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LABORATORIO N°4
ALUMNOS :
SECCIÓN : “S1”
2018-I
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OBJETIVO
FIGMM Página 2
FUNDAMENTO TEÓRICO
En el III grupo encontramos dos subgrupos divididos por sus propiedades. Al primer
sub grupo pertenecen los iones Fe+3 , Al 3+, Cr 3= ; que manifiestan semejanza en su
capacidad de precipitación en forma de fosfatos poco solubles en agua, e incluso en
ácido acético a este mismo subgrupo pertenecen los iones Fe2+, que se oxidan
fácilmente a iones Fe3+.
Al segundo subgrupo pertenecen los iones Zn2+, Mn2+, Ni2+ que precipitan por acción
del (NH4)2 S en forma de sulfuros y forman precipitados solubles.
A diferencia de los sulfuros de los cationes de los grupos analíticos V y IV bien solubles
en agua, los cationes de los grupos III, II y I forman por acción de los iones sulfuro unos
compuestos que son prácticamente insolubles en agua. Por consiguiente la acción de los
iones sulfuro, se utiliza en el desarrollo sistemático del análisis para separar los grupos
analíticos III y II de los grupos V y IV. No obstante, los iones sulfuro son los aniones de
un ácido muy débil, el ácido sulfhídrico 𝐻2 𝑆, que se disocia según las ecuaciones:
𝐻2 𝑆 ⇔ 𝐻 + + 𝐻𝑆 −
𝐻𝑆 − ⇔ 𝐻 + + 𝑆 2−
Como 𝐻2 𝑆 es un ácido débil, los iones 𝑆 2− introducidos en la solución se fijan por los
iones 𝐻 + formando 𝐻𝑆 − y moléculas no disociadas de 𝐻2 𝑆. Por esta razón, la
concentración de los iones 𝑆 2− depende en alto grado de la concentración de los iones
𝐻 + , es decir, del pH de la solución. La relación entre estas concentraciones se establece
muy fácilmente, partiendo de las ecuaciones de las constantes de disociación, de 𝐻2 𝑆
correspondientes a las dos etapas de su disociación.
En efecto, no se puede olvidar que las soluciones de las sales de los cationes del grupo
III presentan, sin ser acidificadas, una reacción ácida debido a su hidrólisis. Además, el
propio hidrógeno sulfurado, siendo un ácido, al disolverse en agua disminuye el pH
aproximadamente hasta pH=4 y durante la formación de los precipitados de los sulfuros
de los cationes del grupo III se acumulan los iones 𝐻 + :
𝑀𝑒 2+ + 𝐻2 𝑆 ⇔ 𝑀𝑒𝑆 ↓ +2𝐻 +
Por esta razón, a diferencia de los sulfuros del grupo II, los sulfuros del grupo III no
precipitan en general cuando se hace pasar el hidrógeno sulfurado a través de la
solución analizada.
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De este modo, para lograr la precipitación completa de todos los cationes del grupo III
por acción H2S, es necesario previamente introducir en la solución una mezcla
amortiguadora que mantenga el pH prácticamente constante (pH ≥ 8,7). De las mezclas
amortiguadoras empleadas habitualmente en la práctica, solamente es conveniente en
este caso la mezcla amortiguadora amoniacal con el pH ≈ 9,24.
En vez de H2S se utiliza frecuentemente para la precipitación de los cationes del grupo
III una solución de sulfuro de amonio (NH4)2S que es precisamente el reactivo de grupo
del grupo III. Igualmente que para la separación de los cationes del grupo II, la cuestión
sobre el valor del pH necesario para la precipitación de los cationes del grupo III por el
sulfuro de amonio, resulta en gran parte predeterminada, porque en las soluciones
(NH4)2S es prácticamente hidrolizado totalmente.
𝑁𝐻4+ + 𝑆 2− + 𝐻2 𝑂 ⇔ 𝐻𝑆 − + 𝑁𝐻4 𝑂𝐻
Sistemas Coloidales
Para evitar este inconveniente hace falta tomar ciertas precaución destinadas a prevenir
la formación de soluciones coloidales o a destruirlas si estas ya se formaron.
Recordaremos que representan las soluciones coloidales y cuáles son sus propiedades
más importantes para la química analítica.
Coprecipitación
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En particular es de gran e efecto la adsorción por las partículas coloidales sumamente
desarrolladas. El analista debe tomar en consideración el fenómeno de absorción,
especialmente para la identificación de cantidades pequeñas (“trazas”) de impurezas.
Durante las reacciones de precipitación estas pequeñas cantidades de impurezas con
frecuencia son íntegramente arrastradas por el precipitado y no pueden ser identificadas
en la solución.
El tipo de iones extraños que adsorbe el precitado en cada caso concreto depende, en
gran parte, de las condiciones de precipitación
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En algunos casos el control previo del medio con ayuda de un indicador no es
suficiente. Por ello, en el análisis cualitativo se utilizaran otros métodos más exactos de
determinación de la concentración de los iones hidrógeno o ph, se usan potenciómetros
ph-metros de laboratorio dedicados a la medición del ph de las diluciones acuosas.
Uno de los métodos mas sencillos es el método colorimetrito, este se basa en el uso de
los reactivos que cambian de color en concentración de iones hidrógeno. Tales reactivos
adquieren el nombre de indicadores.
Hierro, Fe
El hierro puro es un metal blanco plateado, tenaz y dúctil. El metal comercial raramente
es puro y contiene pequeñas cantidades de carburos, siliciuros, fosfuros y sulfuros de
hierro y un poco de grafito. El hierro se disuelve en ácido clorhídrico concentrado o
diluido y en ácido sulfúrico diluido con desprendimiento de hidrógeno y formación de
sal ferrosa, con ácido sulfúrico concentrado y caliente se produce dióxido de azufre y
sulfato férrico. Con ácido nítrico diluido en frío se obtienen los nitratos ferroso y de
amonio, mientras que con ácido más concentrado se produce sal férrica y el óxido
nitroso u óxido nítrico, según sean las condiciones experimentales.
El ácido nítrico concentrado no reacciona con ácido nítrico diluido ni desplaza el cobre
de una solución de sal de cobre.
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Fe + 2HCl → FeCl2 + H2
El hierro forma dos series importantes de sales: las sales ferrosas que provienen del
óxido ferroso, FeO, en las que el metal es divalente, y las sales férricas provienen del
óxido férrico, Fe2O3, que contienen hierro trivalente.
Aluminio, Al
El aluminio forma solamente una serie de sales que provienen del óxido,Al2O3
Cromo,Cr
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ausencia de aire y sulfato crómico, Cr2(SO4)3, en presencia del aire. El ácido sulfúrico
concentrado y el nítrico concentrado o diluido motivan la pasividad del metal.
Coblato, Co
Niquel, Ni
El niquel es un metal duro, blanco plateado, es dúctil, maleable y muy tenaz. Los ácidos
clorhídrico o sulfúrico diluidos o concentrados lo atacan lentamente, el ácido nítrico
diluido lo disuelve fácilmente, pero si es concentrado motiva su pasividad. Solamente se
conoce una serie de sales estables, las niquelosas provenientes del óxido niqueloso o
verde, NiO. Existe un óxido niquélico negro pardusco, Ni2O3, pero este se disuelve en
ácidos formando compuestos niquelosos.
Manganeso, Mn
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diluidos y también el ácido acético lo disuelven produciendo sales de manganeso e
hidrógeno. Con ácido sulfúrico concentrado caliente se desprende dióxido de azufre.
Mn + 2HCl → MnCl2 + Mn
Zinc, Zn
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Zn + H2SO4 → ZnSO4 +H2
Zn + 2NaOH → Na2ZnO2 + H2
Se conoce solamente una serie de sales que provienen del óxido ZnO.
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Recibimos una solución que contiene los cloruros de los metales del grupo III,
añadimos gotas de NH4Cl (4-5), no observamos cambio alguno, luego alcalinizamos la
solución, en este momento observamos una sustancia gelatinosa pardo-verdusca que
posteriormente cambiará a un color oscuro ante la adición de Na2S. Filtramos y
desechamos la solución pasante.
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2. El Precipitado obtenido contiene CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH)3, Cr(OH)3, ZnS;
Lavamos el precipitado con 10 ml de HCl 1.2 N, agite el contenido del vaso y filtre.
Conserve la solución filtrada.
3. El precipitado obtenido en 3 está formado por: CoS, NiS; se divide en dos partes:
Borax
La cual adquiere un color azul tanto en llama reductora como en llama oxidante.
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Reconocimiento del Níquel:
Disuelva la parte restante de precipitado con unos 8 ml de agua regia,
Agua regia
Alcalinice la solución con NH4OH 15N (con unas 12 gotas bastan), si observa
formaciones de azufre filtre, en caso contrario agregue gotas de dimetilglioxima hasta
la formación de un precipitado rojo-cereza.
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Solución Agregar Carbonato de Sodio
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Diluimos la solución y la pasamos a un tubo de ensayo y agregue gotas de K4Fe(OH)6
observe el precipitado obtenido de color azul conocido como azul de Prusia.
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Calentamos directamente en la llama oxidante luego retiramos la perla e
incorporamos cristales de KClO3 y seguimos calentando unos segundos, una perla
de color verde nos indicará la presencia del manganeso.
Luego agregamos gotas de NH4Cl 5N., finalmente alcalinizamos la solución con NH4OH 15N.
Calentamos por unos segundos y observamos la formación de un precipitado blanco
gelatinosa de Al(OH)3, filtramos.
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Precipitado en papel filtro
Calentamos hasta hervir la solución, en este momento le añadimos gota a gota de BaCl2 y
observamos la formación de un precipitado. Filtramos.
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8. La solución pasante contendrá Zn(CH3COO)2. Luego le añadimos gotas de Na2S(ac) y
observamos precipitado blanquecino que corresponde a ZnS.
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OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES
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CONCLUSIONES
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CUESTIONARIO
1. ¿Cuál es el intervalo de pH que se asocia a la solución buffer NH 4Cl – NH4OH?
- Entre las mezclas que suelen emplearse en el análisis, en dicho caso es
completamente adecuada sólo la mezcla amortiguadora de amonio con el pH 8-9.
2. ¿porque los cationes del grupo III se dividen en subgrupos? ¿por qué el Na 2S
no precipita a todos los cationes del grupo III en medio básico?
Se dividen en dos grupos según por su solubilidad.
Ejemplo:
Al primer grupo pertenece los iones: Al3+, Cr3+ que manifiestan semejanza en su
capacidad de precipitación en forma de hidróxidos .Y Son menos solubles a los
sulfuros.
Al segundo grupo pertenece los iones: Zn2+, Mn2+, Ni2+,etc. que precipitan por acción
por ejemplo (NH4)2S en forma de sulfuros..
- El Co+2 interfiere para determinar el Ni+2 en la perla de bórax como así una perla
incolora, indica la ausencia de Ni y Co, una perla azul, existe Co y puede haber Ni,
perla gris parda, ausencia de Co y probablemente Ni.
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4. Diseñe un diagrama de bloques indicando la separación e identificación de los
cationes presentes en el grupo III usando un sustituto del Na2S (que no sea el H2S) y
usando reacciones por vía seca (ejemplo perlas). ¿Qué inconvenientes se presente en
este tipo de reacción?
Precipitado
(CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH)3, Cr(OH)3 ZnS)
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5. En la identificación del catión Fe++ se requiere el uso de Na2O2 y Na2CO3
¿Podría ser remplazado por H2O2Y NaHCO3?
- En ión Fe++ es un reductor bastante fuerte y es capaz de oxidarse bajo la
acción de una serie de oxidantes, tales como H2O2.
2𝐹𝑒 +2 + 4𝑂𝐻 − + 𝐻2 𝑂2 → 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 ↓
6. Analice y explique en la identificación del Zn++ ¿Por qué no precipita como hidróxido?
¿porque ZnS obtenido es de color blanco y la especie mineral esfalerita es marrón?
- El amoniaco 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 forma un precipitado de 𝑍𝑛(𝑂𝐻)2 , el cual se disuelve en un
exceso de 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 por formarse[𝑍𝑛(𝑁𝐻3 )6 ]+2 , por ejemplo:
𝑍𝑛(𝑂𝐻)2 + 𝑁𝐻4 𝑂𝐻 [𝑍𝑛(𝑁𝐻3 )6 ]+2 + 2𝑂𝐻 − + 6𝐻2 𝑂
El hidróxido de Zinc, teniendo un valor relativamente del producto de solubilidad
(Kps = 7.1x10− ),También se disuelve en cloruro de amonio . Debido a eso, el Zn++
en presencia de las sales de amonio no precipita en forma de hidróxido.
- El color blanco ZnS es producido por un medio de sulfuro de sodio, la esfalerita o
ZnS es alocromáticos se puede encontrar de diferentes colores ya sea blanco,
marrón, gris y hasta un color amarillento.
PREGUNTAS APLICATIVAS
Solución:
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8. Las solubilidades de los sulfuros de Mn2+ y Co2+ son bastantes diferentes de forma
que si se añaden iones S-2 a una disolución que contenga iones Mn+2 y Co+2, se
produce en primer lugar la precipitación de uno de los sulfuros, y al continuar
añadiendo S-2, la del otro. Suponga una disolución inicialmente 0.1M en Mn+2 y 0.1 M
en Co+2, si se añade S-2.
a) ¿Cuál de los sulfuros precipitara primero?
b) ¿Qué valor tendrá la concentración de S-2 cuando comience la precipitación
del primer sulfuro?
c) ¿Qué valor tendrá la concentración de S-2 cundo comience la precipitación del
segundo sulfuro?
d) ¿Qué valor tendrá la concentración del primer ion (el que forme el sulfuro que
precipita en primer lugar) cuando comience la precipitación del segundo
sulfuro?
DATOS: Kps CoS : 5,9*10-21 , Kps MnS : 5.1*10-15
Sol:
a)
Para ver quien sulfuro va a precipitar primero solo basta ver quien tiene el
menor producto de solubilidad (KPS):
b)
Para el primer sulfuro que precipite, se tendrá la concentración S-2
𝐾𝑝𝑠 5.9∗10−21
[S-2] = [𝐶𝑜+2] =
0.1
[S-2] = 5.9*10-20M
c)
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[S-2] = 5.1*10-14M
d)
𝐾𝑝𝑠 5.9∗10−21
[Co+2] = [𝑆 −2] =
5.1∗10−14
[Co+2] = 1.156*10-7M
NORMAS DE SEGURIDAD
9. ¿Qué precauciones debe tener al utilizar los cristales de KClO4 al preparar la perla
que evidencia la presencia del catión Mn++? ¿qué otros usos se asocian a este
reactivo?
Precauciones:
Utilizar ropa de trabajo adecuada que evite el contacto del producto (Guantes de látex y
bata de laboratorio)
Gafas químicas o gafas de seguridad. Las duchas de la emergencia y estaciones para el
lavado de ojos, deben estar disponibles.
Otros usos:
Es un oxidante común usado en fuegos artificiales , municiones capsulas fulminantes ,
explosivos primarios , y es usado de diversas formas en propergol , polvora destellante , y
luces de vengala.
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BIBLIOGRAFÍA
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