Materiales Ceramicos

Matias Schneiter
mschneiter@gmail.com

7 de septiembre de 2015
Clasificación general

Cerámicos especı́ficos
Cerámicos Tradicionales I construidos por
I tres componentes compuestos puros
básicos: arcilla, sı́lice I óxidos de aluminio
y feldespato (Al2 O3 )
I ladrillos y téjas I carburo de silicio
I porcelanas en (SiC)
industria térmica I Nitruro de silicio
(Si3 N4 )
¿Que es un material cerámicos?

I Estan compuestos por al menos 2 elementos y casi siempre

más
I Sus enlaces van de puramente ionicos a covalentes. El grado
de caracter ionico depende de la electronegatividad del átomo.
Cuando el porcentage ionico es alto se puede pensar como
compuesto por iones electricamente cargados.

Cation:
Ion metalico de carga positiva (ha cedido sus electrones de valencia
a los iones no metalicos).

Anion:
Ion no metalico de carga negativa.
Seguimos definiendo

I Son materiales “inorganicos” y ”no-metalicos”

I Los enlaces atomicos son “totalmente ionicos” o
“predominantemente ionicos con algo de enlaces covalente”
I Las propiedades de los cermaicos se obtienen normalmente a
partir de tratamientos termicos de altas temperaturas -proceso
llamado “firing”
Estructuras cristalinas

Hay dos caracterı́sticas de los iones que componen los materiales

cerámicos cristalinos que determinan la estructura:
I tamaño relativo de los cationes y aniones
I la carga electrica de los iones

Neutro
El cristal debe ser elélcticamente neutro: Todas la cargas
positivas de los cationes tienen que estar equilibradas con la de los
aniones
Prediciendo estructuras

Estabilidad
Las estructuras estables de los materiales cerámicos se forman cuando los aniones que rodean un cation se
encuentran todos en contacto con el catión.

Figura : Configuraciones estables e inestables

Numero de coordinación (NC)

Está relacionado con el cociente entre los radios de los cationes y de los aniones. Para un número de coordinacion
existe un valor crı́tico de rc /rA para el cual este contacto sea estable.
Predicciones a partir idealización de los iones

Figura : Relación entre NC, radios mı́nimos y estructuras.

Tamaño de algunos iones
Radios iónicos para varios cationes y aniones (NC= 6)

Figura : En general el tamaño de los aniones es mayor que el de los cationes

rA < rc
Puesto que los elementos metálicos proporcionan electrones al ser
ionizados, los cationes son generalmente menores que los aniones,
por lo tanto el cociente rc /rA < 1
Mismo número de aniones que cationes
Algunos de los materiales cerámicos más comunes son aquellos en
los cuales el número de cationes iguala al de aniones.
Cloruro sódico

El número de coordinacion para cationes y

aniones es 6
La celdilla unidad se puede generar a partir de
una estructura cúbica centrada en las caras
por aniones o cationes.

Figura : Celdilla unidad de NaCl

Otros materiales con la misma estructura critalina

NaCl, MgO, MnS, LiF y FeO
Cloruro de cesio

Cloruro de cesio

El número de coordinacion para cationes y

aniones es 8
Los aniones están colocados en cada uno de
los vértices del cubo, mientras que el centro
del cubo hay un cation. No es una estructura
cúbica centrada en el cuerpo puesto que
distintos tipos de iones ocupan los puntos de
la red

Figura : Celdilla unidad de CsCl

Estructura del sulfuro de cinc

Blenda

El número de coordinacion es 4, donde todos

los iones están con coordinación tetraédrica

En la celdilla unidad los vértices y las

posiciones en la caras están ocupados por
átomos de S, y el interior por átomos de Zn y
de S.

Figura : Celdilla unidad de ZnS

Los que tienen estructuras semejante son:

ZnS, ZnTe y SiC
Estructuras cristalinas del tipo Am Xp

Cuando la carga de los cationes y aniones no es igual pueden existir cimpuestos con fórmula quı́mica Am Xp .

Fluorita CaF2

La fórmula quimica muestra que el número de

iones Ca+2 es igual a la mitad de los iones
F− , dando una estructura cristalina similar al
CsCl (solo la mitad de los centros de los
cubos están ocupados por iones metálicos)

El número de coordinación es 8.

Figura : Celdilla unidad de CaF2

Compuestos con estructuras cristalina semejante

UO2 , PuO2 y ThO2
Estructuras cristalinas tipo Am Bn Xp

Un compuesto cerámico puede tener más de un tipo de catión.

Figura : Celdilla unidad de la estructura cristalina de la perovskita.

Resumen de las estructuras cristalina más comunes de los
materiales cerámicos
Estructuras cristalinas a partir de aniones empaquetados
de forma compacta

En los metales el apilamiento de planos compactos de átomos genera estructuras cristalinas FCC y HC.
Analogamente, alguna estructuras cristalina cerámicos pueden considerarse en términos de planos compactos de
iones, donde se crean huecos intersitciales en los cuales pueden alojarse cationes.

Posiciones intersticiales

Estas posiciones intersticiales son de dos

tipos, tetraédrica (T) y octaédrica (O)
Los números de de coordinación de los
cationes en las posiciones T y O son 4 y 6,
respectivamente.

Figura : Apilamiento de un plano de

esferas compactas sobre otro.
Silicatos

Los silicatos son materiales compuesto principalment por silicio y

oxı́geno, los dos elementos más abundantes en la corteza terrestre.
Para clasificar a estos materiales se utilizan combinaciones de
tetraedro de SiO−44 .

Unidad básica de los silicatos

Cada átomo de Si está unido a cuatro átomos
de oxı́geno.
La carga de esta unidad es negativa (-4).
Tienen un caracter covalente en los enlaces
Si–O significativo.
Estas estructuras básicas se combinan para
formar otras mas complejas en una, dos y tres
dimensiones.
Figura :
Sı́lice
Quimicamente, el silicato más simple es el dióxido de silicio (SiO2 )
Red tridimensional. Los átomos de oxı́geno son compartidos con
los tetraedos adyacentes.
La relación entre los átomos de Si y O es 1:2.
Si los tetraedros se organizan de una forma regular y ordenada, se
forma una estructura cristalina.
Existen tres formas polimórficas primarias de sı́lice:
I cuarzo
I cristobalita
I tridimita
Estas estructuras son complicadas y comparativamente abiertas, es
decir de bajas densidades. Por ejemplo el cuarzo tiene una
densidad de sólo 2.65 g/cm3
La resistencia del enlace Si–O se refleja en temperaturas de fusión
altas (∼ 1710◦ C)
Cristobalita
Tridimita
Cuarzo
Cambios de fase
Vidrios de sı́lice

La sı́lice puede existir como sólido no cristalino o vidrio.

Figura : La sosa es un modificador que interrumpe la red vı́trea,

reduciendo la capacidad de formar vidrio.
Silicatos y sus estructuras
Carbono

El carbono es un elelemento que existe en varias formas

polimórfas, ası́ como en estado amorfo.
Diamante
Estructura del grafito
Fullerenos
Defectos atómicos puntuales
Impurezas en cerámicos
Resistencia a la fractura
Los materiales cerámicos tienen aplicabilidad limitada debı́do a sus
propiedades mecánicas inferior a la de los metales
I tendencia a la fractura catastrofica de forma frágil

Figura : Distribución de frecuencia de resistencia a la fractura en cemento

Portland.
Resistencia a la fractura

I A T ambiente las cerámicas cristalinas y no cristalinas se

rompen antes de una deformación plastica en respuesta a
cuealquier carga de tracción.
I La fractura frágil consiste en la formación y propagación de
fisuras a través de la sección del material en dirección
perpendicular a la carga aplicada.
I El crecimiento de grietas es normalmente transgranular y a lo
largo de planos cristalograficos.
I La resistencia a la fractura medida en los materiales cerámicos
es sustancialmente menor a la predicha por la teorı́a basada en
las fuerzas de enlaces entre átomos.
I El grado de amplificación de la tensión depende de la longitúd
de la grieta y el radio de curvatura de su punta.
Tenacidad de fractura en deformaciones planas

La capacidad de una cerámica de resistir la fractura cuando una

grieta está presente se especifica en términos de la tenacidad a la
fractura.

√
K = Y σ πa (1)

Y — parámetro adimensional que depende de la geometrı́a de la

probeta y de la grieta.
σ — tensón aplicada.
a — longitud de una grieta superficial o la mitad de una grieta
interna.
Por lo general K < 10MPa/m2 (e inferior que los metales)
Comportamiento tensión-deformación

El comportamiento tensión-deformación de los cerámicos frágiles

usualment no se describe mediantes ensayos de tracción
¿por qué?
I Es dificil preparar y ensayar probetas de tracción con la
gemotrı́a requerida.
I Hay diferencia entre resultados de compresión y tracción.

Por estas razones en general se realiza un ensayo de flexión con

probetas en forma de barra con sección rectangular o circular.
Módulo de rotura

3Ff L
σmr = sección rectangular (2)
2bd 2

3Ff L
σmr = sección circular (3)
πR 3

F es la carga de fractura y L es la distancia entre puntos.

Comportamiento elástico

Figura : Comportamiento tı́pico tensión-deformación hasta la fractura de

óxido de aluminio y vidrio.
Módulos de rotura y módulos de elasticidad para ocho
materiales cerámicos comunes

a
Figura : Sinterizado y con alrededor de 5 % de porosidad .
Mecanismo de deformación plastica en cerámicas
cristalinas

I La deformación plastica ocurre por el movimiento de

dislocaciones.
I La dureza y la frágilidad de estos materiales se debe a la
dificultad del deslizamiento de las dislocaciones, donde la
naturaleza de los iones tiene que ver con esto.
Mecanismo de deformación plastica en cerámicas
no-cristalinas

I La deformación plastica ocurre por el flujo viscoso.

I La velocidad de deformación es proporcional a la tensión
aplicada.
I La viscosidad es una medida de la resistencia a la deformación.
Para una cizalladura impuesta entre dos placas

τ F /A
η= = (4)
dv /dy dv /dy
La porosidad
En algunos materiales cerámicos se arranca con un precursos en
forma de polvo. Durante el compactado o conformado entre las
partı́culas se forman poros que se pueden eliminar (parcialmente)
mediante tratamientos térmicos.
σ = σ0 exp(−nP) (6)
E = E0 (1 − 1,9P + 0,9P 2 ) (5)
σ0 y n son constantes
E0 es el módulo de elasticidad del experimentales y P es la fracción
material no poroso. de volumen de poros .
Micrografı́a de un material cerámicos
Dureza Knoop aproximada (carga= 100g) de siete
materiales cerámicos