Termodinámica II Grado de Física

Ecuación De Estado De Los Gases Reales.

Punto Crítico.
Grupo 2A:
-Álvaro Jesús Quero Ballesteros
-Rafael Rodríguez García
-Samuel Moreno Moya

BREVE FUNDAMENTO TEÓRICO:

Para describir el comportamiento de un gas ideal se emplea un coeficiente
conocido como factor de compresibilidad y que nos dice el grado de
aproximación que tiene un gas real con un gas ideal.
Definido en volúmenes molares ( v= V ) queda:
n
v real
Z=
videal
Considerando que el volumen de un gas ideal cumple su ecuación de estado
tenemos que:
RT
v ideal =
p
Por lo tanto:
p v real
Z=
RT
Podemos desarrollar en serie de potencias el factor de compresibilidad dando
como resultado lo que se conoce como desarrollo del virial, donde cada nuevo
termino aproxima cada vez mas la situación real:
1 1
Z=1+B +C 2 +...
v real v real
B,C etc son lo que se conoce como coeficientes del virial. Estos coeficientes
dependen de la temperatura (B=B(T),C=C(T),...).
Para este experimento truncaremos el desarrollo en el segundo termino del
desarrollo, quedando Z:
p V real 1
nZ = =n (1+B )
RT V real
Apareciendo ahora el numero de moles por haber dejado de usar el volumen
molar.

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Cualquier gas se puede considerar ideal siempre que su temperatura sea muy
alta (presión muy alta) o su concentración muy pequeña:

Dicho de otra manera el limite de Z cuando la T tiende al infinito tiende a 1 o el

mismo limite para B tiende a 0.

En lo que respecta al cambio de estado, usaremos la ecuación de Clapeyron, que

relaciona la variación de presión y temperatura durante dicho cambio:
dp ΔH
=
dT T (v g−v l )

Donde v g , v l son los volumenes molares de la fase solida y liquida

respectivamente y Δ H es el incremento de entalpia.
Sabemos que la forma diferencial de la entalpia es:
dH =TdS +Vdp+μ dn
Nuestro sistema es cerrado (No entra ni sale materia de él), y además en el
cambio de estado la presión permanece cte, así que: dp=0 y dn=0 :
dH =TdS =δ Q
Para nuestro caso:
dH = Lv
Siendo Lv el calor latente de vaporización.
De modo que la ecuación de Clapeyron queda:
dp Lv
=
dT T (v g−v l )

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Si integramos entre la presión inicial y final y la temperatura inicial y final:

p
L v T dT
∫ dp= ∫
Δv T T
po o

Así queda:
1 1 L
−( − ) v
T To R
p= po e

Se denomina Tc (Temperatura critica) a la temperatura a la cual, por encima de

la misma no se produce el cambio de estado debido a una presión mecánica. Por
debajo de esta temperatura el cambio de fase se observa en un diagrama P-V
como una linea recta horizontal (por que no varia la presión). La longitud de
esta linea disminuye a medida que nos acercamos a Tc, en Tc ya no aparece una
linea si no que es un punto donde se produce ese cambio de estado. Este punto
se conoce como punto critico del gas [(vc,pc)].

DATOS TOMADOS:
Los datos nos servirán para las dos partes de la memoria.
V(m^3) ΔV P(Pa)[T1] P(Pa)[T2] P(Pa)[T3] P(Pa)[T4] ΔP
0,000004 5,000E-008 1,55E+006 1,65E+006 1,75E+006 1,85E+006 50000
0,0000037 5,000E-008 1,70E+006 1,80E+006 1,90E+006 2,00E+006 50000
0,0000034 5,000E-008 1,80E+006 1,95E+006 2,05E+006 2,15E+006 50000
0,0000031 5,000E-008 1,95E+006 2,05E+006 2,20E+006 2,30E+006 50000
0,0000028 5,000E-008 2,05E+006 2,20E+006 2,35E+006 2,50E+006 50000
0,0000025 5,000E-008 2,20E+006 2,35E+006 2,50E+006 2,70E+006 50000
0,0000022 5,000E-008 2,35E+006 2,55E+006 2,75E+006 2,95E+006 50000
0,0000019 5,000E-008 2,40E+006 2,75E+006 2,95E+006 3,25E+006 50000
0,0000016 5,000E-008 2,40E+006 2,95E+006 3,20E+006 3,55E+006 50000
0,0000013 5,000E-008 2,45E+006 3,00E+006 3,45E+006 3,90E+006 50000
0,000001 5,000E-008 2,45E+006 3,35E+006 3,60E+006 4,25E+006 50000
0,0000007 5,000E-008 2,50E+006 3,70E+006 4,65E+006 50000
0,0000004 5,000E-008 3,00E+006 3,75E+006 50000

Estos son los datos con sus respectivos errores en unidades del sistema
internacional. En amarillo se ve la parte de cambio de fase que observamos el el
laboratorio
T1 (±0.5)ºC T2 (±0.5)ºC T3 (±0.5)ºC T4 (±0.5)ºC
25,0 35,0 45,0 55,0

Estas son las temperaturas usadas, que corresponderán con las isotermas de la
gráfica.
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REPRESENTACION DEL PUNTO CRITICO:

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