MARCO TEÒRICO

Oxidación:
Los alcoholes son compuestos orgánicos importantes porque el grupo hidroxilo se
puede convertir en prácticamente cualquier otro grupo funcional. En la siguiente tabla
se resume los tipos de reacciones que experimentan los alcoholes y los productos que
se obtienen. Tipos de reacciones de los alcoholes:

Figura 1 OXIDACION

La oxidación de alcoholes da lugar a cetonas y ácidos carboxílicos, grupos funcionales

muy versátiles que experimentan una gran variedad de reacciones de adición. Por estas
razones, las oxidaciones de los alcoholes son unas de las reacciones orgánicas mas
frecuentes. En química orgánica se puede decir que la oxidación como la consecuencia
de la adición de un agente oxidan (O2, Br2, etc.) y la reducción como la consecuencia
de la adición de un agente reductor (H2, NaBH4, etc). Se suelen utilizar las siguientes
reglas, basadas en el cambio de la formula de la sustancia:

 Oxidación: Adición de O ó de O2, pérdida de H2, adición de X2 (halógenos).

 Reducción: Adición de H2, pérdida de O ó de O2, pérdida de X2.
 Ni oxidación ni reducción: La adición o pérdida de H+, H2O, HX, etc., nunca es
una oxidación o reducción.
Se puede decir que la oxidación o reducción de un alcohol se produce, respectivamente,
aumentando o disminuyendo el número de enlaces C-O del átomo de carbono. Por
ejemplo, en un alcohol primario el átomo de carbono carbinol (C-OH) tiene un enlace
con el Oxígeno; con un aldehído, el carbono Carbonilito tiene dos (mas oxidado) y en
un ácido tiene tres. La oxidación de un alcohol generalmente convierte los enlaces C-H
en enlaces C-O. Si se transforma un alcohol en un alcano, el Carbono carbinol pierde
su enlace con el Oxígeno y gana otro enlace con el Hidrógeno. Un alcohol está más
oxidado que un alcano, pero menos que los compuestos carbonílicos como las cetonas,
aldehídos o ácidos. La oxidación de un alcohol primario da lugar a un aldehído y la
posterior oxidación de este aun ácido. Los alcoholes terciarios no pueden ser oxidados
sin que haya una ruptura de enlaces C-C.
 Agentes oxidantes
Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan fácilmente mediante distintos tipos de
reactivos, incluyendo reactivos de Cromo, Permanganato, Ácido nítrico, e incluso lejía.
La elección de un reactivo depende de la cantidad y el valor del alcohol.
Algunos ejemplos son:
- Peróxido, compuesto químico que contiene dos átomos de oxígeno enlazados, O-O.
Algunos de estos productos tienen aplicaciones importantes en tecnología química
como agentes oxidantes.
- El cromato de potasio, un sólido cristalino amarillo, y el dicromato de potasio, un sólido
cristalino rojo, son poderosos agentes oxidantes.
- El ácido crómico suele ser el mejor reactivo para oxidación de alcoholes secundarios
en el laboratorio. El mecanismo de la oxidación por ácido crómico probablemente incluye
la formación de un éster entre el ácido crómico y el alcohol. La eliminación de este éster
da lugar a la cetona. En la eliminación, el carbono carbinol retiene su átomo de oxígeno,
pero pierde su hidrógeno y gana el segundo enlace con el oxígeno.
 Método de obtención de aldehídos y cetonas:
Los aldehídos se pueden preparar por la oxidación de alcoholes primarios; se debe
evitar la destrucción del aldehído por oxidación posterior, debido a que éstos se oxidan
fácilmente a ácidos carboxílicos.5 Los reactivos más usados para que la oxidación
continúe son: reactivos de cromo (VI), como el clorocromato de piridino, y también con
dimetil sulfóxido en presencia de cloruro de oxalilo y añadiendo luego una base.
 Obtención de aldehídos por oxidación moderada de los alcoholes primarios

Figura 2 METODO DE OBTENCION DE ALDEIDOS Y CETONAS

La reacción del 5-metil-4-hexen-1-ol con clorocromato de piridino es un ejemplo

representativo de la oxidación:

Figura 3 EJEMPLO

Alternativamente, los aldehídos se pueden preparar por reducción de ésteres y de

nitrilos; en general la reacción inversa a la oxidación de un alcohol a aldehído o cetona
es una reacción de reducción en la que el aldehído o la cetona se convierten en
alcohol:
 Figura 4 REDUCCION DE ALDEHIDO O CETONA

La prueba de Tollens, o del espejo de plata, para los aldehídos se basa en la

capacidad de los iones plata para oxidar esos. Los iones Ag+ se reducen con ello a
plata metálica. En la práctica se agrega un poco de la sustancia problema a una
solución de nitrato de plata y amoniaco en un tubo de ensayo limpio. Si aparece un
espejo de plata en la pared interna del tubo se considera positiva la prueba del grupo
aldehído.4 La ecuación abreviada es:

Figura 5 PRUEVA DE TOLLENS

Las soluciones de Fehling y de Benedict contienen iones Cu2- en medio alcalino. En

estas dos pruebas, el grupo aldehído se oxida para dar ácido carboxílico mediante los
iones Cu2+. Estos iones Cu2+ azules se reducen y forman óxido de cobre (I) de color
rojo ladrillo (Cu2O), que precipita durante la reacción. Se pueden usar estas pruebas
para detectar carbohidratos que contienen grupo aldehído disponibles. Las cetonas no
dan reacción positiva con las soluciones de Tollens, Fehling o Benedict. La ecuación
abreviada es:
 Figura 6 SOLUCIONES DE FEHLING

 Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos:

1. Dicromato de Potasio:
 Propiedades Físicas:
 Punto de Ebullición: 500 C
 Punto de fusión: 398 C
 Densidad (a 25 C respecto al agua a 4 C): 2.676 g/ml
 Calor de fusión: 29.8 cal/g
 Calor de disolución: -62.5 cal/g

 Propiedades Químicas:
Reacciona violentamente con ácido sulfúrico y acetona o hidracida. Con
hidroxilamina, reacciona explosivamente y con etilenglicol a 100 C, la reacción
es exotérmica. Es incompatible con agentes reductores y materiales orgánicos.
 Toxicidad:
Capacidad para corroer e irritar piel, ojos, membranas mucosas y tracto
respiratorio, así como hígado y riñones, por lo que es peligroso inhalado,
ingerido o por contacto con la piel.

2. n-butanol
 Propiedades físicas y químicas
 Aspecto: Líquido e incoloro
 Punto de fusión/punto de congelación: -90 C
 Punto inicial de ebullición e intervalo de ebullición: 118 C
 Punto de inflamación: 36 °C
 Presión de vapor: 6,7 hPa (20 °C)
 Densidad relativa: (20/20) 0,81
 Solubilidad: 77 g/l agua 20 °C
 Toxicidad:
Por contacto con la piel y ojos hay irritaciones, por ingestión casusa náuseas
vómitos y por absorción puede provocar efectos en el sistema nervioso
central.

3. n-Butiraldehido
 Propiedades Físicas y Químicas
 Aspecto: líquido transparente e incoloro.
 Punto de ebullición : 75-77 C
 Punto de fusión : -97 C
  Punto de inflamación : -10 C
 Presión de vapor: 148 hPa (20°C)
 Densidad (20/4): 0.802 g/ml
 Solubilidad: insoluble en agua. Soluble en alcohol y éter.
 Toxicidad:
Por inhalación de vapores hay irritaciones en vías respiratorias; por contacto
ocular irritación en mucosas y en contacto con la piel hay irritaciones.

 Principales derivados de aldehídos y cetonas usados en su

caracterización (reactivos y reacciones)
Hidrogenación:
Los aldehídos y cetonas se transforman en alcoholes al hacerlos pasar sobre Cu a 300
C en un proceso inverso al de deshidrogenación de alcoholes. Los aldehídos
conducen a la formación de alcoholes primarios, mientras que las catonas se reducen
a alcoholes secundarios:

Figura 7 HIDROGENACIÒN

Reacción bisulfítica:
Los aldehídos y metilcetonas (con un grupo metilo en posición), reaccionan con
bisulfito sódico para dar lugar a un compuesto cristalino: el «compuesto bisulfito».
Adición de CNH:
Aldehídos y cetonas adicionan cianuro de hidrógeno para dar lugar a la formación de
cianhidrinas (hidroxinitrilos).
 Bloomfield. Química de los organismos vivos. Edit. LIMUSA. Año 1197. Pág.
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 Alcantara Ma. Química en imágenes. Edit. Eclalsa. Pág. 309
 Carl David Gutsche, Daniel J. Pasto, Fundamentos de Química Orgánica.
Editorial Reverte, Madrid, 1979.
 Vogel, A. I., Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, John Wiley, New
York, 1989.
 Morrison R. T., Boyd, R. N., Química Orgánica, Pearson Educación, México,
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 Brieger, G., Química Orgánica Moderna: Curso Práctico de Laboratorio,
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