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Introducción Teórica
ACIDOS CARBOXÍLICOS
Dentro de las sustancias orgánicas con propiedades ácidas (en solución acuosa
ceden protones) el grupo más importante está constituido por los denominados ácidos
carboxílicos. Estructuralmente estos ácidos contienen el grupo funcional carboxilo:
O
C
OH
O
C OH C O
O
H3C C
OH
OH C O ac. etanodióico
ac. etanóico OH (ac. oxálico) ac. benzóico
(ac. acético)
O O O
C OH C OH C OH
H-C-OH C=O
H-C-NH2
CH3 CH3
CH3
α - aminoácido α -cetoácido
α - hidroxiácido
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i- Propiedades
Los primeros términos son solubles en agua (ac. fórmico, acético, propiónico y
butírico). En solución acuosa se ioniza según el siguiente equilibrio:
O O
R C + H2O R C - + H3O+
OH O
Son ácidos débiles. El ácido acético en solución 0,1 M en agua está solo un 1,3%
ionizado (solo 1,3 moles de cada 100 moles totales).
ii- Esterificación:
Los ácidos forman ésteres por condensación de un ácido carboxílico y un
alcohol, la cual es una reacción reversible llamada esterificación:
O O
R C + R´-OH R C + H2O
OH O-R´
éster
O O
H+ + R´-OH
a) R C + H2 O R C
O-R´ OH
O H2 O O
b) R - + R´-OH (saponificación)
C + OH R C -
O-R´ O
iii- Descarboxilación:
En algunos casos El grupo -COOH puede ser eliminado y reemplazado por -H,
obteniendose un hidrocarburo con un número menor de átomos de C.
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iv- Reducción:
Son resistentes a la reducción debido a la estabilidad adicional por resonancia
que le confiere el grupo carboxilo. Solo con reductores enérgicos (hidruro de aluminio y
litio (LiAlH4) , o en condiciones enérgicas ( altas presiones de H2 y catalizadores
adecuados) pueden obtenerse alcoholes primarios a partir de acidos monocarboxílicos
O -
C u+2 / O H
H C C O 3 -2 + C u2 O + H2 O
-
O
b) Acido acético: CH3-COOH
Tanto el ácido como su sal (acetato) reaccionan con solución de FeCl3 para dar
acetato férrico de color rojo oscuro. Al calentar la solucón esta se enturbia formándose
el acetato básico de hierro, y finalmente precipita el Fe(OH)3.
Fe+3 O
H3C C
O H3C C Fe+3
-
OH O
3
-
(ion acetato: AcO )
3
+3
AcO- Fe + H2O
[(AcO- )2(OH- )] Fe+3
+ H2O
[(AcO- )(OH- )2] Fe+3
3 - AcOH - AcOH
+ H2O
[OH- ]3 Fe+3
- AcOH
O O
C OH C O-
Ca+2
Ca+2
OH O
-
C C
O O
El ácido oxálico decolora tambien las soluciones de KMnO4 (o sea el acido se oxida) ,
desprendiendo CO2.
O
C OH
KMnO 4
CO 2 + H 2O Mn +2
OH
C
O
d) Acido salicílico:
Indique que ensayo podría utilizar para caracterizarlo. Precursor del acido
acetilsalicílico (éster) llamado Aspirina®, y del salicilato de metilo (Ratisalil®)
O
C
COOH COOH O-CH3
OH O-C-CH3 OH
O
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AMIDAS
amida
Las amidas se obtiene por reacción del amoníaco o de las aminas y agentes
acilantes como ácidos carboxílicos ésteres, halogenuros y anhídros de acidos.
O O
O
H3C-COOH + NH 3 H3C- C H3C-C + H 2O
ONH 4 NH 2
ac. acético
acetato de amonio acetamida
O O
H3C-C + CH3-NH2 H3C-C + HCl
Cl NH-CH3
-
O O- O
R C .. C C
+
NH2 NH2+ NH2
En consecuencia cuando una amida acepta un protón este está unido al oxígeno
y no al nitrógeno.
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O O
H+ + NH 4+
R C + H 2O R C
NH 2 OH
O H 2O O
- + NH 3
R C + OH R C -
NH 2 O
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I-Parte Experimental
ACIDOS CARBOXILICOS
1-Carácter Ácido:
a) En un tubo de ensayo coloque 1 ml de solución de NaOH al 5%, y una gota de
solución de fenolftaleína. Agregue gota a gota, solución de ácido acético al 5%, hasta
viraje del indicador. Justifique con una ecuación.
b) En otro tubo de ensayo coloque 0,5 ml de solución de ácido acético al 5% ; agregue
un trocito de papel tornasol azul. Observe y justifique el fenómeno producido.
c) Repita la experiencia (b). Utilizando unos pocos miligramos de ácido benzoico, que
suspenderá en pocas gotas de agua destilada.
d) En un nuevo tubo de ensayo coloque pocos cristales de fenol, o unas gotas de
solución de fenol. Agregue, paralelamente, a los tubos (b), (c) y (d), bicarbonato de
sodio sólido en pequeñas porciones. Observe y justifique con ecuaciones.
2- Esterificación directa:
a) Coloque en un tubo de ensayo 0,5 ml de ácido acético glacial, 0,5 ml de etanol y
gotas de ácido sulfúrico concentrado. Caliente suavemente, y compruebe el olor
característico del éster formado.
Interprete con una ecuación.
Agregue agua sobre la mezcla de reacción, con precaución al principio, por ejemplo
hasta mitad del tubo de ensayo. Observe.
b) En otro tubo de ensayo coloque 0,5 ml de alcohol amílico (1-pentanol), 0,5 gr de
acetato de sodio y 1 ml de ácido sulfúrico concentrado. Caliente con cuidado y
compruebe el olor característico del éster formado. Interprete con una ecuación.
c) En otro tubo coloque aproximadamente 0,1 gr de ácido benzoico. Agregue unas gotas
de etanol y unas pocas gotas de ácido sulfúrico concentrado. Caliente suavemente, y
perciba el característico olor del éster correspondiente. Escriba la ecuación que
interpreta el fenómeno producido.
ESTERES
1- Hidrólisis básica:
2- Hidrólisis ácida:
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Al contenido del segundo tubo, agregue 2 gotas de solución de FeCl3 (ensayo en
blanco).
Justifique con ecuaciones
AMIDAS
2- Hidrólisis:
a) Coloque unos cristales de acetamida en un tubo de ensayo. Agregue 0,5 ml de H2SO4
al 10%. Caliente a ebullición suave. Cuando el vapor llegue a la boca del tubo,
compruebe su reacción con papel tornasol azul.
Prosiga la ebullición suave durante 1-2 minutos. Deje enfriar, y alcalinice la solución
con NaOH al 5% (aproximadamente 2 ml) usando tornasol rojo como indicador interno.
Vuelva a calentar a ebullición; compruebe los vapores con un papel de filtro
humedecido con una gota de solución de CuSO4.
Justifique sus observaciones por medio de ecuaciones.
b) Repita la reacción de hidrólisis, utilizando 1 ml de solución de NaOH al 20%.
Caliente a ebullición suave, cuando el vapor comience a llegar a la boca del tubo,
compruébelo con un pedacito de papel de filtro, humedecido con una gota de sulfato
cúprico.
Escriba las ecuaciones que interprete los resultados obtenidos.
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II- Cuestionario
O
C O
OH O d) O
a) b) c) CH3-C
CH3-CH2-CH2-C C
O CH-CH3 OH
NH-CH3
CH3 CH2
O C O
CH2-C O O OH
O
e) Cl f) CH3-CH-CH2-CH-C g) C C
CH3 CH OH
2
O
CH2 -CH3
a) b) c)
NO2 OH
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O +
H
a) CH3-C + CH3-CH2OH
OH O
-
b) CH3-CH2-Cl + CN
O
c) CH3-CH2-C H4AlLi / H2O
OH
O OH
CH3-C
d) O +
CH3-C COOH
O
7) ¿Cuál será el producto de hidrólisis ácida de cada uno de los siguientes compuestos?:
O
O O
c) CH3-CH2-C
a) CH3-CH2-C b) CH3-CH2-C O
Cl NH2
CH3-CH2-C
O
8) Escriba la fórmula general de una amida. Explique por qué las amidas no son básicas
ni ácidas.
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O H2O
R-C + LiAlH4
NH2
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Quimica Orgánica
Br C Br Cl C Cl
C O C
O O
O
CH CH3 CH2
CH3 CH3
Bromopropilato Clorobencilato
4) Uno de los grupo insecticidas más usados actualmente es el grupo de los piretroides
(derivados del piretro). El esqueleto básico de los mismos posee un ester formado a
partir del ácido ciclopropanocarboxílico y ciclopentanol.
a) Representar las estructura de dicho ester.
b) Calcular su composición centesimal.
c) Representar su hidrólisis ácida y alcalina.
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5) ¿Cuántos ésteres posibles pueden generarse a partir de un ácido carboxílico y el 1,2-
propanodiol?. Represéntelos.
6) Representar todos los ésteres que pueden formarse entre el etanol y los ácidos
sulfúrico y ortofosfórico.
CH3 HN C O CH3 HN C O
CH3 O
CH
CH3
Carbarilo o Carbaryl
®
Propoxi (Baygon )
a) Representar la hidrólisis ácida de dichos carbamatos.
b) Representar su reacción con clorometano.
c) Indicar si el anillo aromático del carbarilo está activado o desactivado para una
sustitución electrofílica aromática.
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