Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
1- Composición química
2- Peso molecular
TIPO DE MOLÉCULA 3- Cantidad de unidades repetitivas que forman la molécula
POLIMÉRICA
4- Largo de la molécula
5- Tipo y cantidad de grupos funcionales presentes
Figura 2.47
46
Tabla 2.18
<4.000 NINGUNA
4.000-6.000 FIBRAS DÉBILES Y QUEBRADIZAS
6.000-8.000 FIBRAS DÉBILES
8.000-10.000 FIBRAS DE BUENA RESISTENCIA
>10.000 FIBRAS EXCELENTES
Para pesos moleculares (PM) mayores a 30.000 la solubilidad del material disminuye y el punto
de fusión aumenta rápidamente. Esto establece un límite tecnológico para los polímeros que
puede sintetizar el hombre con el fin de obtener materiales con los que se puedan elaborar
filamentos. Al menos por ahora estos filamentos sólo pueden elaborarse a partir de líquidos
(soluciones o material fundido) que posean viscosidades suficientemente bajas como para pasar
por los “spinirettes”. Como la viscosidad del material líquido es función, no solo de la forma y
estructura de las moléculas, sino también y principalmente del PM de ellas, este PM no puede
ser muy alto si se desean obtener viscosidades adecuadas para la hilatura.
En cambio, los polímeros que constituyen las fibras naturales si tienen pesos moleculares
muy altos y son por tanto sólidos que solo serán solubles en aquellos solventes especiales que
produzcan un cierto grado de despolimerización. Las fibras naturales cuando se someten a un
aumento de temperatura, en presencia de oxígeno, no funden sino que se queman. Por su
muy alto peso molecular tienen muy altas Tg y Tc , temperaturas de transición vítrea y cristalina,
(ver más abajo, Sección 3.5.0) y por tanto queman en el aire mucho antes que se alcancen esas
temperaturas. En la naturaleza, las macromoléculas como la celulosa del algodón o la
queratina de la lana, son creadas por reacciones bioquímicas relativamente lentas, a
temperatura ambiente y a presión atmosférica, en un proceso biológico catalizado por enzimas.
En cambio los polímeros hechos por el hombre se obtienen, por ahora, por síntesis químicas
realizadas en reactores, en la mayoría de los casos, a altas temperaturas y presiones.
La longitud de la molécula polimérica – que depende de su grado de polimerización o sea, de
la cantidad de unidades repetitivas o monómeras alineadas – influirá en la resistencia a la
tracción de la fibra textil, pues cuanto más largas sean estas moléculas, más difícil será que se
establezca un plano de fractura perpendicular al eje de la fibra (Fig. 2.48). Las moléculas de los
polímeros termoplásticos (ver Sección 3.3.0) pueden ser lineales o ramificadas pero los
polímeros con muchas cadenas laterales, que a su vez sean ramificadas, aunque tengan un alto
PM, no son muy aptas para formar fibras textiles.
Figura 2.48
Cuando las macromoléculas (líneas en azul) son largas, es más difícil establecer
un plano de fractura (líneas en rojo) de la fibra
47
El “peso molecular medio peso” (PMp) es el promedio que resulta de sumar los pesos de
cada clase, ponderados o sesgados por el PM de cada clase, y dividir ese valor por el
peso total de todas las clases.
TABLA 2.19
FIBRA TEXTIL GRUPO POLAR
Algodón -OH
Rayón Viscosa -OH
Lana -NH2 -COOH –OH -NHCO-
Seda -NH2 -COOH -NHCO-
Poliamida -NH2 -NHCO-
Poliéster -COOC-
Olefínica ninguno
Figura 2.49
1- extendidas paralelas, 2- extendidas ramificadas, 3- extendidas no paralelas,
4- no extendidas, 5- con regiones cristalinas
TABLA 2.20
EN ZONAS EN ZONAS
PROPIEDADES DEL POLÍMERO CRISTALINAS AMORFAS
HIGROSCOPICIDAD, a igualdad de grupos funcionales polares menor mayor
VELOCIDAD DE DIFUSIÓN de moléculas grandes , p.ej. colorantes menor mayor
ESTABILIDAD DIMENSIONAL al aumentar la temperatura mayor menor
RIGIDEZ mayor menor
RESISTENCIA A LA TRACCIÓN mayor menor
COMPORTAMIENTO ELÁSTICO PERFECTO si no
49
Figura 2.50
Una misma molécula puede formar parte de zonas cristalinas y amorfas (“fringed theory”)
Figura 2.51
DISTINTOS TIPOS DE POLÍMEROS
50
Figura 2.52
DISTINTOS TIPOS DE POLÍMEROS
(Se utiliza la representación antigua o clásica del núcleo bencénico)
51
Figura 2.53
DISTINTAS FORMAS QUE PUEDEN ADOPTAR LAS ZONAS DE ORDEN O CRISTALINAS
TABLA 2.22
BIRREFRINGENCIA O DOBLE REFRACCIÓN
Indice de Refracción
FIBRA η a (axial) η t (transversal) diferencia
RAMIO 1,596 1,528 0,068
SEDA 1,591 1,538 0,053
POLIAMIDA 1,580 1,520 0,060
POLIETILENO 1,556 1,512 0,044
LANA 1,554 1,544 0,010
Figura 2.54
POSIBILIDADES DE DISTRIBUCIÓN DE ORDEN PARA UN POLÍMERO CON 50% DE CRISTALINIDAD
Figura 2.56
ESTIRADO EN FRIO (“Cold Drawing”)
ORDEN
REGIÓN DE LAS
FIBRAS TEXTILES
ORIENTACIÓN
Figura 2.57
COMBINACIONES POSIBLES DE ORDEN Y ORIENTACIÓN
54
Figura 2.58
TABLA 2.23
EJEMPLO DEL EFECTO DEL ESTIRAMIENTO SOBRE LAS PROPIEDADES DE UN FILAMENTO
Relación de Cristalinidad % Birrefringencia Tenacidad Extensión a la Módulo de Young
Estirado (determinada por RX) n g/dtex rotura, % N/tex
1,45 13,2 0,13 2,08 48,2 3,60
1,55 19,8 0,15 2,52 43,0 4,79
1,65 30,8 0,15 2,89 38,0 4,92
1,75 34,4 0,16 3,02 35,2 4,98
1,85 34,5 0,16 3,19 32,4 5,18
55
Figura 2.59
IMÁGENES OBTENIDAS POR DIFRACCIÓN DE RAYOS X
QUE MUESTRAN DISTINTOS GRADOS DE CRISTALINIDAD DE LAS FIBRAS
UNIDADES RELATIVAS
Figura 2.60
1- LANA, 2- SEDA, 3- ALGODÓN, 4- VISCOSA DE ALTO MÓDULO, 5-VISCOSA COMÚN, 6- TRIACETATO,
7- DIACETATO, 8- PROTEINA REGENERADA (“Lanital”), 9- POLIESTER, 10- POLIAMIDA, 11- POLIPROPILENO,
12- POLIETILENO LINEAL, 13- POLIETILENO RAMIFICADO, 14- ACRÍLICA, 15- CLORURO DE POLIVINILO,
16- POLIURETÁNICA, 17- POLIESTIRENO
56
La polimerización por condensación se produce por la reacción de dos o más monómeros con
liberación de un compuesto de molécula pequeña como el agua, el amoníaco o el ácido
clorhídrico. Las reacciones de policondensación pueden dar como resultado polímeros
termoplásticos o termofraguantes, según la funcionalidad de los reactantes. Ejemplos de
polimerización por condensación son las resinas fenol formaldehido, las alquídicas, el poliéster,
las poliamidas, etc.
ablandado como pasta o líquido viscoso para volver a ser moldeado. En cambio, aquellos
polímeros en que las uniones no son covalentes - como p.ej. los enlaces hidrógeno y los
enlaces iónicos - las uniones entre cadenas lineales son reversibles. Cuando el material se
calienta, el reticulado tridimensional se rompe y esto permite que el material se ablande, fluya y
pueda ser procesado y reciclado. Al enfriar, el reticulado vuelve a formarse y el material vuelve a
endurecerse.
Figura 2.61
(a) Microfotografía de esferulitas de polietileno; (b) Representación esquemática de la supuesta
disposición, en esferulitas, de las moléculas poliméricas de polietileno.
59
Figura 2.62
Espectro de radiación de infrarrojos de polimetilmetacrilato.
Las regiones iso-tácticas y sindio-tácticas presentan bandas características
BIBLIOGRAFÍA
1- “Handbook of Textile Fibres”, Milton Harris, Harris Research Laboratories, Inc., Washington,
USA, 1954
2- “Physics of Fibres”, H.J. Woods. The Institute of Phyisics / Chapman, London, 1955
3- “Polymer Technology”, D.C.Miles, J.H.Briston, Temple Press Books, London 1965
4- “Fiber Chemistry”, M. Lewin, E.M.Pearce, Ed. Marcel Dekker Inc., New York, 1985
5- “Handbook of Fiber Science and Technology”,Ed. M. Lewin, E. M. Pearce. Marcel Dekker, Inc.,
N.York 1985
6- “Structure / Property Relationships in Textile Fibres”, S.C.O.Ugbolue, Textile Progress, Vol 20,
Nº 4, 1990
7- “Fibras Textiles”, J. Gacens, Inst. de Investigaciones Textiles, UPC, Terrassa, (Barcelona),
España, 1995