GRUPO 16: O, S, Se , Te y Po

1. PROPIEDADES GENERALES

 El oxigeno y azufre tiene carácter no metálico, el selenio y el telurio tiene

cierto carácter semimetalico y el polonio muestra carácter metálico.
 El azufre tiene una gama de estados de oxidación: +6, +4, +2, -2
 Pueden completar la configuración de gas noble formando:
- Iones calcogeno: S  , Se  , Te  formando sales con los elementos más
electropositivos.
- Dos enlaces de par de electrones: (CH3)2S, H2S, etc.
- Especies Iónicas: HS  ,RS 
- Tres enlaces y una carga positiva: R3S 
 Propiedades

Elemento Pf(ºC) Peb(ºC) Radio Radio Covalente

X-2 (Aº) - X - (Aº)
S 119 444.6 1.90 1.03
Se 217 684.8 2.02 1.17
Te 950 990 2.22 1.37
Po 254 962 2.30 ---

 Las bajas electronegatividades de los elementos S-Po disminuye en la

importancia del enlace de hidrogeno S-----H-S, haciéndolo mas débil.
 El azufre tiene una fuerte tendencia a la formación de cadenas, que no
tienen análogos con los elementos del mismo grupo:
2
Iones polisulfuro: Sn 
Sulfanos: XS n X (X:H, X, CN  ó -NR 2 )
Ac. Poli sulfúricos: HO3S - Sn - SO3H y sus sales
 El azufre tiene la tendencia afirmar anillos Sn
 Los enlaces S-S son importantes en sistemas orgánicos como la cisteína.
Proteínas y enzimas. Los enlaces S-S son variados y flexibles entre 1.8 y
3.0 Aº; ángulos de 90º a 100º
2. EL AZUFRE Y SUS COMPUESTOS
Azufre: S
Alotropía

Ciclooctaazufre (S8):
* Azufre ortorrómbico (α-S8), es la forma mas estable: Pf = 112.8ºC
* Azufre monoclinico(β-S8), Pf = 119ºC

Obtención:
α-S8 ---------------> β-S8 a T = 100ºC
se enfría rápidamente y se puede conservar por
semanas el alotropo β-S8 antes de revertir a la
forma de α-S8

* Azufre monoclínico (γ-S8), Pf = 106.8ºC. Estable en la región de 95-

115ºC.

Representaciones encontradas en moléculas de ciclo -S8:

α-ortorrombico, β-monoclinico y γ-monoclinico

Ciclohexaazufre (S 6 ):

Es azufre romboédrico. Preparado por primera vez por Engel (1891):

0°C 1
2HCl(c) + Na2S2O3(sat) ------------> S6 + SO2 + H2O + 2NaCl
6
Un mejor método es:
Solución diluida Et2O
H2S4 + S2Cl2 ---------------------------> S 6 + 2HCl

Este azufre adopta la siguiente forma:

 Azufre encadenado
Cuando se vierte azufre fundido en agua helada se obtiene azufre
plástico.

Azufre liquido
200
160º
S8(s) 
 S8(l) T  S8 4446
º  S
Amarillo café rojo oscuro
fluido viscoso fluido

Sulfuro de hidrogeno: H2S

Compuesto hidrogenado incoloro, olor fétido

Pf = -82.9ºC

Peb = -60ºC

Preparación

FeS + HCl (dil) ------------> H2S  + FeCl 3

Na2S + H2O ----------> H2S  + NaOH

Propiedades químicas

Es un ácido débil:
 H2S(ac) --------------> HS  + H  pKa1= 6.88
HS –(ac) -----------> S= + H  pKa2= 14.15

 H2S + O2 
 SO2 + H 2

Dióxido de azufre: SO2

Gas incoloro, soluble en agua, Pf = 75.46ºC, Peb = -10.02ºC

 Preparación
 NaHSO3 + HCl 
 SO2 + H2O + NaCl

S + O2  SO2 
  97% SO2 
1
SO2 +  SO3 
O2  3% SO3 
2


FeS2 + O2  Fe2O3 + SO 2 
Tostación de piritas

H2SO4 + Cu 
 SO2  + CuSO4 + H2O

 Propiedades químicas

Como agente reductor:

 
SO2 + 2H2O 
 SO4 + 4H + 2e E(v) = -0.20

SO3  + 2OH  
 SO4 
+ H2O + 2e E(v) = 0.95

En medio básico es mejor agente reductor

Anhídrido sulfúrico: SO 3

Polimorfo SO 3 ( ) SO 3 (  ) SO 3 (  )

Punto de fusión (ºC) -62.2 -32.5 -16.8

SO 3 ( g ) 
 molécula planar

SO 3 ( s ) 
 como polímeros, hibridizacion sp 3
 Preparación

1 400°C
SO2 + O2 -------------> SO3 método industrial
2
Pt
“Método de contacto”

1
SO2 + O3 --------> 2SO3
2

Fe2(SO4)3  SO 3 + Fe2O3
 Propiedades químicas

 SO3 + H2O 
 H2SO4 Rx exotérmica incontrolable
 Soluble en H2SO4
SO3 + H2SO4 
 H2S2O7 Acido pirosulfurico ó oleum
 H2S2O7 + H2O 
 2H2SO4

3. PRINCIPALES OXOACIDOS Y OXISALES

ACIDOS SAL


H 2 SO 3 sulfuroso S O3 sulfito

H 2 SO 4 sulfúrico S O4 sulfato

H2 S2 O3 tiosulfúrico S 2 O3 tiosulfato

H 2 SO 7 pirosulfurico S 2 O7 pirosulfato

H2 S2 O4 ditionoso S2 O4 ditionito

H2 S2 O6 ditionico S 2 O6 ditionato

H2 Sx O6 politionico S x O6 politionato
X= 3,4,5……
Aniones sencillos: SO3=, SO4= y S2O3=
Aniones discretos unidos por O: S2O7=
Aniones discretos unidos por S: S2O6=, S2O4=

H2SO3 y SO3 

H2SO3 no ha sido aislado en soluciones concentradas de SO2 se disuelve

finalmente en H2O al 10% en peso a 760 mm Hg, a T = 20ºC

Ka
SO2 + H2O ---------> +HSO3- H3O+ 1.69x10 2
 8
HSO3 + H2O --------> SO3= + H3O+ 6.2x 10

 En presencia de calor

2NaHSO3  Na2S2O5 + H2O
Pirosulfito sódico

 Los sulfitos se forman por la Rx del SO2 con CO3= ó OH -

 CO3= + SO2 
 SO3= + CO2 

Na2SO3(ac) + SO2 
 Na2S2O5

H2SO4

Liquido incoloro, oleoso, Peb = 290ºC, Pf = 10.4ºC miscible en agua en todas

proporciones.

 H 2 SO 4 -------> SO 3 + H2 O a>T equilibrio a la derecha

 H2SO4 con 83% de pureza tiene una Pv(H2O) = 1mmHg, deshidratante

 H2SO4(c) + M ---------> MSO4 + SO2  + H2O

M= Cu, Hg
Propiedad oxidante

 H2SO4(dil) + M --------> MSO4 + H2 

M=Fe, Zn, Al

V2O5
 SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
400  500 º C

SO3(g) + H2SO4(c) 
 H2S2O7
Acido Pirosulfurico

H2S2O7 + H2O 
 H2SO4

H2S2O3 y S2O3 

Inestable, mas estable a T baja

 H2S + SO3 
 H2S2O3

 S + Na2SO3  Na2S2O3

Propiedades químicas

 S2O3  + 12H  --------> H2S + H2S2 + 6 H2O

persulfuro

más inestable en medio alcalino o neutro

  Oxidantes fuertes
Na2S2O3 + Cl2 + H2O 
 NaHSO4 + HCl
 Oxidantes débiles
Na2S2O3 + I2 
 NaI + Na2S4O6

H2S2O4 y S2O4  ácido ditionoso y ditionito

Estructura tipo caballete (C2v):

El ion es reactivo. Una típica distancia de enlace S-S es de aproximadamente

210 pm por lo que una longitud de 239 pm indica un enlace débil y reactivo
como se muestra en la siguiente reacción:

 2S2O42- + H2O ------------> S2O32- + HSO3-

Obtención

 2HSO3- + SO2 + Zn ---------> ZnSO3 + S2O42- + H2O

Propiedades químicas

 Acido fuerte
Ka
H2S2O4 + H2O 
 HS2O4- + H3O+ 4.5x10
HS2O4- + H2O 
 S2O4= + H3O+ 3.5x10

 Reducidos por Ag+, I2 , IO3- y KMnO4

 
2Ag+ + S2O4= + 4OH 
 2Ag + 2SO 3 + 2H2O


H2S2O6 y S2O6 acidos ditionicos

Obtención

 Por oxidación de sulfitos:

+ MnO2 + 4H+ -----------> Mn  + S2O6  + 2H2O

2
2SO3=

 Por calentamiento las sales de ditionato se desproporcionan:

 
MS2O6 MSO4 + SO2
50 º C

H2SxO6

Obtención

S2O3= + H2O2 
 SO4= + S3O6= + H2O

tritionato

Propiedades químicas

 Los politionatos se descomponen lentamente:

H2SxO6 ------------> H2SO4 + SO2 + S + H2O

H2S2O8 y H2SO5 Ácidos peroxisulfúricos (peroxodisulfurico y peroxomonosulfurico)

Obtención

 Por hidrolisis controlada de la reacción de H2O2 y ácido clorosulfonico:

ClSO2(OH) ClSO2(OH)
H2O2(anhidro) ----------------> H2SO5 -------------> H2S2O8
- HCl - HCl

H2S2O8 + H2O ------------> H2SO5 + 2H2SO4

273°K

 Otra forma de obtención del H2S2O8 es por oxidación electrolítica de bisulfato

que es la base para la obtención del H2O2

Propiedades químicas

S2O8= + 2e 
 2SO4= E° = +2.01 v

Es un buen agente oxidante

Ambos ácidos son sólidos cristalinos a 298°K. Se conocen pocas sales de

H2SO5, pero las de H2S2O8 se preparan fácilmente por oxidación anódica de los
correspondientes sulfatos en disolución ácida a baja temperatura y elevada
densidad de corriente. El H2SO5 o Acido peroximonosulfúrico es conocido
también como “ácido de Caro”