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I. INTRODUCCION
1. HISTORIA DE LA HIDROGENACION
2. PROCESO
3. TIPOS DE REDUCCION
5. PRODUCCION DE HIDROGENO
6. TIPOS DE HIDROGENACION
6.4 Hidrogenólisis con rotura de las cadenas por los enlaces carbono-oxigeno o
carbono-carbono
7.3 Estabilidad
7.4 Preparación
9. PROCESOS INDUSTRIALES
9.1 Hidrogenación o endurecimiento de las grasas
10. BIBLIOGRAFIA
INTRODUCCION
Se considera al químico francés Paul Sabatier el padre del proceso de hidrogenación. En 1897
descubrió que la presencia de trazas de níquel facilitaba la adición de hidrógeno a moléculas de
compuestos orgánicos gaseosos. Wilhelm Norman patentó en Alemania en 1902 y en Gran Bretaña en
1903 la hidrogenación de aceites líquidos mediante hidrógeno gaseoso, lo que fue el comienzo de lo que
ahora es una gran industria en todo el mundo. Como por ejemplo existen nitrilos los cuales tienen un
grado de oxidación mayor al del oxígeno o más abundante oxidación que el flúor.
A pesar que las reacciones que implican la hidrogenación catalítica de sustancias orgánicas eran
conocidas antes de 1897, la propiedad de níquel finamente dividido para catalizar la fijación del
hidrógeno sobre los hidrocarburos (etileno, benceno) enlaces dobles fue descubierta por los franceses el
químico Paul Sabatier. Así, se encontró que los hidrocarburos no saturados en la fase de vapor se
podrían convertir en hidrocarburos saturados mediante el uso de hidrógeno y un metal catalítico. Su
trabajo fue la base del proceso de hidrogenación catalítica moderna.
Poco después del trabajo de Sabatier, un químico alemán, Wilhelm Normann, encontró que la
hidrogenación catalítica se podría utilizar para convertir insaturados ácidos grasos o glicéridos en la fase
líquida en los saturados. Se le concedió una patente en Alemania en 1902 y en Gran Bretaña en 1903,
que fue el comienzo de lo que hoy es una industria en todo el mundo.
En los mediados de 1950, el primer metal noble proceso de reformado catalítico (el proceso de
Plataformas) fue comercializado. Al mismo tiempo, la hidrodesulfuración catalítica de la alimentación de
nafta a reformadores tales fue comercializado también. En las décadas que siguieron, distintos procesos
de hidrodesulfuración catalítica de propiedad, se han comercializado. Actualmente, prácticamente todas
las refinerías de petróleo en todo el mundo tienen una o más unidades de HDS.
Para el año 2006, en miniatura de micro fluido
FIG. 1-3 HDS unidades
Convertidor para lasehidrogenación.
habían aplicado para el tratamiento
de JP-8 jet fuel para producir material de alimentación para una limpieza de pilas de combustible de
hidrógeno del reformador. En 2007, este se ha integrado en un sistema de combustible de
funcionamiento 5 kW de generación de células.
2. PROCESO
Los usos tecnológicos del H2 a mayor escala son la hidrogenación y la hidrogenolisis, reacciones
asociadas tanto a las grandes como a las pequeñas industrias químicas. La hidrogenación es la adición de
H2 a compuestos orgánicos insaturados, como alquenos para dar alcanos, o aldehídos para dar
alcoholes. La hidrogenolisis es la separación del enlace C-X (X = O, S, N) mediante H2 para dar dos
enlaces C-H y H-X. Las aplicaciones a gran escala de la hidrogenolisis están relacionadas con la mejora de
combustibles fósiles.
3. TIPOS DE REDUCCION
CO + 2H2 CH3OH
R.CH2.CO.R’ + H2 R.CH2.CHOH.R’
o bien
xCO + yH2 hidrocarburos + agua ( o dióxido de carbono)
donde R es un grupo alifático o aromático, y R’ puede ser o un grupo del tipo anterior o un
átomo de hidrógeno.
5. PRODUCCION DE HIDROGENO
Uno de los problemas importantes es el abastecimiento de hidrogeno a las instalaciones. En las
operaciones en pequeño, el problema no resulta tan complicado; sin embargo, en las operaciones en
gran escala industrial se presenta el problema no solo de la producción del hidrogeno, sino de su
purificación, tratamiento, almacenamiento y compresión, con tal fuerza que muchas veces sobrepasan
estos en importancia a los de la hidrogenación propiamente dicha.
Los métodos actuales más importantes para la producción de hidrogeno son los siguientes:
%
Hidrogeno 49,2
Monóxido de carbono 41,3
Dióxido de carbono 4,2
Oxígeno 0,2
Metano 0,8
Nitrógeno 4,3
El monóxido de carbono del gas reacciona con el vapor de agua, en presencia de un catalizador,
formando hidrogeno y dióxido de carbono.
CO + H2O CO2 + H2
6.4 Hidrogenólisis con rotura de las cadenas por los enlaces carbono-oxigeno o carbono-carbono
Hidrogenólisis es una palabra más exacta que hidrogenación destructiva, pues se refiere en
particular a la rotura de enlaces, al tiempo que tiene lugar la adición de hidrogeno a la molécula. Aquí
estudiaremos las roturas por los enlaces carbono-carbono y carbono-oxigeno. También pueden tener
lugar las roturas de las uniones entre un átomo de carbono y otro de nitrógeno, de azufre o de
halógeno, como ocurre en las hidrogenaciones de compuesto que contienen estos elementos y en las
que se producen ordinariamente amoniaco, ácido sulfhídrico o haluros de hidrogeno, respectivamente.
7.4 Preparación
Los catalizadores pueden preparase por distintos procedimientos. Las cinco cuestiones mas importantes
son las que siguen:
1. Para garantizar la obtención de un buen catalizador y la obtención de los mismos resultados
cuantas veces se repita la obtención, es necesario emplear sustancias bastantes puras. Ya que
pequeñas cantidades de una sustancia pueden actuar como veneno o como activador, resulta
necesario conocer la pureza de los productos químicos de que se parte para la preparación de
aquel; este conocimiento es la base de la racionalización de cualquier método preparativo.
2. En general, da mejores resultados preparar el catalizador por una reacción química que por
métodos físicos o mecánicos. Así, para la preparación de níquel es mucho mejor operar por
precipitación del hidróxido de níquel (a partir del nitrato y un álcali) y reducir después el
hidróxido a oxido y a níquel metálico, con hidrogeno, que obtenerlo por subdivisión mecánica
de un tocho de níquel.
3. Al preparar un catalizador se debe tomar las debidas precauciones parta evitar que pueda
resultar contaminado por sustancias cuya acción será perjudicial.
4. Cuando es necesario reducir un catalizador antes de su empleo. La reducción de un oxido
metálico por el hidrogeno es exotérmica; por consiguiente, si en la reducción se produce
temperaturas demasiado elevadas podrá perjudicarse la actividad del catalizador, por
producirse la aglomeración granular del mismo. Es pues, importante regular cuidadosamente la
temperatura de reducción. A veces conviene emplear este hidrogeno diluido con nitrógeno.
5. Si los catalizadores han de ser almacenados conviene hacerlo en su forma más estable. Así, si el
catalizador necesita reducirse antes de utilizarlo, generalmente resulta mejor almacenarlo en
forma de óxido y reducir distintas cantidades de este según las necesidades.
En la práctica actual los procesos de hidrogenación se tienden a operar a presiones elevadas, con lo
cual los aparatos que se emplean son más pequeños. En estas condiciones se aumenta la velocidad de
reacción; se favorecen las posiciones de equilibrio; la reacción sigue un curso norma, sin que se
produzcan reacciones secundarias en gran escala; y se facilita la calefacción, refrigeración e intercambio
de calor.
Sin embargo, el proyecto y construcción de las instalaciones de alta presión es algo más complicado
que el de los aparatos que han de trabajar a presiones bajas. Los materiales de construcción
corrientemente empleados son aceros de distintos tipo.
Las cámaras de reacción o autoclaves son, en general, de dos tipos, según el estadio de reposo o
movimiento de la carga. Los segundos (agitación) se emplean en las operaciones en que intervienen
productos solidos o líquidos, para conseguir un contacto íntimo entre el catalizador, la sustancia y el
hidrogeno. El primer tipo se utiliza cuando las sustancias a hidrogenar tienen una presión de vapor
suficientemente alta a la temperatura de trabajo para que sea posible operar en todo momento en fase
vapor, o al menos en fase liquida; también se emplea frecuentemente en operaciones continuas en las
que han de hacerse reaccionar cantidades de sustancias más grandes que las que podrían llevarse a
cabo en los procesos por cargas o en autoclaves discontinuos. En tal caso, la sustancia reaccionante, en
estado líquido, pasa junto con el hidrogeno sobre el catalizador.
En la figura 1-4 se presenta el esquema de un pequeño autoclave, con agitación, que puede
emplearse en operaciones de tipo experimental. La empaquetadura del agitador va rodeada de agua
fría, para facilitar el cierre hermético.
La figura 1-7 se presenta en esquema un aparato perteneciente al tipo segundo. Este aparato no
tiene agitadores y, por consiguiente, carece de prensaestopas. Se construye en varios tamaños, algunas
veces de 6 a 9 m de alto. Con estos aparatos se obtiene un íntimo contacto de las fases liquida y gaseoso
en una gran porción del aceite reaccionante. El catalizador está suspendido en el aceite en forma
finamente dividida. El aceite y el gas pasan en contracorriente a través de la columna de mezcla, en la
que se produce un contacto íntimo entre ambos por el giro de uno de los rodetes interiores que obligan
a la mezcla de aceite y gas a girar alternativamente en direcciones opuestas. Además, por el ángulo de
ataque y la disposición de las paletas de los rodetes, el aceite y el hidrogeno experimentan no solo un
movimiento de rotación, sino también un desplazamiento hacia el centro y la periferia de la columna,
alternadamente.
Para la operación, se llena la columna (fig. 1-7) con aceite. Este entra por la parte superior y sigue un
ciclo cerrado, impulsado por una bomba. En la sección ensanchada de la parte superior de la columna se
efectúa la separación de la mezcla de aceite e hidrogeno, de forma que este puede salir por la tubería de
la parte alta de la columna y pasar a un compresor que lo vuelve a introducir en la columna por el fondo.
Para variar las proporciones de hidrogeno y aceite en la mezcla no hay que modificar el ritmo de trabajo
del compresor de gas y de la bomba de aceite. El aparato lleva también una camisa de vapor con la que
calienta la carga, para mantenerla a temperatura conveniente. Por este procedimiento se consiguen
hidrogenaciones muy rápidas; por ejemplo, la de los aceites de cacahuate o de semilla de algodón dura
de quince a veinticinco, minutos, operando con una temperatura inicial de unos 130°C. Como la reacción
es rápida y tiene lugar a bajas temperaturas, este proceso tiene especial aplicación para el
endurecimiento de aceites con fines comestibles, a los que exige buen sabor. La presión de trabajo suele
ser de unos 4 kg/cm2.