷 㩷 㩷 㪫㪈 㩷
A efectos prácticos consideraremos que ¨CP = 0 y por tanto ¨H2 = ¨H1
21
Química para Ingeniería
(V OD WHPSHUDWXUD PiV HOHYDGD TXH VH SXHGH DOFDQ]DU HQ XQ SURFHVR GH
FRPEXVWLyQHQFRQGLFLRQHVDGLDEiWLFDV
(OFDORUTXHVHOLEHUDHQODUHDFFLyQTXtPLFDHVDEVRUELGRSRUORVSURGXFWRV\
UHDFWLYRV UHPDQHQWHV DXPHQWDQGR GH HVWH PRGR OD WHPSHUDWXUD GHO VLVWHPD
KDVWDDOFDQ]DUXQYDORUPi[LPR
$SOLFDFLyQVRSOHWHVR[LDFHWLOpQLFRVPRWRUHVGLVHxRGHKRUQRVLQGXVWULDOHVHWF
6L HO SURFHVR WLHQH OXJDU D presión constante VH GHQRPLQD temperatura
máxima de llama, PLHQWUDVTXHVLRFXUUHDvolumen constanteVHKDEODGH
temperatura máxima de explosión
ǻH reacción ǻH absorbido 0
Tmáx. llama
ǻH reacción ǻH absorbido ³Ti ¦ n C p dT
/DVWHPSHUDWXUDVPi[LPDVGHOODPDUHDOHVVRQVLHPSUHLQIHULRUHVD
ODVWHyULFDV
22
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
ǻE reacción ǻE absorbido 0
Tmáx. explosión
ǻE reacción ǻE absorbido ³Ti ¦ n C V dT
3XHVWRTXHHOYROXPHQHVFRQVWDQWHVHSURGXFHXQDYDULDFLyQGHSUHVLyQ
(OSULPHUSULQFLSLRQRSURSRUFLRQDXQFULWHULRGHHVSRQWDQHLGDG GHORVSURFHVRV
(MHPSOR6HJ~QHOSULPHUSULQFLSLRVHUtDSRVLEOHXQD )HQyPHQRQR
WUDQVIHUHQFLD GH FDORU GH XQ FXHUSR IUtR D XQR REVHUYDGR
FDOLHQWH
㪉 㪻㫈 㫉㪼㫍
㰱㪪
㩷㩷
³㪈 㪫
㩷
23
Química para Ingeniería
/DHQWURStDHVWi UHODFLRQDGDFRQHOJUDGRGHGHVRUGHQGHXQVLVWHPD
(MHPSORGHSURFHVRVHQORVTXHVHSURGXFHXQDXPHQWRGHHQWURStDFDPELR
GHIDVH
6HJXQGRSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD
En un proceso reversible la entropía del universo se mantiene constante
En un proceso irreversible la entropía del universo aumenta
24
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
3DUD OD HQWURStD H[LVWH XQ YDORU FHUR QDWXUDO HV XQ HVWDGR WRWDOPHQWH
RUGHQDGR
7HUFHUSULQFLSLRGHODWHUPRGLQiPLFD
La entropía de los cristales perfectos de todos los elementos y
compuestos puros a T = 0K es cero.
S (0K) = 0
$.VyORKD\XQHVWDGRFDGDiWRPRHVWi HQXQSXQWRGHODUHGFULVWDOLQD\
WLHQHXQDHQHUJtDPtQLPD(VXQHVWDGRGHRUGHQSHUIHFWR
$SOLFDQGR HO WHUFHU SULQFLSLR VH SXHGH FRQRFHU OD HQWURStD DEVROXWD GH ODV
VXVWDQFLDVDFXDOTXLHUWHPSHUDWXUD
㪫 㪻㫈 㫉㪼㫍 㪫 㪚 㫇 㪻㪫
㪪㩿㪇㪀㪇 ³ ³
㪇 㪇
㪪㩿㪫㪀 㪪㩿㪫㪀
㪇 㪫 㪇 㪫
*HQHUDOPHQWHORVYDORUHVGH6 VHHQFXHQWUDQWDEXODGRVD&
25
Química para Ingeniería
(VSRVLEOHFDOFXODUODYDULDFLyQGHHQWURStDGHXQDUHDFFLyQTXtPLFDDSDUWLU
GHODVHQWURStDVDEVROXWDVGHUHDFWLYRV\SURGXFWRV
aA bB o cC dD
(QFRQGLFLRQHVHVWiQGDU
(MHPSOR&DOFXODU'6 D.SDUDODUHDFFLyQ
1
H2O (l) o O2 (g) H2 (g)
2
26
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
(OVHJXQGRSULQFLSLRSURSRUFLRQDXQFULWHULRGHHVSRQWDQHLGDG
G = H -TS
3DUDSURFHVRVD3\7FRQVWDQWHV
¨G = ¨H -T ¨S
'G depende únicamente de las propiedades del sistema y no del ambiente
- + - Espontáneo a
cualquier T
- - ? Espontáneo a
bajas T
+ + ? Espontáneo a
altas T
+ - + No espontáneo
27
Química para Ingeniería
Energía libre de formación estándar ('Gºf ): (V HO FDPELR GH HQHUJtD
OLEUHTXHDFRPSDxDDODIRUPDFLyQGHXQPROGHXQFRPSXHVWRDSDUWLUGH
VXVHOHPHQWRVHQFRQWUiQGRVHWRGRVHQHVWDGRHVWiQGDU
*HQHUDOPHQWHORVYDORUHVGH'*I VHHQFXHQWUDQWDEXODGRVD&
$OJXQRVYDORUHVGH'*I D.
28
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
/RVUHDFWLYRVHQHVWDGRHVWiQGDUVHFRQYLHUWHQHQORV
ǻGº 0 SURGXFWRVHQHVWDGRHVWiQGDUHVSRQWiQHDPHQWH
/RVUHDFWLYRVHQHVWDGRHVWiQGDU12VHFRQYLHUWHQHQORV
ǻGº ! 0 SURGXFWRVHQHVWDGRHVWiQGDUHVSRQWiQHDPHQWH
G H TS
dG dH TdS SdT
dH dE PdV VdP
㪻㪞 㪭㪻㪧
29
Química para Ingeniería
&DVRVHQFLOORGHXQPROGHJDVLGHDODWHPSHUDWXUDFRQVWDQWH
RT
dG VdP dP
P
G P RT /tPLWHVGHLQWHJUDFLyQ
³G º d G ³Pº P dP G º HQHUJtDOLEUHHVWiQGDU
GHXQPROGHJDVLGHDO
3 DWP
P
G Gº RTln RTlnP
1
SDUDQPROHVGHJDVLGHDO
nG n G º nRTlnP
5HDFFLyQTXtPLFDDWHPSHUDWXUDFRQVWDQWHHQODTXHVyORLQWHUYLHQHQJDVHVLGHDOHV
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
㰱㪞 㪺 㪞 㩿㪚㪀 㪻 㪞 㩿㪛㪀 㪸 㪞 㩿㪘㪀 㪹 㪞 㩿㪙㪀
㫅㪞 㫅 㪞 㫰 㫅㪩㪫㫃㫅㪧
㰱㪞 㪺 㪞 㫰㩿㪚㪀 㪻 㪞 㫰 㩿㪛㪀 㪸 㪞 㫰 㩿㪘㪀 㪹 㪞 㫰 㩿㪙㪀
㪺㪩㪫㫃㫅㪧 㪚 㪻㪩㪫㫃㫅㪧 㪛 㪸㪩㪫㫃㫅㪧 㪘 㪹㪩㪫㫃㫅㪧 㪙
㪧 㪚㪺 㪧㪛㪻
㰱㪞 㰱㪞㫰 㪩㪫㫃㫅 㰱㪞㫰 㪩㪫㫃㫅㪨
㪧 㪘㪸 㪧㪙㪹
30
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
5HDFFLyQTXtPLFDDWHPSHUDWXUDFRQVWDQWHHQGLVROXFLyQ
o cC (dis) + dD (dis)
aA (dis) + bB (dis) m
3DUDFXDOTXLHUUHDFWLYR\SURGXFWRL 㪞
>㫀 @
㪞 㫰 㪩㪫㫃㫅 㩷 㩷 㩷 㫆
>㫀 @
Donde [ i ]o HVODFRQFHQWUDFLyQHVWiQGDU0 㩷 㩷㩷
3DUDODUHDFFLyQWHQGUHPRV
㰱㪞 㰱㪞㫰 㪩㪫㫃㫅
>㪚 @㪺 >㪛 @㪻 㰱㪞㫰 㪩㪫㫃㫅㪨
>㪘 @㪸 >㪙 @ 㪹
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
㪧㪚㪺 㪧㪛㪻
㰱㪞 㰱㪞㫰 㪩㪫㫃㫅 㪸 㪹 㰱㪞㫰 㪩㪫㫃㫅㪨
㪧㪘 㪧㪙
(QHOHTXLOLEULR 㰱㪞 㪇
㰱㪞㫰 㪩㪫㫃㫅 㪨 㪼㫈
㪇
㩷 㩷
㰱㪞㫰 㪄 㪩㪫㫃㫅 㪨 㪼㫈 㪄 㪩㪫㫃㫅 㪢 㫇
㩷 㩷㩷 㩷 㩷 㩷 㩷
3RUORTXH 㰱㪞㫰 㪄 㪩㪫㫃㫅 㪢 㫇
㩷 㩷 㩷㩷 㩷
31
Química para Ingeniería
5HDFFLyQTXtPLFDDWHPSHUDWXUDFRQVWDQWHHQGLVROXFLyQ
o cC (dis) + dD (dis)
aA (dis) + bB (dis) m
㰱㪞 㰱㪞㫰 㪩㪫㫃㫅
>㪚@㪺 >㪛@㪻 㰱㪞㫰 㪩㪫㫃㫅㪨
>㪘@㪸 >㪙@ 㪹
(QHOHTXLOLEULR 㰱㪞 㪇
㰱㪞㫰 㪄㪩㪫㫃㫅㪨 㪼㫈 㪄㪩㪫㫃㫅㪢 㪺
㩷 㩷
3RUORTXH 㰱㪞㫰
㩷
㪄 㪩㪫㫃㫅 㪢 㪺
㩷 㩷㩷 㩷
(VWDH[SUHVLyQ
&RQVWLWX\HXQDSUXHEDGHODH[LVWHQFLDGHXQDFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR.HT
5HODFLRQDODVSURSLHGDGHVGHODVVXVWDQFLDVTXHLQWHUYLHQHQHQODUHDFFLyQ
FRQODWHQGHQFLDGHORVUHDFWLYRVDWUDQVIRUPDUVHHQSURGXFWRV
32
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
3HUPLWHODLQWHUSUHWDFLyQGHOYDORUGH'*
/D PD\RUtD GH ODV UHDFFLRQHV TXtPLFDV WLHQHQ OXJDU PHGLDQWH XQ HVWDGR
GHHTXLOLEULR(MHPSORV
o H2 (g) + I2 (g)
2 HI (g) m
o H2O (g)
H2O (l) m
(QWRGRVORVSURFHVRVUHYHUVLEOHVTXHWLHQHQOXJDUHQXQVLVWHPDFHUUDGR
VHHVWDEOHFHHOHTXLOLEULR
(O HVWDEOHFLPLHQWR GHO HVWDGR GH HTXLOLEULR HV FRQVHFXHQFLD GH GRV
SURFHVRVHQVHQWLGRRSXHVWR
6H DOFDQ]D HO PLVPR HVWDGR GH HTXLOLEULR LQGHSHQGLHQWHPHQWH GHO
PLHPEURGHODHFXDFLyQGHVGHHOTXHVHLQLFLDHOSURFHVR
33
Química para Ingeniería
D(VXQHVWDGRdinámicoTXHVHDOFDQ]DFXDQGRODVYHORFLGDGHVGHO
SURFHVRGLUHFWRHLQYHUVRVHLJXDODQ
directo
A+B C+D
inverso
E(OVLVWHPDHYROXFLRQDHVSRQWiQHDPHQWHDOHVWDGRGHHTXLOLEULR
¨G = ¨H – T ¨S = 0
34
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
D(TXLOLEULRTXtPLFR
(VWDGRGHHTXLOLEULRTXHVHDOFDQ]DHQWUHORVUHDFWLYRV\SURGXFWRVHQ
XQSURFHVRTXtPLFR
o 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g)m
E(TXLOLEULRItVLFR
(VWDGR GH HTXLOLEULR TXH VH SURGXFH HQWUH GRV IDVHV GH XQD PLVPD
VXVWDQFLD
o Hg (g)
Hg (l) m
FaseFRQMXQWRKRPRJpQHRGHXQVLVWHPDVHSDUDGRGHODVUHVWDQWHVSRU
VXSHUILFLHVELHQGHOLPLWDGDV
D+RPRJpQHRV8QDVRODIDVH
o 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) m
E+HWHURJpQHRV9DULDVIDVHV
o 2 CO (g)
CO2 (g) + C (s) m
35
Química para Ingeniería
6LVWHPDKRPRJpQHRHQGLVROXFLyQDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUD
o cC (dis) + dD (dis)
aA (dis) + bB (dis) m
>C@c >D@d
¨GºT = - RT ln Kc Kc
>A@a >B@b
'GºT es una constante que depende únicamente de T
6LVWHPDKRPRJpQHRHQHVWDGRJDVHRVRDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUD
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
36
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
6LVWHPDKHWHURJpQHRDGHWHUPLQDGDWHPSHUDWXUDSRUHMHPSOR
o 2 CO (g)
CO2 (g) + C (s) m
/DH[SUHVLyQGHODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULRSDUDHVWHSURFHVRHV
㪉
㪧㪚㪦
㪢 㪼㫈 㪢㫇
㪧㪚㪦 㪉
o cC (g) + dD (g)
aA (g) + bB (g) m
c d
§ nCRT · § nDRT ·
¨ ¸ ¨ ¸
>C@RT c >D@RT d
c d
PPC D © V ¹ © V ¹
Kp Kp Kp
>A@RT a >B@RT b
a b
PPa b § n ART · § nBRT ·
A B ¨ ¸ ¨ ¸
© V ¹ © V ¹
Pi V niRT Kc
>C@c >D@d
>A@a >B@b
Kp = Kc (RT)¨n
5 DWP/.PRO
7HQ.
'Q YDULDFLyQDOJHEUDLFDGHOQ~PHURGHPROHVJDVHRVRV
37
Química para Ingeniería
$SDUWLUGHODVH[SUHVLRQHV
/DUHODFLyQHQWUHODVFRQVWDQWHVGHHTXLOLEULRDGRVWHPSHUDWXUDVGLIHUHQWHV\OD
YDULDFLyQGHHQWDOStDHVWiQGDUHV
㰱㪪㫆 㰱㪟㫆
㪸 㪫㪈 o 㫃㫅 㪢 㪈
㩷 㩷 㩷 㪩 㪩 㪫㪈
㩷 㪢㪉 㰱㪟 㫆 ª 㪈 㪈º
㰱㪪 㫆 㰱㪟 㫆 㫃㫅 « »
㪸 㪫㪉 o 㫃㫅 㪢 㪉 㪢㪈 㪩 ¬ 㪫㪉 㪫㪈 ¼
㩷 㩷 㩷 㪩 㪩 㪫㪉
㩷
Ecuación de Van’t Hoff
38
Tema: 1. Termodinámica y Equilibrio Químico
Principio de Le Chatelier:
&XDQGR VH SURGXFH XQD YDULDFLyQ GH DOJ~Q IDFWRU TXH DIHFWD D XQ VLVWHPD HQ
HTXLOLEULRHOVLVWHPDVHGHVSOD]DHQHOVHQWLGRTXHFRQWUDUUHVWDGLFKDYDULDFLyQ
(ODXPHQWRGHODFRQFHQWUDFLyQGHXQRGHORVUHDFWLYRVRSURGXFWRVGHVSOD]D
ODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXHpVWRVVHFRQVXPHQ
/D GLVPLQXFLyQ GH OD FRQFHQWUDFLyQ GH XQR GH ORV UHDFWLYRV R SURGXFWRV
GHVSOD]DODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXHpVWRVVHIRUPDQ
o SO3 (g)
SO2 (g) + ½ O2 (g) m
o 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) m
$XPHQWRGHSUHVLyQ
$XPHQWRGHSUHVLyQ
'LVPLQXFLyQGHSUHVLyQ
39
Química para Ingeniería
c) Cambio de la temperatura
8QDXPHQWRGHWHPSHUDWXUDGHVSOD]DODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXHVH
DEVRUEHFDORU
8QDGLVPLQXFLyQGHWHPSHUDWXUDGHVSOD]DODUHDFFLyQHQHOVHQWLGRHQTXH
VHGHVSUHQGHFDORU
(MHPSORV
6L7DXPHQWD
6L7GLVPLQX\H
NH4Cl (s) o
m NH3 (g) + HCl (g) 㰱㪟 㩷 㪌㪎㪃㪉 㩷㩷 㫂㪡㩷㩷 㫄㫆㫃
㫆 㪄㪈
Endotérmica
6L7DXPHQWD
40
TEMA 2
&,1e7,&$48Ë0,&$
41
Tema: 2. Cinética Química
ÍNDICE
43
Tema: 2. Cinética Química
OBJETIVOS
INTRODUCCIÓN
45
Tema: 2. Cinética Química
aA + bB → cC + dD
47
Química para Ingeniería
aA + bB ←
→ cC + dD
G[$ ] G[%]
Y$ = − Y % = −
GW GW
G[&] G[']
Y& = Y' =
GW GW
48
Tema: 2. Cinética Química
c) Temperatura
d) Presencia de un catalizador
49
Química para Ingeniería
Para la reacción: aA + bB → cC + dD
G [$ ] G [% ]
= N [$ ] S [% ]
T
Y=− =−
D GW E GW
siendo:
p: orden parcial respecto a A
q : orden parcial respecto a B
k : constante de velocidad de la reacción
orden total de la reacción: n = p + q
G [$ ] G [% ]
= N [$ ] S [% ]
T
Y=− =−
D GW E GW
Constante de velocidad: k
- Las unidades dependen del orden total de la reacción
- Cuanto mayor sea su valor, mayor será la velocidad de la reacción
- Depende de la temperatura
v = k ⋅ [A ] 1 2[A ] ⇒ 2 v
v = k ⋅ [A ]
2
2[A ] ⇒ 4 v
50
Tema: 2. Cinética Química
S T
Para velocidades y concentraciones iniciales tenemos: Y R = N>$@ R >%@ R
Así podemos sustituir los valores de vo, [A]o y [B]o para cada una de las tres
experiencias obteniéndose:
−
Experiencia II [ = NᤡᤢSᤡᤢT
51
Química para Ingeniería
[ − NᤡᤢSᤡᤢT
=
[ − NᤡᤢSᤡᤢT
[ − NᤡᤢSᤡᤢT
ᤡᤢT
−
= =
[ Nᤡᤢᤡᤢ ᤡᤢT
S T
T
[ − ⎛ ⎞
⎟ = ( ) = ()T
T
==⎜ T
q=2
[ − ⎝ ⎠
Orden parcial
respecto a B
−
[ NᤡᤢSᤡᤢT
−
=
[ NᤡᤢSᤡᤢT
[ − Nᤡ
[
ᤢSᤡ
Nᤡᤢ ᤢT ᤡᤢ
ᤡᤢ S
ᤡ ᤢ
−
= S T
= S
[ Nᤡᤢᤡᤢ ᤡᤢ
S
[− ⎛ ⎞
⎟ = ( ) = ( )
S S
= = ⎜ p=0
[− ⎝ ⎠
Orden parcial
respecto a A
52
Tema: 2. Cinética Química
Para calcular el valor de la velocidad inicial cuando [A]o = [B]o = 0,5 M sólo
tenemos que sustituir estas concentraciones en la ecuación de velocidad
obtenida anteriormente:
Y = >%@
Y R = >%@ R = ᤡᤢ = 0PLQ −
53
Química para Ingeniería
- Para que se produzca una reacción química es necesario que las moléculas
colisionen
Energía
g de activación (Ea): es la barrera energética
g que se ha de superar
q p
para que se produzca una reacción
54
Tema: 2. Cinética Química
Ep CA Ep CA
Ea
Ea
2 AB
ΔH>0 A2 + B2 ΔH<0
A2 + B2 2 AB
→ 2 AB (g)
Por ejemplo, para la reacción: A2 (g) + B2 (g) ←
Complejo
activado
Ep
B B La ∆H de la reacción se
A A puede calcular a partir
Eadir de la expresión:
Eainv
A A + B B ∆H = Eadir - Eainv
A A
ΔHr +
B B
Avance de la reacción
55
Química para Ingeniería
−E a
k=Ae RT
k = A e RT
a T = cte
all aumentar
t Ea , k di
disminuye
i
v es más pequeña
56
Tema: 2. Cinética Química
k=Ae RT
Ecuación de Arrhenius
(D
OQN = OQ$
$−
57 k2 − Ea ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ − ⎟
(D k1 R ⎜⎝ T2 T1 ⎟⎠
OQN = OQ$ −
57
8. Mecanismos de reacción
57
Química para Ingeniería
8. Mecanismos de reacción
Ejemplos:
a as etapas
- En varias etapas: 2 NO + O2 2 NO2
8. Mecanismos de reacción
I + H2 HI + H
2 I + H2 2 HI
58
Tema: 2. Cinética Química
8. Mecanismos de reacción
aA + bB → cC + dD v = k [A]a [B]b
8. Mecanismos de reacción
Mecanismo propuesto:
k1 si la primera etapa es la más lenta
Etapa 1 A+ B→ E+F
Etapa 2 A+E→ H
etapa limitante de la velocidad
Etapa 3 A+F→ G
Etapa 4 H+G+B→ C+D
v = k1 [A] [B]
3A+2B→ C+D
Una reacción con mecanismo muy complejo puede tener una ley de velocidad
sencilla
59
Química para Ingeniería
8. Mecanismos de reacción
Etapa 1 A+ B→ E+F
Etapa 2 A+E→ H
Etapa 3 A+F→ G
Etapa 4 H+G+B→ C+D
3A+2B→ C+D
8. Mecanismos de reacción
Br H
M
Mecanismo
i d
de lla reacción:
ió
CH3 CH3
CH3 CH3
H Br H
60
Tema: 2. Cinética Química
8. Mecanismos de reacción
Ep
Intermedio
Reactivos
Productos
Avance de la reacción
9. Catálisis
Ejemplo:
Mecanismo de una reacción sin catalizador: $→%
61
Química para Ingeniería
9. Catálisis
CA
Ep Reacción no catalizada
Reacción catalizada
CA’
Ea no catalizada
Reactivos
ΔH<0
Productos
Avance de la reacción
62
Tema: 2. Cinética Química
CA Reacción no catalizada
Ep
Reacción catalizada
CA’
Ea no catalizada
ΔH es constante
Ea catalizada
Reactivos
ΔH<0
Productos
Avance de la reacción
En el equilibrio: v1‘ = v2 ‘
ak1[A] [B] = ak2[C]
DN
=
[&] = .
DN [$ ][%]
F
63
Química para Ingeniería
e) Selectividad
Cuando un sistema puede evolucionar para dar lugar a distintos productos
termodinámicamente posibles, el catalizador puede, además de acelerar el
proceso, favorecer una reacción en detrimento de otra
Ejemplo: la oxidación del etileno conduce a la obtención de óxido de etileno o
de etanal,
etanal en función del catalizador utilizado
f) Especificidad
Un catalizador acelera un número restringido de reacciones
Ejemplo: los iones H3O+ catalizan reacciones de hidrólisis
a) Homogénea
Todas las sustancias que intervienen en el proceso, incluido el catalizador,
se encuentran en la misma fase
b) Enzimática
Es la catálisis homogénea que tiene lugar en las reacciones biológicas que
se producen a nivel celular en los organismos vivos. Los catalizadores, que
se denominan enzimas, se encuentran disueltos junto con los reactivos en
el interior de la célula
c) Heterogénea
El catalizador, que suele ser sólido, se encuentra en distinta fase que los
reactivos y los productos
Los reactivos en fase gaseosa o líquida se adsorben o unen a la superficie
del catalizador (catálisis por contacto)
64
Tema: 2. Cinética Química
1. Ácido sulfúrico
2. Nitrógeno
3. Amoníaco
4. Óxido/hidróxido cálcico
5. O
5 Oxígeno
ge o
6. Hidróxido sódico
7. Ácido fosfórico
8. Cloro
9. Carbonato sódico
10. Ácido nítrico
1. Etileno
2. Propileno
3. Dicloroetileno
4. Benceno
5. Etilbenceno
5 be ce o
6. Metanol
7. Estireno
8. Cloruro de vinilo
9. Xileno
10. Ácido tereftálico
65
TEMA 3
48Ë0,&$,125*È1,&$
,1'8675,$/
67
Tema: 3. Química Inorgánica Industrial
ÍNDICE
$PRQtDFR1+3
3URSLHGDGHV\XVRV
6tQWHVLVLQGXVWULDO
$VSHFWRVWHUPRGLQiPLFRV\FLQpWLFRV
ÈFLGRVXOI~ULFR+2624
3URSLHGDGHV\XVRV
6tQWHVLVLQGXVWULDO
$VSHFWRVWHUPRGLQiPLFRV\FLQpWLFRV
ÈFLGRQtWULFR+123
3URSLHGDGHV\XVRV
6tQWHVLVLQGXVWULDO
$VSHFWRVWHUPRGLQiPLFRV\FLQpWLFRV
(IHFWRVPHGLRDPELHQWDOHVUHODFLRQDGRVFRQHO+2624 \HO+123
69
Tema: 3. Química Inorgánica Industrial
OBJETIVOS
INTRODUCCIÓN
/DLQGXVWULDTXtPLFDLQRUJiQLFDVLQWHWL]DJUDQYDULHGDGGHFRPSXHVWRV/RVPiV
LPSRUWDQWHVRUGHQDGRVSRUYROXPHQGHSURGXFFLyQVRQ
'H WRGRV HOORV HO iFLGR VXOI~ULFR HO DPRQtDFR \ HO iFLGR QtWULFR VH REWLHQHQ
PHGLDQWHSURFHVRVTXHLPSOLFDQUHDFFLRQHVGHHTXLOLEULR
/DLQWURGXFFLyQGHFDWDOL]DGRUHVHQHOSURFHVRGHREWHQFLyQGHORVPLVPRV\HO
FRUUHFWR FRQWURO WHUPRGLQiPLFR \ FLQpWLFR GH ODV UHDFFLRQHV LPSOLFDGDV HQ VX
VtQWHVLVKDSHUPLWLGRDODLQGXVWULDREWHQHUORVHQJUDQGHVFDQWLGDGHV\DSUHFLRV
FRPSHWLWLYRV
71
Tema: 3. Química Inorgánica Industrial
1. Amoníaco (NH3)
(VXQJDVLQFRORUR
6XSXQWRGHHEXOOLFLyQQRUPDOHV± &
6XSXQWRGHFRQJHODFLyQQRUPDOHV± &
6HHPSOHDHQODREWHQFLyQGH
)HUWLOL]DQWHVHMHPSORVXOIDWRDPyQLFRRQLWUDWRDPyQLFR
3OiVWLFRV\ILEUDVHMHPSORSROLXUHWDQRVFDSURODFWDPD1\ORQ®SROLDFULORQLWULOR
3URGXFWRVIDUPDFpXWLFRV
3URGXFWRVTXtPLFRV
2WURVXVRV/tTXLGRFULRJpQLFRHQVLVWHPDVGHUHIULJHUDFLyQ
PROCESO HABER
(V HO PiV XWLOL]DGR DFWXDOPHQWH H LPSOLFD HO VLJXLHQWH SURFHVR GH
HTXLOLEULR
73
Química para Ingeniería
Termodinámica
6L7DXPHQWD
Temperatura (ºC) Kp
200 [
.S DGLIHUHQWHV7 300 [
400 [
500 [
600 [
Termodinámica
Presión: Principio de Le Chatelier
6L3GLVPLQX\H
3DUD GHVSOD]DU HO HTXLOLEULR KDFLD OD
N2 (g) 3H2 (g) m
o 2NH3 (g) IRUPDFLyQ GH DPRQtDFR VH QHFHVLWDQ
presiones elevadas: P # 200 atm.
6L3DXPHQWD
100 200 ºC
% de amoníaco
80 300 ºC
([SHULPHQWDOPHQWH 60 400 ºC
500 ºC
40
600 ºC
20 700 ºC
0 200 400 600 800 1000
Presión (atm)
74
Tema: 3. Química Inorgánica Industrial
Cinética
6HJ~QODWHUPRGLQiPLFDSDUDFRQVHJXLUXQEXHQUHQGLPLHQWRHQODIRUPDFLyQGH
DPRQtDFR HV QHFHVDULR WUDEDMDU D WHPSHUDWXUDV QR PX\ HOHYDGDV 6LQ HPEDUJR
VHJ~Q$UUKHQLXV
E a
RT
k Ae cuanto más baja es T más lenta es la reacción
Solución:
(V QHFHVDULR OOHJDU D XQD temperatura de compromiso HQ OD TXH WDQWR OD
WHPRGLQiPLFDFRPRODFLQpWLFDSHUPLWDQREWHQHUHODPRQtDFRHQFRQFHQWUDFLRQHV
DSURSLDGDV\DXQDYHORFLGDGUD]RQDEOH(VWRVHFRQVLJXHXWLOL]DGRXQcatalizador
y temperatura de 400-500 ºC
QLWUyJHQR
GHODLUH 7 &
3 DWP
QLWUyJHQRHKLGUyJHQR
&DWDOL]DGRU)H2O3
HQYROXPHQ
+2 \12 no
KLGUyJHQR UHDFFLRQDGRV
GHOJDVQDWXUDO VHUHFLFODQ
/RVJDVHVVHHQIUtDQ\
HODPRQtDFRFRQGHQVD
DPRQtDFROtTXLGR
Costes de producción: 100-200 $/t (depende del precio del gas natural)
75
Química para Ingeniería
(VHOFRPSXHVWRTXtPLFRTXHPiVVHSURGXFHHQHOPXQGR
(VXQOtTXLGRLQFRORURHLQRGRURDWHPSHUDWXUDDPELHQWH
6XSXQWRGHHEXOOLFLyQQRUPDOHV&
6XSXQWRGHFRQJHODFLyQQRUPDOHV&
(VDOWDPHQWHLUULWDQWHFRUURVLYR\Wy[LFR
6HHPSOHDHQODREWHQFLyQGH
)HUWLOL]DQWHVHMHPSORVXOIDWRDPyQLFR
3OiVWLFRV\ILEUDVHMHPSORQLWURFHOXORVD
'HWHUJHQWHVVXOIRQDFLyQGHGRGHFLOEHQFHQR
3DSHO
([SORVLYRV
2WURVXVRV
0HWDOXUJLDEODQTXHRGHPHWDOHVH[WUDFFLyQGHPHWDOHVQRIHUURVRV
5HILQDGRGHOSHWUyOHR
(OHFWUROLWRHQODVEDWHUtDVGHSORPR
MÉTODO DE CONTACTO
(VHOPiVXWLOL]DGRDFWXDOPHQWHHLPSOLFDWUHVUHDFFLRQHV
a) Obtención de SO2
b) Oxidación de SO2 a SO3
c) Formación de H2SO4
a) Obtención de SO2
&RPEXVWLyQGHVXOIXURVFRPRODSLULWD)H62
76
Tema: 3. Química Inorgánica Industrial
o SO3 (g)
SO2 (g) + ½ O2 (g) m 'H= - 98,5 kJ
77
Química para Ingeniería
Temperatura:
$OLJXDOTXHHQODVtQWHVLVLQGXVWULDOGHO1+3DOVHUODUHDFFLyQH[RWpUPLFDSDUD
FRQVHJXLU XQ EXHQ UHQGLPLHQWR HQ OD IRUPDFLyQ GH +2624 HWDSD OLPLWDQWH
R[LGDFLyQGH622 D623HVQHFHVDULRWUDEDMDUDWHPSHUDWXUDVQRPX\HOHYDGDV
6LQHPEDUJRVHJ~Q$UUKHQLXVFXDQWRPiVEDMDHV7PiVOHQWDHVODUHDFFLyQ
Solución:
(V QHFHVDULR OOHJDU D XQD temperatura de compromiso HQ OD TXH WDQWR OD
WHPRGLQiPLFD FRPR OD FLQpWLFD SHUPLWDQ REWHQHU DO +2624 HQ FRQFHQWUDFLRQHV
DSURSLDGDV \ D XQD YHORFLGDG UD]RQDEOH (VWR VH FRQVLJXH XWLOL]DGR un
catalizador y temperatura de 400 - 450 ºC
Presión: $SHVDUGHTXHODHWDSDOLPLWDQWHGHODUHDFFLyQVHYHIDYRUHFLGDD
HOHYDGDVSUHVLRQHVLQGXVWULDOPHQWHVHWUDEDMDHQWUH1 y 2 atm.
(VXQOtTXLGRYLVFRVRLQFRORURHLQRGRUR
6XSXQWRGHHEXOOLFLyQQRUPDOHV&
6XSXQWRGHFRQJHODFLyQQRUPDOHV &
(VXQSRGHURVRDJHQWHR[LGDQWH
0H]FODGRFRQHO+&O+123+&OFRQVWLWX\HHODJXDUHJLDTXHHVFDSD]
GHR[LGDUHORUR
/DGLVROXFLyQFRPHUFLDOHVGHOGH+123 0
6HHPSOHDHQODREWHQFLyQGH
([SORVLYRVHMHPSORQLWURJOLFHULQDWULQLWURWROXHQR
)HUWLOL]DQWHVHMHPSORQLWUDWRGHDPRQLR
&RORUDQWHV
3URGXFWRVIDUPDFpXWLFRV
2WURVXVRV
0HWDOXUJLD(QHOSURFHVRGHSDVLYDFLyQGHORVPHWDOHV
*UDEDGRVDUWtVWLFRVDJXDIXHUWH
78
Tema: 3. Química Inorgánica Industrial
PROCESO OSTWALD
'HVDUUROODGRSRU:LOKHP2VWZDOGHQ
6HEDVDHQODoxidación catalítica del amoníaco a alta temperatura FRQH[FHVR
GHDLUH\FRQVWDGHWUHVUHDFFLRQHV
NH3 (g) + 5/4 O2 (g) o NO (g) + 3/2 H2O (g) ǻHº = - 292,5 kJ
m
b) Oxidación de NO (g) a NO2 (g):
o 2 NO2 (g)
2 NO (g) + O2 (g) m ǻHº = - 56 kJ
(O12JVHUHFLFODSDUDIRUPDUPiV122 J
(OSURFHVRHQFRQMXQWRHVexotérmicoVHJ~Q
79
Química para Ingeniería
Termodinámica
6L7DXPHQWD
6L7GLVPLQX\H
TermodinámicamenteSDUDFRQVHJXLUXQEXHQUHQGLPLHQWRHQODIRUPDFLyQ
GHiFLGRQtWULFRHVQHFHVDULRWUDEDMDUDtemperaturas no muy elevadas
Termodinámica
Presión: Principio de Le Chatelier
6L3GLVPLQX\H
6L3DXPHQWD
6L3DXPHQWD
6L3GLVPLQX\H
80
Tema: 3. Química Inorgánica Industrial
Cinética
6HJ~Q$UUKHQLXVFXDQWRPiVEDMDHV7PiVOHQWDHVODUHDFFLyQ
Solución:
(VQHFHVDULROOHJDUDXQDtemperatura de compromiso HQODTXHWDQWROD
WHPRGLQiPLFD FRPR OD FLQpWLFD SHUPLWDQ REWHQHU HO iFLGR QtWULFR HQ
FRQFHQWUDFLRQHV DSURSLDGDV \ D XQD YHORFLGDG UD]RQDEOH (VWR VH
FRQVLJXHXWLOL]DGRun catalizador y temperatura de 850 ºC
LLUVIA ÁCIDA
/D OOXYLD iFLGD FRQVWLWX\H XQD SUHRFXSDFLyQ PXQGLDO SRUTXH FRUURH ORV
PHWDOHVGHVWUX\H HOHTXLOLEULR GHODQDWXUDOH]D \HV QRFLYD SDUD ODVDOXG
/D SULQFLSDO FDXVD GH OD OOXYLD iFLGD HV HO D]XIUH GH ORV FDUEXUDQWHV DO
OOHJDUDIRUPDU+2624
(O +123 IRUPDGR HQ OD DWPyVIHUD D SDUWLU GH y[LGRV GH QLWUyJHQR
JHQHUDGRV HQ ODV WRUPHQWDV \ GHVSUHQGLGRV SRU PXFKDV IiEULFDV GH
SURGXFWRV TXtPLFRV WDPELpQ FRQWULEX\H DXQTXH HQ PHQRU PHGLGD D OD
OOXYLD iFLGD
81
TEMA 4
5($&&,21(6'(
2;,'$&,Ï15('8&&,Ï1
83
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
ÍNDICE
&RQFHSWRVJHQHUDOHV
1~PHURGHR[LGDFLyQ
&HOGDVJDOYiQLFDV
3RWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGDJDOYiQLFD
3RWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDVHPLFHOGD6HULHHOHFWURPRWUL]
(VSRQWDQHLGDGGHODVUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQ
5HODFLyQ HQWUH HO SRWHQFLDO GH XQD FHOGD \ OD FRQFHQWUDFLyQ (FXDFLyQ GH
1HUQVW
5HODFLyQHQWUHHOSRWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGD\ODFRQVWDQWHGHHTXLOLEULR
7LSRVGHFHOGDVJDOYiQLFDV\VXUHODFLyQFRQODFRQWDPLQDFLyQ
(OHFWUyOLVLV\FHOGDVHOHFWUROtWLFDV
2EWHQFLyQGHPHWDOHVPHGLDQWHHOHFWUyOLVLV
3URFHVRGHFRUURVLyQGHOKLHUUR0pWRGRVGHSURWHFFLyQ
85
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
OBJETIVOS
,GHQWLILFDUXQSURFHVRGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQUHGR[
5HFRQRFHUXQDFHOGDJDOYiQLFD\UHODFLRQDUODFRQVXVDSOLFDFLRQHV
'HVFULELUORVFRPSRQHQWHVGHXQDFHOGDJDOYiQLFD
8WLOL]DU OD VHULH HOHFWURPRWUL] SDUD GHWHUPLQDU HO SRWHQFLDO HVWiQGDU GH XQ
FHOGD
5HODFLRQDU OD FRQFHQWUDFLyQ GH ODV HVSHFLHV TXtPLFDV \ OD SUHVLyQ GH ORV
JDVHVTXHLQWHUYLHQHQHQODSLODFRQHOYROWDMH
3UHGHFLUODHVSRQWDQHLGDGGHODVUHDFFLRQHVGHR[LGDFLyQUHGXFFLyQ
'LVWLQJXLUHQWUHFHOGDJDOYiQLFD\HOHFWUROtWLFD
,GHQWLILFDUODVFHOGDVJDOYiQLFDV\HOHFWUROtWLFDVPiVFRPXQHV
'HVFULELUODVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHVGHORVSURFHVRVHOHFWUROtWLFRV
,GHQWLILFDUHOIHQyPHQRGHODFRUURVLyQGHPHWDOHV\GHVFULELUORVPpWRGRVGH
SURWHFFLyQGHODPLVPD
INTRODUCCIÓN
87
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
1. Conceptos generales
Oxidación: *DQDQFLDGHiWRPRVGHR[tJHQR
(MHPSOR
Cu (s) + ½ O2 (g) CuO (s)
(O&XVHR[LGD
Reducción: 3pUGLGDGHiWRPRVGHR[tJHQR
(MHPSOR
Fe2O3 (s) + 3 H2 (g) 2 Fe (s) + 3 H2O (l)
(O)H,,,VHUHGXFH
/DVGHILQLFLRQHVGHR[LGDFLyQ\UHGXFFLyQEDVDGDVVRODPHQWHHQODWUDQVIHUHQFLD
GHiWRPRVGHR[tJHQRVRQGHPDVLDGRUHVWULFWLYDV
1. Conceptos generales
8QD GHILQLFLyQ PiV JHQHUDO HQJORED PXFKDV PiV UHDFFLRQHV FRPR UHDFFLRQHV
UHGR[LQFOXVRDTXpOODVHQODVTXHHOR[tJHQRQRLQWHUYLHQH
Reacción de oxidación-reducción: HVDTXpOODHQODTXHVHSURGXFHXQD
transferencia de electrones
Oxidación: pérdida de electrones(MHPSOR(O=QVHR[LGD
Zn (s) o Zn2+ (aq) + 2 e-
89
Química para Ingeniería
+D\UHDFFLRQHVHQODVTXHODSpUGLGDRJDQDQFLDGHHOHFWURQHVSRUSDUWH
GHXQDHVSHFLHQRUHVXOWDHYLGHQWH2WUDGHILQLFLyQGHODVUHDFFLRQHVUHGR[
PiV~WLOHQHVWRVFDVRVHVODEDVDGDHQORVnúmeros de oxidación
/RV Q~PHURV GH R[LGDFLyQ VRQ cargas ficticias TXH QR WLHQHQ QLQJXQD
VLJQLILFDFLyQ ItVLFD \ TXH VH DVLJQDQ D ORV iWRPRV VHJ~Q XQDV UHJODV
GHWHUPLQDGDV
(OQ~PHURGHR[LGDFLyQGHXQiWRPRGHXQHOHPHQWROLEUHHVFHUR
(OQ~PHURGHR[LGDFLyQGHXQiWRPRGHR[tJHQRFRPELQDGRHVH[FHSWRHQ
ORVSHUy[LGRVTXHHV
(O Q~PHUR GH R[LGDFLyQ GHO iWRPR GH KLGUyJHQR FRPELQDGR HV H[FHSWR
HQORVKLGUXURVPHWiOLFRVTXHHV
(OQ~PHURGHR[LGDFLyQGHORViWRPRVGH ORV PHWDOHV FRPELQDGRV FRLQFLGH
FRQVXYDOHQFLDLyQLFD
(QWRGRVORVKDOXURVHOQ~PHURGHR[LGDFLyQGHOiWRPRGHKDOyJHQRHV
(QWRGRVORVVXOIXURVHOQ~PHURGHR[LGDFLyQGHOD]XIUHHV
/DVXPDDOJHEUDLFDGHORVQ~PHURVGHR[LGDFLyQGHWRGRVORViWRPRVGHXQ
FRPSXHVWRHVLJXDODFHUR
/DVXPDDOJHEUDLFDGHORVQ~PHURVGHR[LGDFLyQGHWRGRVORViWRPRVGHXQ
LyQHVLJXDODODFDUJDGHOPLVPR
90
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
(MHPSORV Oxidación
número de oxidación +2 0 +4 -2
CO + 1/2 O2 o CO2
Reducción
(VXQDreacción redox HQODTXHHOFDUERQRDXPHQWDVXQ~PHURGHR[LGDFLyQ
VHR[LGD\HOR[tJHQRORGLVPLQX\HVHUHGXFH
número de oxidación -1 +6 -1 +6 -1
2 CCl4 + K2CrO4 o 2 Cl2CO + CrO2Cl2 + 2 KCl
No HV XQD reacción redox \D TXH HO &O \ HO &U QR FDPELDQ VXV Q~PHURV GH
R[LGDFLyQ
91
Química para Ingeniería
2. Celdas galvánicas
6RQ GLVSRVLWLYRV HQ ORV TXH ORV SURFHVRV GH R[LGDFLyQ \ GH UHGXFFLyQ
WLHQHQ OXJDU HQ FRPSDUWLPHQWRV VHSDUDGRV VHPLFHOGDV /RV HOHFWURQHV VH
WUDQVILHUHQ D WUDYpV GH XQ FLUFXLWR H[WHULRU FDEOH PHWiOLFR \ HO IOXMR GH ORV
PLVPRV RULJLQD XQD FRUULHQWH HOpFWULFD 3DUD FHUUDU HO FLUFXLWR HOpFWULFR ODV
GRVVHPLFHOGDVHVWiQFRQHFWDGDVSRUXQSXHQWHVDOLQR
6HSXHGHQHVTXHPDWL]DUFRPR
Circuito externo
electrones
Oxidación Reducción
Puente salino
2. Celdas galvánicas
1 M Zn2+ 1 M Cu2+
$QLRQHV
&DWLRQHV
92
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
2. Celdas galvánicas
'HSHQGLHQGRGHODUHDFFLyQTXHWHQJDOXJDUHQODSLODVHXWLOL]DQGLVWLQWRVtipos
de electrodos
Electrodos activos3DUWLFLSDQHQODUHDFFLyQ
HOHFWURGRVGH=QR&X
Electrodos inertes1RH[SHULPHQWDQQLQJ~QFDPELR~QLFDPHQWHFRODERUDQ
HQODWUDQVIHUHQFLDGHHOHFWURQHV
HOHFWURGRVGH3WRJUDILWR
2. Celdas galvánicas
Representación esquemática de una celda galvánica:
Puente salino
3LOD'DQLHOO
Ánodo Cátodo
Zn (s) | Zn (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
2+
Semicelda de Semicelda de
oxidación reducción
(OHOHFWURGRPHWiOLFR\ODGLVROXFLyQHQODTXHHVWi LQPHUVRVHVHSDUDQPHGLDQWH
XQDOtQHDYHUWLFDO
(OOtPLWHHQWUHODVVHPLFHOGDVVHUHSUHVHQWDPHGLDQWHXQDGREOHOtQHDYHUWLFDO
/DV HVSHFLHV HQ GLVROXFLyQ DFXRVD VH VLW~DQ D DPERV ODGRV GH OD GREOH OtQHD
YHUWLFDOLQGLFDQGRODFRQFHQWUDFLyQGHODVPLVPDVHQWUHSDUpQWHVLV
/DVHVSHFLHVGLVWLQWDVGHODPLVPDGLVROXFLyQVHVHSDUDQHQWUHVt SRUXQDFRPD
93
Química para Ingeniería
3DUD comparar las celdas galvánicas GHEH PHGLUVH VX YROWDMH HQ ODV
PLVPDV FRQGLFLRQHV (O potencial estándar de una celda ('Eo) HVWi
PHGLGRHQODVFRQGLFLRQHVGHOestado estándar
- concentraciones para todas las especies en disolución: 1M
- presión para los gases: 1 atm
- temperatura: 25 oC
- sólidos y líquidos en su estado físico más estable a la
presión atmosférica
'Eo = 1,10 V
(OSRWHQFLDOHVWiQGDUGHXQDFHOGDVHcalcula VHJ~QODH[SUHVLyQ
94
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
&RQHFWDQGR HO HOHFWURGR HVWiQGDU GH KLGUyJHQR D OD VHPLFHOGD GH OD FXDO VH
TXLHUH GHWHUPLQDU VX ( \ DSOLFDQGR OD HFXDFLyQ 'E° = Eocátodo – Eoánodo, VH KDQ
PHGLGRH[SHULPHQWDOPHQWHORVpotenciales estándar de FXDOTXLHU semicelda \VH
UHFRJHQ HQ OD serie electromotriz 3RU FRQYHQLR VH HVFULEHQ WRGDV ODV
VHPLUUHDFFLRQHVHQHOsentido de reducción.
95
Química para Ingeniería
96
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
Q Q~PHURGHHOHFWURQHVLQWHUFDPELDGRVHQODUHDFFLyQUHGR[
) FDUJDHOpFWULFDSRUPROGHHOHFWURQHVRFRQVWDQWHGH)DUDGD\&PRO
'('( SRWHQFLDORSRWHQFLDOHVWiQGDUGHODFHOGDYROWLRV9
'*'* HQHUJtDOLEUHGH*LEEVRHQHUJtDOLEUHGH*LEEVHVWiQGDU&[9 MXOLRV-
6HFRQVLGHUDODSLODHQODTXHVHGDODUHDFFLyQUHGR[JHQHUDO
aA (dis) bB (dis) m
o cC (dis) dD (dis)
6HJ~QFRQVLGHUDFLRQHVWHUPRGLQiPLFDVODUHODFLyQHQWUH'*\ODVFRQFHQWUDFLRQHV
HV
[C]c [D]d
'G = 'G° + RT ln
[A]a [B]b
[C]c [D]d
'E = 'E° - RT ln
nF [A]a [B]b
97
Química para Ingeniería
[C]c [D]d
'E = 'E° - RT ln
nF [A]a [B]b
'(SRWHQFLDOGHODSLOD
'( SRWHQFLDOHVWiQGDUGHODSLOD
QQ~PHURGHHOHFWURQHVWUDQVIHULGRVGXUDQWHHOSURFHVR
5FRQVWDQWHGHORVJDVHV -PRO.
7WHPSHUDWXUDDEVROXWD .
)FRQVWDQWHGH)DUDGD\ -9PRO
6XVWLWX\HQGR57\)SRUVXYDORU\FRQYLUWLHQGROQHQORJVHREWLHQH
Ecuación de Nernst
3DUDXQDUHDFFLyQUHGR[JHQHUDO
aA (dis) bB (dis) m
o cC (dis) dD (dis)
(MHPSORYDORUHVGHOSRWHQFLDOGHXQDSLODD&HQIXQFLyQGHODUHODFLyQHQWUH
ODVFRQFHQWUDFLRQHVGHVXVLRQHV
[C]c [D]d
10 10 10 1 101 105 1037
>$@D >%@b
98
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
'G = 0 o 'E = 0
'E° n (a T = 298K)
log K =
0,059
7LSRVGHFHOGDVJDOYiQLFDV
&HOGDVSULPDULDV
&HOGDVGHFRPEXVWLEOH
&HOGDVVHFXQGDULDVRGHDOPDFHQDPLHQWR
5HODFLyQHQWUHSLODV\FRQWDPLQDFLyQ
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD*HQHUDO5DOSK+3HWUXFFL\RWURV
(G3HDUVRQ3UHQWLFH+DOO
99
Química para Ingeniería
1 M Zn2+ 1 M Cu2+
3RODULGDGGHORVHOHFWURGRVFRQWUDULDDODVFHOGDVJDOYiQLFDV
- Obtención de metales: /D PD\RU SDUWH GH ORV PHWDOHV VH REWLHQHQ
PHGLDQWH HOHFWUyOLVLV SRU UHGXFFLyQ GH ORV FRUUHVSRQGLHQWHV FDWLRQHV
PHWiOLFRV
REACCIÓN Eo red (V)
Li+ + e- o Li (s) -3,05
K+ + e- o K (s) -2,93
Ca2+ + 2e- o Ca (s) -2,87
Na+ + e- o Na (s) -2,71
Mg2+ + 2e- o Mg (s) -2,36
Al3+ + 3e- o Al (s) -1,66
Zn2+ + 2e- o Zn (s) -0,76
Cr3+ + 3e- o Cr (s) -0,74
Fe2+ + 2e- o Fe (s) -0,44
100
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
&DUJDHOpFWULFDTXHFLUFXODSRUHOFLUFXLWR
Carga (culombios, C) = Intensidad (Amperios, A) x tiempo (s)
0ROHVGHHOHFWURQHVLPSOLFDGRVHQHOSURFHVRHOHFWUROtWLFR
moles de electrones = Intensidad (A) x tiempo (s) x 1 mol e -
96500 C
2EWHQFLyQGHVRGLRPHWiOLFRDSDUWLUGHFORUXURGHVRGLRIXQGLGR&HOGD'RZQV
2EWHQFLyQGHFORURKLGUy[LGRVyGLFRHKLGUyJHQRDSDUWLUGHFORUXURGHVRGLRDFXRVR
2EWHQFLyQGHDOXPLQLRDSDUWLUGHEDX[LWD3URFHVR+DOO
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD*HQHUDO5DOSK+3HWUXFFL\RWURV
(G3HDUVRQ3UHQWLFH+DOO
101
Química para Ingeniería
5HDFFLRQHVUHGR[LPSOLFDGDVHQHOSURFHVRGHFRUURVLyQGHOKLHUUR
Aire
Depósito de herrumbre Gota de agua
(Fe2O3)
Cátodo: ½ O2(g) + H2O (l) + 2e- 2 OH- (aq) Fe (s) Fe 2+ + 2e- Ánodo
Gota de agua
O2
Zn Fe
ánodo de sacrificio cátodo
102
Tema: 4. Reacciones de Oxidación-Reducción
Ag+
1RH[LVWHUHDFFLyQQHWDVLQRXQDWUDQVIHUHQFLDGHSODWDGHXQVLWLRDRWUR
(QHOFiWRGRVHFRORFDHOREMHWRTXHVHGHVHDUHFXEULU
103
TEMA 5
,1752'8&&,Ï1$/$
48Ë0,&$25*È1,&$
105
Tema: 5. Introducción a la Química Orgánica
ÍNDICE
107
Tema: 5. Introducción a la Química Orgánica
OBJETIVOS
109
Tema: 5. Introducción a la Química Orgánica
Química Orgánica
Química de los compuestos de carbono
111
Química para Ingeniería
Compuestos orgánicos
Sintéticos
(el 90% de los productos orgánicos conocidos)
Naturales
Polímeros
Extraídos de plantas y animales Fármacos
(aceite, azúcar, celulosa, almidón, etc.) Colorantes
Insecticidas
De yacimientos geológicos Disolventes
(petróleo, carbón, gas natural) Perfumes
Detergentes
- Tetravalente
- Formación de enlaces fuertes con los átomos de carbono y de otros
elementos: C-H, C-C, C-O, C-N, C-S, C-X, C=C, C=O, C=N, C=S,
CŁC, CŁN
- Numerosas disposiciones espaciales de los átomos de carbono.
Forma cadenas lineales, ramificadas y ciclos:
112
Tema: 5. Introducción a la Química Orgánica
Productos finales
Fertilizantes
Materias primas básicas Plásticos
Materias primas Elastómeros
para las industrias finalistas
Fibras
Carbón Resinas
Benceno, metano,
Petróleo Medicamentos
etano, etileno,
Gas natural Plaguicidas
propileno, ácido acético,
Biomasa Colorantes
anilina, grasas, etc.
Disolventes
Pinturas y barnices
Detergentes
Perfumes
Cosméticos
113
Química para Ingeniería
COMPUESTOS ORGÁNICOS
- FÓRMULA MOLECULAR
Indica el número de átomos de cada elemento que forma el compuesto
- FÓRMULA ESTRUCTURAL
Indica cómo se encuentran los átomos enlazados entre sí
Ejemplo:
Para la fórmula molecular C2H6O son posibles dos fórmulas estructurales:
CH3-O-CH3 y CH3-CH2-OH
Ciencia estructural
Se basa en el conocimiento de Teoría Estructural
las estructuras moleculares (Kekulé, Couper, Butlerov)
114
Tema: 5. Introducción a la Química Orgánica
H H H H H
- Fórmula de guiones
H C C C C C H
H H H H H
- Estructura de líneas
- Fórmula tridimensional
OH
C
H3C
H CH2CH3
5.2. Isomería
Ejemplo
CH3CH2CH2CH2CH3
115
Química para Ingeniería
6. Grupos funcionales
R CH2 OH
ALCANOS C C R CH OH
R1
ALCOHOLES
ALQUENOS C C R2
R C OH
R1
ALQUINOS C C
ÉTERES R O R1
HIDROCARBUROS O
AROMÁTICOS ÁCIDOS R C O H
R CH2 X O
ÉSTERES R C O R1
R CH X
HALUROS DE R1 O
ALQUILO HALUROS
R2 DE ÁCIDO R C X
R C X O
R1 AMIDAS R C N
O
ALDEHÍDOS R C H ANHÍDRIDOS O O
DE ÁCIDO R C O C R1
O
CETONAS R C R1 NITRILOS R C N
116
Tema: 5. Introducción a la Química Orgánica
- Elegir la cadena más larga (la de mayor número de átomos de carbono), que
contenga el grupo funcional prioritario, como cadena principal. Ésta será la
que determinará el nombre del compuesto orgánico
- Los grupos funcionales por orden de prioridad decreciente son:
Ácidos carboxílicos o derivados > Aldehídos o cetonas > Alcoholes o éteres > Hidrocarburos
El orden para los hidrocarburos es:
Aromáticos > Alquenos > Alquinos > Alcanos
- Utilizar los prefijos: met-, et-, prop- but-, pent-, hex-, etc., para indicar el
número de átomos de carbono: 1, 2, 3, 4, 5, 6, etc. respectivamente y añadir
la terminación del grupo funcional prioritario
- Terminaciones según el grupo funcional principal:
Alcano: ano Aldehído: al
Alqueno: eno Cetona: ona
Alquino: ino Ácido carboxílico: oico
Alcohol: ol Éster: oato de ilo
Éter: éter Amida: amida
Sustituyentes:
- Numerar los átomos de carbono de la cadena principal de manera que la función
principal tenga el número más bajo. En alcanos, numerar por el extremo más cercano a
un sustituyente, y utilizar estos números (número localizador) para indicar la posición de
los sustituyentes
- Nombrar todos los grupos unidos a la cadena más larga como sustituyentes. Los
sustituyentes derivados de alcano nombrarlos reemplazando la terminación ano por il o
ilo
- Cuando se presenten dos o más sustituyentes, se debe elegir el orden que permita la
numeración más baja
- Cuando se presenten dos sustituyentes sobre el mismo carbono, utilizar el mismo
número dos veces y para sustituyentes idénticos utilizar los prefijos di-, tri-, tetra-, etc.
- Cuando existan dos cadenas de igual longitud que se puedan seleccionar como cadena
principal, elegir la que presente mayor número de sustituyentes
- Escribir el nombre del compuesto empezando por los sustituyentes en orden
alfabético (cada uno precedido del número localizador) y a continuación añadir el nombre
de la cadena principal
- Nomenclatura de un sustituyente en un sustituyente: el carbono numero 1 del
sustituyente es el que está directamente unido a la cadena principal. Escribir la posición
del sustituyente en el sustituyente, unido directamente a la cadena principal, entre
paréntesis
117
Química para Ingeniería
8. Nomenclatura de compuestos
Ejemplo de nomenclatura orgánicos
de alcanos
Ejemplo
CH4 metano
CH3CH3 etano
CH3CH2CH3 propano CH3 metilo
CH3(CH2)2CH3 butano CH3CH2 etilo
CH3(CH2)3CH3 pentano CH3CH2CH2 propilo
CH3(CH2)4CH3 hexano CH3(CH2)2CH2 butilo
CH3(CH2)5CH3 heptano CH3(CH2)3CH2 pentilo
CH3(CH2)6CH3 octano
CH3(CH2)7CH3 nonano
CH3(CH2)8CH3 decano
sustituyente
cadena principal
118
TEMA 6
+,'52&$5%8526
6$785$'26(,16$785$'26
119
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
ÍNDICE
3URSLHGDGHVItVLFDVGHDOFDQRVDOTXHQRV\DOTXLQRV
(VWUXFWXUDGHDOFDQRV
)XHQWHVQDWXUDOHVGHDOFDQRVJDVQDWXUDO\SHWUyOHR
5HDFFLRQHVGHDOFDQRV
5HDFFLyQGHKDORJHQDFLyQ
(VWUXFWXUDGHDOTXHQRV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOTXHQRV
(OLPLQDFLyQGH+;HQKDOXURVGHDOTXLOR
(OLPLQDFLyQGH+22HQDOFRKROHV
5HDFFLRQHVGHDOTXHQRV
+LGURKDORJHQDFLyQ$GLFLyQ0DUNRYQLNRY
$GLFLyQGH+%UDQWL0DUNRYQLNRY
+LGUDWDFLyQ
+DORJHQDFLyQ
+LGURJHQDFLyQ
(SR[LGDFLyQ
$OTXHQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
3ROLPHUL]DFLyQGHDOTXHQRV
3ROtPHURVYLQtOLFRV
&DXFKRQDWXUDO\VLQWpWLFR
(VWUXFWXUDGHDOTXLQRV
0pWRGRJHQHUDOGHSUHSDUDFLyQGHDOTXLQRV
5HDFFLRQHVGHDOTXLQRV
+LGURKDORJHQDFLyQ
+DORJHQDFLyQ
+LGURJHQDFLyQ
2EWHQFLyQGHDOTXLQRVLQWHUQRV
$OTXLQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVDFHWLOHQR
121
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
OBJETIVOS
5HODFLRQDUODHVWUXFWXUDFRQODVSURSLHGDGHVItVLFDVGHORVKLGURFDUEXURV
VDWXUDGRVHLQVDWXUDGRV
$SOLFDUODVUHJODVGHQRPHQFODWXUDGHDOFDQRVFLFORDOFDQRVDOTXHQRV\
DOTXLQRV
,GHQWLILFDUODVIXHQWHVQDWXUDOHVGHKLGURFDUEXURV
8WLOL]DU ODV UHDFFLRQHV FDUDFWHUtVWLFDV GH DOFDQRV DOTXHQRV \ DOTXLQRV
SDUDGLVHxDUVtQWHVLVRUJiQLFDVVHQFLOODV
'HVFULELUHOSURFHVRGHSROLPHUL]DFLyQ\VXVGLIHUHQWHVPHFDQLVPRV
,GHQWLILFDUORVDOTXHQRV\DOTXLQRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
5HODFLRQDU OD HVWUXFWXUD GH ORV PDWHULDOHV SROLPpULFRV GHULYDGRV GH
DOTXHQRVFRQVXVSURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIÓN
/RVKLGURFDUEXURVVRQFRPSXHVWRVIRUPDGRVúnicamente SRU&H+
(QOD1DWXUDOH]DVHHQFXHQWUDQIRUPDQGRSDUWHGHOSHWUyOHRFDUEyQ\JDVQDWXUDO
6HSXHGHQFODVLILFDUFRPRVHLQGLFDHQHOVLJXLHQWHGLDJUDPD
+LGURFDUEXURV
$OLIiWLFRV $URPiWLFRV
6DWXUDGRV ,QVDWXUDGRV
123
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
&RPSXHVWRVDSRODUHV
&RQEXHQRVGLVROYHQWHVGHFRPSXHVWRVDSRODUHV
&RQLQVROXEOHVHQDJXD
&RQPHQRVGHQVRVTXHHODJXD
2. Estructura de alcanos
+
++ +
+ C C C
+
+ + ++
PHWDQR HWDQR
)yUPXODPROHFXODU&n+Q
+LEULGDFLyQGHO&VS3
(VWUXFWXUDWHWUDpGULFD
6yORH[LVWHQHQODFHVVHQFLOORV
(QODFHV V HQHOPHWDQR
125
Química para Ingeniería
2. Estructura de alcanos
Ejemplos de alcanos:
2. Estructura de alcanos
126
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
Gas Natural
&RPSRVLFLyQJHQHUDO
0HWDQR
(WDQR
3URSDQR
%XWDQR
3HTXHxDVFDQWLGDGHVGH+26&2212+H
&RPSRVLFLyQVHJ~QVXRULJHQ
D&RPEXVWLEOHGLUHFWR
,QGXVWULDO
'RPpVWLFR
E)XHQWHGHPHWDQR
2EWHQFLyQGHKDOXURVGHPHWLORTXHVHHPSOHDQFRPR
GLVROYHQWHVFORUDGRV&+3&O&+2&O2&+&O3&&O4
2EWHQFLyQGH+2
2EWHQFLyQGHDFHWLOHQR
F)XHQWHGHSURSDQREXWDQR+H\6
127
Química para Ingeniería
Petróleo
D2ULJHQ
E5HILQDGRGHOSHWUyOHR)UDFFLRQHV
FËQGLFHGHRFWDQR\IRUPDVGHDXPHQWDUOR5HIRUPDGR
G&UDTXHR
H,PSDFWRPHGLRDPELHQWDO
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHV
LQGXVWULDOHV(G8395HI
4. Reacciones de alcanos
(Q JHQHUDO ORV DOFDQRV VH SXHGHQ FRQVLGHUDU compuestos inertes SRUTXH
SUHVHQWDQPX\SRFDUHDFWLYLGDG
Reacción de combustión
*UDQLPSRUWDQFLDGHVGHHOSXQWRGHYLVWDHQHUJpWLFR\QLQJXQDGHVGHHOSXQWR
GHYLVWDVLQWpWLFR
128
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
(QODKDORJHQDFLyQ;2 &O2%U2
KQ
5+ ;2 5;
'
(VXQDreacción de sustitución
&XDOTXLHUKLGUyJHQRHVVXVFHSWLEOHGHVHUUHHPSOD]DGR
(MHPSORFORUDFLyQGHOPHWDQR
+ + + &O &O
&O2 &O2 &O2 &O2
+ & + + & &O + & &O + & &O &O & &O
KQ ' KQ ' KQ ' KQ '
+ + &O &O &O
/DUHDFFLyQGHKDORJHQDFLyQFRQGXFHJHQHUDOPHQWHDmezclas
2FXDQGRKD\KLGUyJHQRValílicos o bencílicos
&O2
+ 2& &+ CH2&+3 + 2& &+ &+&+3
KQ '
&O
SRVLFLyQDOtOLFD
&O2
CH2&+3 &+&+3
KQ '
&O
SRVLFLyQEHQFtOLFD
129
Química para Ingeniería
5. Estructura de alquenos
+ + R R2
*UXSRIXQFLRQDO
+ + R1 R3
)yUPXODPROHFXODU&n+2n
+LEULGDFLyQGHO&VS2
(VWUXFWXUDSODQD
6HIRUPDXQHQODFHGREOHHQWUHGRViWRPRVGH&XQHQODFHV HQWUHORV
RUELWDOHVKtEULGRVVS2 \XQHQODFHS HQWUHORVRUELWDOHVSSHUSHQGLFXODUHV
5. Estructura de alquenos
LVRSUHQR
2+
YLWDPLQD$
OLPRQHQR
EFDURWHQR
130
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
+ ;
&+3&+2O 1D
C C C C
'
(MHPSOR
&O
&+3&+2O 1D
&+3&+&+2&+2&+3 &+3&+ &+&+2&+3 +2C &+&+2&+2&+3
'
+ 2+
+2624
C C C C
'
(MHPSOR
131
Química para Ingeniería
7. Reacciones de alquenos
R R2 G G R ( R2 R ( $ R2
( $ $
R1 R3 R1 R3 R1 R3
7. Reacciones de alquenos
)RUPDFLyQGHFDUERFDWLRQHV
$
R
R R2 R2 $
R1
R1
&DUERFDWLRQHV
R + + +
R2 ! R1 ! R ! +
R1 R + +
7HUFLDULR 6HFXQGDULR 3ULPDULR 0HWLOR
132
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
7. Reacciones de alquenos
&XDQWRPiVHVWDEOHHVXQLQWHUPHGLRPiVUiSLGDHVODUHDFFLyQ
&XDQWRPiVORFDOL]DGDHVWi ODFDUJDPiVLQHVWDEOHHVHOLQWHUPHGLR
/RVHOHFWURQHV\ODVFDUJDVVHSXHGHQGHVORFDOL]DUPHGLDQWH
(IHFWRinductivo
(IHFWRGHresonancia Tema 7
&+3 &+3
+%U + %U +
&+3
carbocatión terciario
+3 C & &+ &+2&+3
&+3 &+3
+%U
+3C & &+&+2&+3 +3C & &+&+2&+3
+ + %U
carbocatión secundario
KDOXURGHDOTXLOR
+;+%U+&O
133
Química para Ingeniería
%U
+%U +
ROOR'
KDOXURGHDOTXLOR
Sólo el HBr da adición anti-Markovnikov
+3& &+&+2&+3
+%U
%U
+2& &+ &+2&+3
Producto de adición Markovnikov
+%U
ROOR' +2& &+2&+2&+3
%U
Producto de adición anti-Markovnikov
7.3. Hidratación
&+3 &+3
+2O
+ 3C C &+&+2&+3 + 3C & &+2&+2&+3
+2624
2+
DOFRKRO
2ULHQWDFLyQ0DUNRYQLNRY
134
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
&+3 &+3
;2
+3C C &+&+2&+3 +3C & &+&+2&+3
; ;
GLKDOXURYHFLQDO
;2 &O2%U2
7.5. Hidrogenación
&+3 &+3
+2
+3C C &+&+2&+3 +3C & &+&+2&+3
3W3GR1L
+ +
DOFDQR
135
Química para Ingeniería
7.6. Epoxidación
5&222+
SHUiFLGR HSy[LGR
+ +
C C O O
R[LGDFLyQ
&+3 C &+3 C
+ +
n + 2+
de baja densidad SROLPHU
Polietileno R[LGDFLyQ
de alta densidad SROLPHUL]DFLyQ
Poliacetato
de vinilo
+ O + + + &O2
Resinas O2
epoxi C C C C +2& &+2
+ + FDW
+ +
&O &O
etileno
KLGUyOLVLV
1D2+
+2&+2 &+22+ +22FDW
+ +
C C
&+3 &+22+
Anticongelantes, &O +
poliésteres
Disolvente, PVC
ésteres etílicos
136
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
+ + O2FDW
+3& &+ &+3 +3 C C &+3
C C 2+ O
+ + acetona
n SROLPHUL]DFLyQ +22FDW
Polipropileno
+ O &+3 + &+3
O2
C C C C
+ + FDW + + +
propileno
KLGUyOLVLV R[LGDFLyQ
&O2KQ
+2 & &+&+3 1+3
2+
O2 + &+2&O
2+ 2+ +3C C &+3
C C
propilenglicol
+ + O
+ &1 5&222+ fenol acetona
Poliacrilonitrilo, C C
cauchos sintéticos + O &+2&O
+ +
C C Resinas epoxi
+ +
Butenos
&DXFKRVVLQWpWLFRV
1-buteno
&DXFKRVVLQWpWLFRV
&RSROtPHURV
1,3-butadieno
&DXFKRVVLQWpWLFRV
,VRRFWDQRDXPHQWR,2JDVROLQDV
isobuteno
(2-metil-propeno)
137
Química para Ingeniería
9. Polimerización de alquenos
3URSDJDFLyQ
3URFHVRGHUDPLILFDFLyQ
&+2 &+3
UDGLFDOSULPDULR
+ &+2 &+2
UDGLFDOVHFXQGDULR
7HUPLQDFLyQDFRSODPLHQWR
&+2 &+2
9. Polimerización de alquenos
Ti &O Ti &+2&+3
n &+2 &+2
' R[LGDFLyQ
138
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
3ROLHWLOHQR
3ROLSURSLOHQR
3ROLFORUXURGHYLQLOR
3ROLHVWLUHQR
(VWUXFWXUD
3ROLDFULORQLWULOR
3URSLHGDGHV
3ROLPHWDFULODWRGHPHWLOR
$SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
3ROLFORUXURGHYLQLOLGHQR
3ROLDFHWDWRGHYLQLOR
3ROLWHWUDIOXRURHWLOHQR
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHV
LQGXVWULDOHV(G8395HI
Caucho natural
2ULJHQ
9XOFDQL]DFLyQ
8VRV
LVRSUHQR
SROLLVRSUHQRWRGRFLV
139
Química para Ingeniería
Cauchos sintéticos
3ROLEXWDGLHQR
3ROLLVRSUHQR
1HRSUHQR
&DXFKRHVWLUHQREXWDGLHQR (VWUXFWXUD
&DXFKRQLWUtOLFR 3URSLHGDGHV
&DXFKREXWtOLFR $SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
&DXFKRVHWLOHQRSURSLOHQR
(ODVWyPHURVVLQWpWLFRVGHDOWRGHVHPSHxR
5HVLQDV$%6
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHV
LQGXVWULDOHV(G8395HI
*UXSRIXQFLRQDO + C C +
)yUPXODPROHFXODU&n+Q
+LEULGDFLyQGHO&VS
(VWUXFWXUDOLQHDO
6HIRUPDXQHQODFHWULSOHHQWUHGRViWRPRVGH&XQHQODFHV HQWUHORV
RUELWDOHVKtEULGRVVS \GRVHQODFHVS HQWUHORVRUELWDOHVSSHUSHQGLFXODUHV
140
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
Ejemplos de alquinos:
+ C C + + C C &+3
; ;
1D1+2
+3C C C &+2&+3 +3C & C &+2&+3
+ +
GLKDOXURYHFLQDO
; +
1D1+2
+3C C C &+2&+3 +3C & C &+2&+3
; +
GLKDOXURJHPLQDO
141
Química para Ingeniería
HOHFWURQHV S IiFLOPHQWHDWDFDEOHV
G G G G
( $ ( $
1
( $ ( $
R C C R R R1
R R1
( $
G G
2 ( $
*HQHUDOPHQWH
$GLFLyQsimple más rápida TXHODdoble
3HUPLWHHOHJLUHQWUHODDGLFLyQGHXQRRGRVPROHV
14.1. Hidrohalogenación
+ ;
+; +;
+ & C &+2&+3 + & C &+2&+3 + & C &+2&+3
+ ; + ;
GLKDOXURGHDOTXLORJHPLQDO
+;+%U+&O
142
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
14.2. Halogenación
; ; ; ;
;2 ;2
+ C C &+2&+3 + C C &+2&+3 + C C &+2&+3
; ;
WHWUDKDOXURGHDOTXLORYHFLQDO
;2 &O2%U2
14.3. Hidrogenación
+2 +2
+3C & C &+2&+3 +3C & C &+2&+3 &+3&+2&+2&+2&+2
3W 3G R 1L 3W 3G R 1L
+ + DOFDQR
DOTXHQR
+2
3W 3G R 1L
143
Química para Ingeniería
5HDFFLyQGHVXVWLWXFLyQQXFOHRItOLFD
8WLOL]DUVyORKDOXURVSULPDULRV\VHFXQGDULRV
/RVDOTXLQRVWHUPLQDOHVVRQiFLGRVGpELOHV
Esta reacción permite formar nuevos enlaces C-C
(MHPSOR
&+3&+2 &O
C C &+2&+3 &+2&+3 C C &+2&+3
Obtención:
$QWHVGHHQGHVXVR
$FWXDOPHQWH
SLUyOLVLV
&+4 + C C + +2
Propiedades:
(ODFHWLOHQRHVLQHVWDEOH\VHGHVFRPSRQHH[SORVLYDPHQWH
6HDOPDFHQDGLVXHOWRHQDFHWRQD\DGVRUELGRHQSLHGUDSyPH]
144
Tema: 6. Hidrocarburos Saturados e Insaturados
Química industrial
8VRV
6RSOHWHR[LDFHWLOpQLFRPi[LPDWHPSHUDWXUDGHOODPD
/DFRPEXVWLyQGHODFHWLOHQROLEHUDPiVHQHUJtDSRUPROTXHHOHWLOHQRRHOHWDQR
8VRVSRWHQFLDOHV
145
TEMA 7
+,'52&$5%8526$520È7,&26
147
Tema: 7. Hidrocarburos Aromáticos
ÍNDICE
(O%HQFHQR5HVRQDQFLD\DURPDWLFLGDG
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRV
5HDFFLRQHVGHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRV
+DORJHQDFLyQ
1LWUDFLyQ
6XOIRQDFLyQ
$OTXLODFLyQGH)ULHGHO&UDIWV
$FLODFLyQ GH)ULHGHO&UDIWV
5HDFFLRQHVGHEHQFHQRVPRQRVXVWLWXtGRVUHDFWLYLGDG\RULHQWDFLyQ
&ODVLILFDFLyQGHORVVXVWLWX\HQWHV HQDQLOORVDURPiWLFRV
$OTXLOEHQFHQRVUHDFFLRQHVHQFDGHQDODWHUDO
+DORJHQDFLyQ EHQFtOLFD
2[LGDFLyQEHQFtOLFD
+LGURFDUEXURVDURPiWLFRVGHLQWHUpVLQGXVWULDO
149
Tema: 7. Hidrocarburos Aromáticos
OBJETIVOS
,GHQWLILFDUODHVWUXFWXUDGHOEHQFHQRFRQODVSURSLHGDGHVTXtPLFDVGHORV
KLGURFDUEXURVDURPiWLFRV
5HODFLRQDU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH KLGURFDUEXURV DURPiWLFRV FRQ VX
HVWUXFWXUD
8WLOL]DU ODV UHDFFLRQHV GH FRPSXHVWRV DURPiWLFRV HQ VtQWHVLV RUJiQLFDV
VHQFLOODV
3UHGHFLU ORV HIHFWRV TXH ORV GLIHUHQWHV VXVWLWX\HQWHV GH XQ DQLOOR
DURPiWLFRHMHUFHQVREUHVXUHDFWLYLGDG
5HFRQRFHUORVKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
,GHQWLILFDU ODV YtDV GH REWHQFLyQ GH ORV SULQFLSDOHV KLGURFDUEXURV
DURPiWLFRV
'HVFULELUODVSULQFLSDOHVWUDQVIRUPDFLRQHV\ORVXVRVGHOFDUEyQ
INTRODUCCIÓN
6HGHQRPLQDQKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVDORVFRPSXHVWRVTXHSRVHHQODV
SURSLHGDGHVTXtPLFDVGHOEHQFHQRDXQTXHDQWLJXDPHQWHVHGHQRPLQDEDDVt
D ODV VXVWDQFLDV FRQ VDERUHV \ RORUHV DURPiWLFRV REWHQLGDV GH DFHLWHV
HVHQFLDOHVUHVLQDVHWF
/D SULQFLSDO IXHQWH GH KLGURFDUEXURV DURPiWLFRV OD FRQVWLWX\H HO SHWUyOHR D
WUDYpVGHODLQGXVWULDSHWURTXtPLFD
/RVKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVWLHQHQXQDJUDQLPSRUWDQFLDLQGXVWULDOSRUVHU
OD PDWHULD SULPD GH JUDQ FDQWLGDG GH SROtPHURV SOiVWLFRV ILEUDV VLQWpWLFDV
UHVLQDV\HODVWyPHURV\ XWLOL]DUVH SDUD IDEULFDU RWURV FRPSXHVWRV TXtPLFRV
FRPRFRORUDQWHVPHGLFDPHQWRVLQVHFWLFLGDVHWF
/RVPiVLPSRUWDQWHVSDUDODLQGXVWULDTXtPLFDRUJiQLFDVRQHOEHQFHQRORV
[LOHQRV \HOWROXHQRVHJXLGRVGHOHWLOEHQFHQRHOQDIWDOHQR\HODQWUDFHQR(O
EHQFHQRHVXQRGHORVSURGXFWRVTXtPLFRVRUJiQLFRVGHPD\RUSURGXFFLyQ\
FRQVXPRPXQGLDOGHVSXpVGHOHWLOHQR\SURSLOHQR
151
Tema: 7. Hidrocarburos Aromáticos
2$ OM
Resonancia
b) Estabilidad: 'HELGRDODUHVRQDQFLDSUHVHQWDXQDHVWDELOLGDGPD\RUTXHOD
HVSHUDGDSDUDXQKLSRWpWLFRFLFORKH[DWULHQR
Estructura
Propiedades físicas
0X\DURPiWLFRVSUHVHQWDQRORUHVIXHUWHV
$SRODUHV
,QVROXEOHVHQDJXD\VROXEOHVHQGLVROYHQWHVDSRODUHV
3XQWRVGHHEXOOLFLyQPiVDOWRVTXHORVGHDOFDQRV\DXPHQWDQFRQHO
SHVRPROHFXODU
0HQRVGHQVRVTXHHODJXD
153
Química para Ingeniería
(Q OD PD\RUtD GH ORV FDVRV VH UHTXLHUH XQ catalizador FX\D PLVLyQ HV
JHQHUDUXQHOHFWUyILOR ( PiVUHDFWLYR
+ (
(
3.1. Halogenación
;2 ;
$O&O3
154
Tema: 7. Hidrocarburos Aromáticos
3.2. Nitración
+12 3 122
+262 4
3.3. Sulfonación
623 623+
+2624
155
Química para Ingeniería
5; R
$O&O3
O
O
C R
R C &O
$O&O3
O
C R *UXSRDFLOR
156
Tema: 7. Hidrocarburos Aromáticos
9(/2&,'$''(
25,(17$&,Ï1
5($&&,Ï1
'DGRUHVGHH $FWLYDQWHV ortopara GLULJHQWHV
$FHSWRUHVGHH 'HVDFWLYDQWHV meta GLULJHQWHV
(MHPSORV
&+3 &+3 &+3
122
+123
+2624
122
122 122
%U 2
$O&O3
%r
/RV VXVWLWX\HQWHV TXH \D VH HQFXHQWUDQ SUHVHQWHV VREUH HO EHQFHQR
GHWHUPLQDQODSRVLFLyQTXHRFXSDUi XQQXHYRVXVWLWX\HQWH
1+2 122
2+ 623+
2&+3 25 &22+
5 &225
$U &+2
2&25 &25
)&O%U,
Excepción/RVKDOyJHQRVVRQGHVDFWLYDQWHVSHURortopara GLULJHQWHV
157
Química para Ingeniería
&+3 &+3
&+ &+3 C &+3
;2
;
KQ '
&+3
&+ &+3 &22+
.0Q24
'
&+3
C &+3
.0Q24
&+3 1RKD\UHDFFLyQ
'
158
Tema: 7. Hidrocarburos Aromáticos
'HULYDGRVGHO%HQFHQR7ROXHQR\;LOHQRV %7;
+LGURFDUEXURVDURPiWLFRVSROLFtFOLFRV FRQGHQVDGRV
(O&DUEyQ)RUPDVDORWUySLFDV3ULQFLSDOHVWUDQVIRUPDFLRQHV
(VWUXFWXUD
3URSLHGDGHV
$SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
7H[WRGHUHIHUHQFLD4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHV
LQGXVWULDOHV(G8395HI
159
TEMA 8
$/&2+2/(6e7(5(6
<(3Ï;,'26
161
Tema: 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos
ÍNDICE
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHDOFRKROHV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHDOFRKROHV
5HGXFFLyQGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
+LGUDWDFLyQGHDOTXHQRV
6XVWLWXFLyQQXFOHRItOLFDGHKDOXURVGHDOTXLORFRQKLGUy[LGRVDOFDOLQRV
5HDFFLRQHVGHDOFRKROHV
2[LGDFLyQDFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
5HDFFLyQFRQ+;REWHQFLyQGHKDOXURVGHDOTXLOR
'HVKLGUDWDFLyQ
2EWHQFLyQGHpWHUHVVtQWHVLVGH:LOOLDPVRQ
$OFRKROHV LQGXVWULDOPHQWH LPSRUWDQWHV PHWDQRO HWDQRO HWDQRGLRO
JOLFHULQD\IHQRO
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHpWHUHV\HSy[LGRV
3UHSDUDFLyQGHpWHUHV\HSy[LGRV
5HDFFLRQHVGHDSHUWXUDGHDQLOORGHHSy[LGRV
+LGUyOLVLVFDWDOL]DGDSRUEDVHV
5HDFFLyQFRQUHDFWLYRVGH*ULJQDUG
3ROtPHURVGHULYDGRVGHpWHUHV\HSy[LGRV
163
Tema: 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos
OBJETIVOS
8WLOL]DUODVUHJODVGHQRPHQFODWXUDGHDOFRKROHVpWHUHV\HSy[LGRV
,GHQWLILFDUODVIXQFLRQHVDOFRKROpWHU\HSy[LGR
3UHGHFLU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH DOFRKROHV \ pWHUHV HQ IXQFLyQ GH VX
HVWUXFWXUD
,GHQWLILFDUORVPpWRGRVGHREWHQFLyQGHDOFRKROHVpWHUHV\HSy[LGRV
8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH DOFRKROHV pWHUHV \ HSy[LGRV \ UHODFLRQDUOD FRQ VX
HVWUXFWXUDSDUDGLVHxDUVtQWHVLVRUJiQLFDVVHQFLOODV
- 8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH DOFRKROHV pWHUHV \ HSy[LGRV D OD REWHQFLyQ GH
SROtPHURV
,GHQWLILFDUORVDOFRKROHVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHV
5HODFLRQDUODHVWUXFWXUDGHORVSROtPHURVGHULYDGRVGHpWHUHV\HSy[LGRVFRQ
VXVSURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIÓN
/RVDOFRKROHV\ORVpWHUHVSXHGHQFRQVLGHUDUVHFRPRGHULYDGRVGHODJXDHQ
ORV TXH XQR R GRV iWRPRV GH KLGUyJHQR KDQ VLGR UHHPSOD]DGRV SRU JUXSRV
DOTXLOR /RV pWHUHV FtFOLFRV GH WUHV PLHPEURV VH GHQRPLQDQ HSy[LGRV \ VH
FDUDFWHUL]DQSRUVXDOWDUHDFWLYLGDG
/RVDOFRKROHVVRQPX\DEXQGDQWHVHQODQDWXUDOH]D\VHSURGXFHQ DHVFDOD
LQGXVWULDO SDUD XVRV WDOHV FRPR GLVROYHQWHV LQWHUPHGLRV VLQWpWLFRV \
PDQXIDFWXUDGHSROtPHURV
/RV pWHUHV GH FDGHQD FRUWD \ GH HVWUXFWXUD DELHUWD R FtFOLFD VH XWLOL]DQ
SULQFLSDOPHQWH FRPR GLVROYHQWHV PLHQWUDV TXH ORV HSy[LGRV VH SURGXFHQ D
HVFDODLQGXVWULDOSDUDODIDEULFDFLyQGHSROtPHURV
165
Tema: 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos
- 3RVHHQ SXQWRV GH IXVLyQ \ HEXOOLFLyQ PD\RUHV TXH ORV DOFDQRV GHO PLVPR
SHVRPROHFXODU
/D GLIHUHQFLD GHO SXQWR GH HEXOOLFLyQ HQWUH DOFRKROHV \ DOFDQRV YD
GLVPLQX\HQGRDODXPHQWDUODFDGHQD
6RQ GLVROYHQWHV GH FRPSXHVWRV SRODUHV /RV DOFRKROHV GH KDVWD FXDWUR
iWRPRVGHFDUERQRVRQVROXEOHVHQHODJXDGHELGRDODIRUPDFLyQGHHQODFHV
SRU SXHQWH GH KLGUyJHQR FRQ HOOD /D VROXELOLGDG HQ HO DJXD GLVPLQX\H DO
DXPHQWDUODORQJLWXGGHODFDGHQD
167
Química para Ingeniería
3. Reacciones de alcoholes
DOFRKROHVSULPDULRV
DOFRKROHVVHFXQGDULRV
DOFRKROHVWHUFLDULRV
3. Reacciones de alcoholes
3.3. Deshidratación
5±;+DOXURVSULPDULRV\VHFXQGDULRV
168
Tema: 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos
CH3OH
MetanoO
Obtención: DSDUWLUGHO*DVGH6tQWHVLV
&2+2 FDW &+32+
Aplicaciones:
CH3CH2OH
Etanol
Obtención:
3DUDXVRVDOLPHQWDULRVSRUIHUPHQWDFLyQGHD]~FDUHV
3DUDXVRVLQGXVWULDOHVSRUKLGUDWDFLyQGHOHWLOHQR
+2624
&+2 &+2 +2O &+3&+22+
Aplicaciones:
2[LGDFLyQDDFHWDOGHKtGR\DFpWLFR
'LVROYHQWH
- &RPEXVWLEOHJDVRKRO JDVROLQDDOFRKRO
169
Química para Ingeniería
Etilenglicol o 1,2-Etanodiol
ObtenciónHSR[LGDFLyQ GHHWLOHQRVHJXLGDGHKLGUyOLVLV
Aplicaciones:
0H]FODVDQWLFRQJHODQWHVSDUDDXWRPyYLOHV
2EWHQFLyQGHILEUDVGHSROLpVWHU
1,2,3-Propanotriol o Glicerina
170
Tema: 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos
Aplicaciones:
3UHSDUDGRVIDUPDFpXWLFRV\FRVPpWLFRV
)OXLGRKLGUiXOLFR
2EWHQFLyQGHWULQLWURJOLFHULQD
2+
Fenol
(VPiViFLGRTXHORVDOFRKROHVDOLIiWLFRV5HDFFLRQDFRQEDVHVIXHUWHV
FRPR1D2+
ObtenciónR[LGDFLyQGHFXPHQRGHODSURGXFFLyQ
171
Química para Ingeniería
O 12+ O
O
+2 2+ &+2&O
%LVIHQRO$
Resina epoxi
eWHUHVVLPpWULFRVDVLPpWULFRV\DURPiWLFRV (Sy[LGRV
PX\SRFRUHDFWLYRV PX\UHDFWLYRV
/RVSXQWRVGHHEXOOLFLyQVRQDOJRPiVDOWRVTXHORVGHORVDOFDQRV\PX\
LQIHULRUHVDORVGHORVDOFRKROHVGHLJXDOSHVRPROHFXODU
3XHGHQIRUPDUSXHQWHVGHKLGUyJHQRFRQHODJXD
6RQ GLVROYHQWHV GH VXVWDQFLDV GH SRODULGDG LQWHUPHGLD HQWUH DOFDQRV \
DOFRKROHV
172
Tema: 8. Alcoholes, Éteres y Epóxidos
Preparación de epóxidos
O
1D2++2O 2+
+2
y[LGR GH HWLOHQR HWLOHQJOLFRO
0HFDQLVPR
O
O 2+
+2+ 2+
+2
+2
2+
173
Química para Ingeniería
5HDFWLYRGH*ULJQDUG
(O UHDFWLYR GH *ULJQDUG HV XQD EDVH PX\ IXHUWH TXH VH GHVWUX\H HQ
SUHVHQFLDGHUHDFWLYRVFDSDFHVGHFHGHUSURWRQHV
5&22++2++25+2$U+151R2+65+&{&5
3ROLHWLOHQJOLFROHV (VWUXFWXUD
3ROLHWR[LODWRV 3URSLHGDGHV
5HVLQDVHSR[L $SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
7H[WRGHUHIHUHQFLD: 4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
(G8395HI
174
TEMA 9
$/'(+Ë'26<&(721$6
175
Tema: 9. Aldehídos y Cetonas
ÍNDICE
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
3UHSDUDFLyQGHFHWRQDV
2[LGDFLyQGHDOFRKROHVVHFXQGDULRV
$FLODFLyQ GHKLGURFDUEXURVDURPiWLFRVREWHQFLyQGHDULO FHWRQDV
3UHSDUDFLyQGHDOGHKtGRVR[LGDFLyQGHDOFRKROHVSULPDULRV
5HDFFLRQHVGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
$GLFLyQQXFOHRItOLFDGHUHDFWLYRVGH*ULJQDUGREWHQFLyQGHDOFRKROHV
5HDFFLRQHVGHR[LGDFLyQ
5HDFFLRQHVGHUHGXFFLyQ
$OGHKtGRV\FHWRQDVLQGXVWULDOPHQWHLPSRUWDQWHVIRUPDOGHKtGRDFHWDOGHKtGR
\DFHWRQD
3ROtPHURVGHULYDGRVGHFRPSXHVWRVFDUERQtOLFRV
177
Tema: 9. Aldehídos y Cetonas
OBJETIVOS
8WLOL]DUODVUHJODVGHQRPHQFODWXUDGHDOGHKtGRV\FHWRQDV
,GHQWLILFDUODVIXQFLRQHVDOGHKtGR\FHWRQD
3UHGHFLU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH DOGHKtGRV \ FHWRQDV HQ IXQFLyQ GH VX
HVWUXFWXUD
,GHQWLILFDUORVPpWRGRVGHREWHQFLyQGHDOGHKtGRV\FHWRQDV
8WLOL]DUODUHDFWLYLGDGGHDOGHKtGRV\FHWRQDVSDUDGLVHxDUVtQWHVLVRUJiQLFDV
VHQFLOODV
8WLOL]DUODUHDFWLYLGDGGHDOGHKtGRVDODREWHQFLyQGHSROtPHURV
5HODFLRQDU OD HVWUXFWXUD GH ORV SROtPHURV GHULYDGRV GH ORV FRPSXHVWRV
FDUERQtOLFRV FRQVXVSURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIÓN
/RVDOGHKtGRV\FHWRQDVFRQVWLWX\HQXQDJUDQIDPLOLDGHFRPSXHVWRVTXHWLHQHQ
HQ FRP~Q OD IXQFLyQ & 2 R JUXSR FDUERQLOR /RV DOGHKtGRV WLHQHQ XQ iWRPR GH
KLGUyJHQR XQLGR DO iWRPR GH FDUERQR GHO JUXSR FDUERQLOR PLHQWUDV TXH HQ ODV
FHWRQDVHOJUXSRFDUERQLORHVWi XQLGRDGRViWRPRVGHFDUERQR
6H HQFXHQWUDQ DPSOLDPHQWH GLVWULEXLGRV HQ OD QDWXUDOH]D \ IRUPDQ SDUWH GH
QXHVWUDYLGDFRWLGLDQD0XFKRVGHHOORVSUHVHQWDQRORUHV\VDERUHVDJUDGDEOHV\
VRQ UHVSRQVDEOHV GH PXFKRV DURPDV \ SHUIXPHV $GHPiV WLHQHQ LPSRUWDQWHV
DSOLFDFLRQHVHQODIDEULFDFLyQGHSOiVWLFRV\UHVLQDV\FRPRGLVROYHQWHV
179
Tema: 9. Aldehídos y Cetonas
DOGHKtGRV FHWRQDV
3RVHHQSXQWRVGHIXVLyQ\HEXOOLFLyQ LQWHUPHGLRVHQWUHDOFDQRV\DOFRKROHV
6RQ GLVROYHQWHV GH FRPSXHVWRV SRODUHV /RV DOGHKtGRV \ FHWRQDV GH KDVWD
FXDWUR iWRPRV GH FDUERQR VRQ VROXEOHV HQ HO DJXD GHELGR D OD IRUPDFLyQ GH
HQODFHVSRUSXHQWHGHKLGUyJHQRFRQHOOD/DVROXELOLGDGHQHODJXDGLVPLQX\H
DODXPHQWDUODORQJLWXGGHODFDGHQD
.0Q24
181
Química para Ingeniería
1 4
182
Tema: 9. Aldehídos y Cetonas
HCHO
Formaldehído
Obtención2[LGDFLyQGHPHWDQRO
)HQROIRUPDOGHKtGR
Aplicaciones: 2EWHQFLyQGHUHVLQDVGH 8UHDIRUPDOGHKtGR
0HODPLQDIRUPDOGHKtGR
CH3CHO
Acetaldehído
Obtención: 2[LGDFLyQGHHWDQRO
3 2 3
Aplicaciones: 2[LGDFLyQDiFLGRDFpWLFR
CH3-CO-CH3
Acetona
Obtención industrial
Aplicaciones'LVROYHQWHXQLYHUVDO
6tQWHVLVGHO%LVIHQRO $
183
Química para Ingeniería
)HQROIRUPDOGHKtGR (VWUXFWXUD
5HVLQDVGH 8UHDIRUPDOGHKtGR 3URSLHGDGHV
0HODPLQDIRUPDOGHKtGR $SOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
7H[WRGHUHIHUHQFLD: 4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
(G8395HI
184
TEMA 10
È&,'26&$5%2;Ë/,&26
<'(5,9$'26
185
Tema: 10. Ácidos Carboxílicos y Derivados
ÍNDICE
(VWUXFWXUD\SURSLHGDGHVItVLFDVGHiFLGRVFDUER[tOLFRV
0pWRGRVJHQHUDOHVGHSUHSDUDFLyQGHiFLGRVFDUER[tOLFRV
2[LGDFLyQGHDOTXLOEHQFHQRV
2[LGDFLyQGHDOFRKROHVSULPDULRV\DOGHKtGRV
5HDFFLRQHVGHiFLGRVFDUER[tOLFRV
)RUPDFLyQGHVDOHV
5HGXFFLyQDDOFRKROHV
7UDQVIRUPDFLyQHQGHULYDGRVGHiFLGR
5HDFWLYLGDGJHQHUDOGHiFLGRVFDUER[tOLFRV\GHULYDGRVPHFDQLVPR
GHDGLFLyQHOLPLQDFLyQ
5HDFWLYLGDGUHODWLYDGHGHULYDGRVGHiFLGR
3ROtPHURVGHULYDGRVGHFRPSXHVWRVFDUER[tOLFRV
3ROLpVWHUHV\SROLFDUERQDWRV
)LEUDVGHSROLDPLGD
3ROLXUHWDQRV
187
Tema: 10. Ácidos Carboxílicos y Derivados
OBJETIVOS
8WLOL]DU ODV UHJODV GH QRPHQFODWXUD GH iFLGRV FDUER[tOLFRV KDOXURV GH iFLGR
DQKtGULGRVpVWHUHV\DPLGDV
,GHQWLILFDU ODV IXQFLRQHV iFLGR FDUER[tOLFR KDOXUR GH iFLGR DQKtGULGR pVWHU \
DPLGD
3UHGHFLU ODV SURSLHGDGHV ItVLFDV GH ORV iFLGRV FDUER[tOLFRV \ VXV GHULYDGRV HQ
IXQFLyQGHODHVWUXFWXUD
,GHQWLILFDUORVPpWRGRVGHREWHQFLyQGHiFLGRVFDUER[tOLFRV\VXVGHULYDGRV
8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH iFLGRV FDUER[tOLFRV \ GHULYDGRV SDUD GLVHxDU VtQWHVLV
RUJiQLFDVVHQFLOODV
8WLOL]DU OD UHDFWLYLGDG GH iFLGRV FDUER[tOLFRV \ GHULYDGRV D OD REWHQFLyQ GH
SROtPHURV
5HODFLRQDUODHVWUXFWXUDGHORVSROtPHURVGHULYDGRVGHHVWDVIXQFLRQHVFRQVXV
SURSLHGDGHV\DSOLFDFLRQHV
INTRODUCCIÓN
/RViFLGRVFDUER[tOLFRVVRQFRPSXHVWRVHQFX\DHVWUXFWXUDVHHQFXHQWUD
HOJUXSRFDUER[LOR5&22+6RQLPSRUWDQWHVSRUHOORVPLVPRV\SRUTXH
DGHPiV VLUYHQ FRPR SURGXFWRV GH SDUWLGD SDUD OD SUHSDUDFLyQ GH
QXPHURVRV GHULYDGRV FRPR ORV pVWHUHV DPLGDV FORUXURV GH iFLGR \
DQKtGULGRV
8QHOHYDGRQ~PHURGHiFLGRVFDUER[tOLFRVVHSUHSDUDQDHVFDODLQGXVWULDO
SDUD OD REWHQFLyQ GH SROtPHURV GHO WLSR ILEUD R UHVLQD FRPR VRQ ORV
SROLpVWHUHV\ODVSROLDPLGDV
189
Tema: 10. Ácidos Carboxílicos y Derivados
/RV iFLGRV FDUER[tOLFRV VRQ ORV FRPSXHVWRV RUJiQLFRV GH PD\RU SRODULGDG
3RVHHQWHPSHUDWXUDVGHIXVLyQ\HEXOOLFLyQPX\VXSHULRUHVDODVGHORVDOFRKROHV
FHWRQDV R DOGHKtGRV GH SHVR PROHFXODU VHPHMDQWH GHELGR D OD IRUPDFLyQ GH XQ
GtPHURHVWDEOHDWUDYpVGHSXHQWHVGHKLGUyJHQR
O +
O
&+3 C C &+3
O + O
)RUPDQ SXHQWHV GH KLGUyJHQR FRQ HO DJXD SRU OR TXH ORV iFLGRV GH WDPDxR
SHTXHxR KDVWD FXDWUR iWRPRV GH FDUERQR VRQ VROXEOHV HQ HOOD $ PHGLGD TXH
DXPHQWDODORQJLWXGGHODFDGHQDGHFDUERQRGLVPLQX\HODVROXELOLGDGHQDJXD
191
Química para Ingeniería
R C 2+
5HDFWLYLGDGGLIHUHQWHFRQUHVSHFWRDDOGHKtGRV\FHWRQDV
192
Tema: 10. Ácidos Carboxílicos y Derivados
&XDQWRPiVHVWDEOHHVHOJUXSRVDOLHQWHPD\RUHVODUHDFWLYLGDGGHOGHULYDGRGHiFLGR
RUGHQGHHVWDELOLGDG
RUGHQGHUHDFWLYLGDG
(MHPSORV O &
+2O R_&22+ +&O
R C &O
UiSLGD
O O
&
R C O C R1 +2O R_&22+ R1_&22+
OHQWD
O
R C OR1 +2O + R +2 R_&22+ R1_2+
FDORU
O
R C 1+2 +2O + R +2 R_&22+ 1+3
FDOHQWDPLHQWR
SURORQJDGR
62&O2 FORUXURGHWLRQLOR
5&2&O
+DOXURVGHiFLGR +2O
5&22+
Ácidos
R12++
UHYHUVLEOH
R12+ 5&2251 1+3DPLQDV
+22+ y +2
eVWHUHV
1+3DPLQDV 5&21+2
$PLGDV
193
Química para Ingeniería
7H[WRGHUHIHUHQFLD 4XtPLFD2UJiQLFD3ULQFLSDOHVDSOLFDFLRQHVLQGXVWULDOHV
(G8395HI
194
BIBLIOGRAFÍA
4XtPLFD&KDQJ5(G0F*UDZ+LOOHGLFLyQ
4XtPLFD JHQHUDO 3ULQFLSDOHV DSOLFDFLRQHV PRGHUQDV 3HWUXFFL 5DOSK + \
RWURV(G3UHQWLFH+DOO3HDUVRQHGLFLyQ
4XtPLFD2UJiQLFD+DUW+DUROG\RWURV(G0F*UDZ+LOOHGLFLyQ
4XtPLFD 2UJiQLFD 3ULQFLSDOHV$SOLFDFLRQHV ,QGXVWULDOHV &OLPHQW 2OPHGR
0-RVp\RWURV(G6HUYLFLRGHSXEOLFDFLRQHVGHOD839
4XtPLFD RUJiQLFD EiVLFD \ DSOLFDGD GH OD PROpFXOD D OD LQGXVWULD 3ULPR
<~IHUD(GXDUGR(G5HYHUWH6$
195