EQUILIBRIO QUIMICO

Sesion 5 y 6 14 Octubre 2014

REACCION COMPLETA:
 Uno de los reactantes se consume por completo
2 HCl + Mg ----- MgCl2 + H2
Se agota
REACCION INCOMPLETA
 Se denominan también reacciones reversibles,
 ningún componente se agota,
 estas reacciones se deben considerar como dos reacciones
opuestas; una que se desarrolla hacia los productos y la otra
que se desarrolla cuando los productos se recombinan para
producir los reactivos.
N2O4 (g) === 2NO2 (g)
Si las condiciones del sistema permanecen invariables, las dos
velocidades con las que progresan las dos reacciones opuestas
llegaran a igualarse en un momento dado, exactamente en ese
momento ha logrado alcanzar el estado de equilibrio; pero no un
equilibrio estático sino dinámico.

CONCEPTO DE EQUILIBRIO QUIMICO

Es un estado que caracteriza a una reacción reversible
Son reacciones de: ionización, complejacion, precipitación y oxido
reducción
Ácido acético + etanol ===== acetato de etilo + agua
V1
CH3COOH + CH3CH2OH ===== CH3COOCH2CH3 + H2O
V2
CH3COOH + H2O ====== CH3COO -
+ H3O +

NH3 + H2O ==== NH4 + + OH -

AgCl (S) + H2O ==== AgCl 3(AC) == Ag +

+ Cl -

VELOCIDAD DE REACCION
Es la variación de la concentración molar de las soluciones que
intervienen en la disolución con respecto al tiempo. El tiempo
necesario para alcanzar el equilibrio varia una de otra reacción, en
algunos casos las reacciones son instantáneas como en las reacciones
de neutralización y en algunos casos la velocidad de reacción es
demasiado lento que aparentemente parece que no se realiza.
2H2 + O2 ==== 2H2O H + + OH - === H2O
Reaccion muy lenta reaccion rápida
Se puede medir La velocidad de las reacciones partiendo de la más
alta hacia la más lenta
Δ[]
V = ---------
t (seg)

1
Δ = Variación
[] = Concentración molar de un reactante
t = Tiempo en segundos

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE LA REACION

a. La presencia de un catalizador
 El catalizador es una sustancia que altera la velocidad de
reacción aumentándola o disminuyéndola.
 El catalizador algunas veces forma compuestos
intermedios, pero que después se pueden recuperar y
volver a usar.
 El catalizador no puede iniciar una reacción que no se
produce, tampoco aumenta la cantidad de producto.
 El catalizador no se pierde.
H2O2 --- H2O + ½ O2
Fe +3
H2O2 --------- H2O + ½ O2

S + O2 -----SO2
S + 3/2O2 -----SO3
NO2
SO2 + 1/2O2 ------- SO3
Dióxido de azufre (oxi IV) oxido de Azufre VI
NO2
SO3 + H2O -------- H2SO4
b. La presencia de la Temperatura
La temperatura es la medida del contenido energético de un
sistema, un aumento de temperatura significa un aumento de
energía; para la mayoría de reacciones la velocidad de la
reacción se duplica por cada 10ºC de aumento de temperatura
KMnO4 (rojo intenso)
Sin calor, el color
permanece durante 15 a 60ºC desaparece el color
minutos aprox.
Acido oxalico
c. Superficie de contacto
Las sustancias que intervienen en la reacción deben
encontrarse en su máxima división, para que las frecuencias de
las colisiones eficaces entre los mismos aumenten la energía de
activacion. La máxima división de una sustancia se da cuando
estas se encuentran en un estado de solución
Pb(NO3)2 + IK ----- PbI2 + PbI2

Pb(NO3)2 + IK ----- PbI2

d. La Concentración

2
 Es el factor más importante en una velocidad de reacción
porque si esta es muy pequeña, esta no puede ser positiva., o
sea que si la concentración es muy pequeña no hay reacción.

LEY DE ACCION DE MASAS

Para un sistema químico dado a presión y temperatura
constante la velocidad de la reacción depende de la
concentración de los reactantes.
Esta formulación se conoce como la Ley de Acción de Masas,
que se enuncia así:
“la velocidad de reacción es proporcional a las concentraciones
molares de las sustancias reaccionantes; cada una elevada a
una potencia igual al numero de moles que se tiene en la
ecuación balanceada”
Tenemos la siguiente ecuación:
V1
aA + bB <=====> cC + dD
V2
Segun la ley se puede obtener dos reacciones una de ida y otra
de vuelta
V1 α [A]a [B]b -------- V1 = K1 [A]a [B]b
V2 α [c]c [D]d -------- V2 = K2 [C]c [D]d
K1 y K2 son constantes que representan los efectos de la naturaleza
de los reactantes, de los catalizadores, la presión, temperatura y otros
factores a excepción de las concentraciones
Cuando la reacción esta en equilibrio
Entonces se puede decir que: V1 = V2 Por lo tanto:
K1 [A]a [B]b = K2 [C]c [D]d
Si dividimos K1 / K2 Obtenemos:
K1 [C]c [D]d
---- = ---------------
K2 [A]a [B]b
Como la ecuación esta en equilibrio K1 / K2 se convierte en Kc,
por lo cual nuestra reacción quedaría determinada por la
siguiente formula
[C]c [D]d
Kc = -------------
[A]a [B]b

Si Kc, es
eso quiere decir que la reacción es casi
relativamente
grande completa

Si Kc = O significa que no hay reacción

Si Kc, es muy
pequeño
quiere decir que la reacción es reversible

3
La magnitud Kc nos informa sobre la proporción entre reactivos y productos en
el equilibrio químico, así:
En el equilibrio resultante la mayoría de los
Cuando Kc >1
reactivos se han convertido en productos.
Cuando Kc En el equilibrio prácticamente solo existen los
--- ∞ productos.
indica que, cuando se establece el equilibrio, la
mayoría de los reactivos quedan sin reaccionar,
Cuando Kc < 1
formándose solo pequeñas cantidades de
productos

Disociación del acido sulfúrico (acido fuerte)

H2SO4 ==== H+ + HSO4- Kc, es muy alta
H2SO4 ==== 2H+ + SO4=
HSO4- ===== H+ + SO4=

COCIENTE DE REACCION (Q)

En una reacción cualquiera aA + bB ===== cC + dD
se llama cociente de reacción a:
[C]c [D]d
Q = --------------
[A]a [B]b
Tiene la misma formula que la Kc pero a diferencia de esta las
concentraciones no tienen por qué ser las del equilibrio.

Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio

el sistema evolucionara hacia la derecha, es decir
aumentaran las concentraciones de los productos y
Si Q < Kc
disminuirán las de los reactivos hasta que se iguale con
Kc
el sistema evolucionara hacia la izquierda, es decir,
aumentaran las concentraciones de los reactivos y
Si Q > Kc
disminuirán las de los productos hasta que Q se iguale
con Kc

Problema
En un recipiente de 3 litros se introducen 0.6 moles de HI, 0.3
moles de H2 y 0.3 moles de I2 a 490 oC, si Kc = 0.022 a 490ºC
para 2HI(g) ===== H2(g) + I2(g).
a) Se encuentra en equilibrio el sistema?
b) En caso de no encontrarse, cuantos moles de HI, H2 e I2
habrá en el equilibrio?
Solución: calculamos Q
[H2][I2] 0.3/3 (0.3/3)
Q = -------------- = ------------------- = 0.25
[HI]2 (0.6/3)2

4
 Q = 0.25
Comparando Q con Kc  0.25 > 0.022
Por lo tanto el sistema no se encuentra en equilibrio y la
reacción se desplazará hacia la izquierda.
2HI(g) ===== H2(g) + I2(g)
Moles iniciales 0.6 0.3 0.3
Moles reaccionan 2x -x -x
Moles equilibrio (0.6+2x)/3 (0.3-x)/3 (0.3-x)/3
Para hallar x entonces
(0.3-x)/3 [(0.3-x)/3]
Kc = --------------------------- = 0.022
[(0.6+2x)/3]2
Resolviendo x = 0.163 moles
2HI(g) ===== H2(g) + I2(g)
Moles equilibrio (0.6+2(0.163)) (0.3-0.163) (0.3-
1.63)
0.93 mol 0.14 0.14
EQUILIBRIO HOMOGENEO
Cuando todas las especies presentes en una reacción están en la
misma fase.
a A(g) + b B(g) ==== c C(g) + d D(g)
[C]c [D]d
Kc = ---------------
[A]a [B]b

Ejemplo
[NO2]2
N2O4 (g) =====2NO2 (g) Kc =
---------------
[N2O4]
REACCIONES HOMOGENEAS Kc

[H2][ I2]
1 2HI(g) === H2(g) + I2(g) ----------
[HI]2
[H2O][CO]
2 H2(g)+ CO2(g) === H2O(g) + CO(g) ----------
[H2][CO2]
[NOBr]2
3 2NO(g)+ Br2(g) === 2NOBr(g) ----------
[NO]2 [Br2]
[O2]3
4 2O3(g) === 3O2(g) ------
[O3]2
2C5H6(g) === C10H12(g) ciclopentadieno a [C10H12]
5 --------
diciclopentadieno [C5H6]2
[NH3]
6 1/2N2(g) + 3/2H2(g) === NH3(g) --------------
[N2]1/2 [H2]3/2
[H+][HS-]
7 H2S(ac) === H+(ac) + HS-(ac)
[H2S]

5
EQUILIBRIO HETEROGENEO
 Cuando las especies presentes en una reacción coexisten en dos o
más fases.
 Las concentraciones de los reactantes o productos sólidos
insolubles o líquidos puros convencionalmente se omiten de la
constante de equilibrio, porque sus concentraciones no varían.

aA(s,l) + bB(g) ==== cC(g) + dD(g)

[C]c [D]d
Kc’ =
Correcto [C]c [D]d ----------------
Kc = -------------- [A]a [B]b
b
[B]
CaCO3 (s) ===== CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2]
Kc’ = ---------------------- Correcto Kc = [CO2]
[CaCO3]

REACCIONES HETEROGENEAS Kc
[CO2]
1 ZNO(s) + CO(g) === Zn(s) + CO2(g) ----------
[CO]
[H2O]2
2 2H2(g)+ CO2(g) === 2H2O(g) + C(s) ----------
[H2]2[CO2]
3 CaCO3(s)=== CaO(s) CO2(g) [CO2]
2NaHCO3(s)=== Na2CO3(s) +CO2(g)
4 [CO2] [H2O]
+H2O(g)
[O2]
5 2H2O2(g) === 2H2O(l) + O2(g) --------
[H2O2]2

Para una reacción en fase gaseosa, la constante de

equilibrio está dada por:
aA (g) + bB (g) === cC(g)
PCc
Kp = ---------------
PAa x PBb
N2O4 (g) === 2NO2 (g)
P2NO2
Kp = -----------
PN2O4
Ejemplo
1) Considere la reacción: 2H2 (g) + S2 (g) === 2H2S (g) a la
temperatura de 700ºC. En el equilibrio se encuentran 2,5 mol
de H2, 1,35x10-5 mol de S2 y 8,7 mol de H2S. Determine Kc
sabiendo que el volumen del recipiente es 12L.

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 [H2S]2
Kc = ---------------
[H2]2[S2]
(8,7 mol/12L) 2

Kc = ----------------------------------------------------
[(2,5 mol/12L)2 x (1,35x10-5 mol/12L)]
Kc = 1,08 x 107

PRESIONES PARCIALES Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

En el caso de los gases es más conveniente medir presiones
que concentraciones, al despejar la presión en la ecuación del
gas ideal se obtiene:
P = n/V (RT)
Por lo que podemos decir que la presión de un gas es
directamente proporcional a su concentración (n/V). En los
equilibrios en que participan gases, la constante de equilibrio
suele expresarse en función de las presiones parciales (Kp) en
vez de hacerlo en función de las concentraciones (Kc) por
ejemplo, para la reacción:
N2 (g) + 3H2(g) ====== 2NH3 (g)
Kp se define como:
(PNH3)2
Kp = -----------------
(PN2) (PH2)3
Ejemplo:
En el equilibrio a 500ºC en un reactor de 1 litro, se miden las
siguientes presiones parciales PNH3= 0.147atm; PN2 =5.00 atm. y
PH2 = 6.00 atm. Calcúlese Kc a 500ºC de la reacción anterior
(PNH3)2 (0.147 atm)2
Kp = ----------------- = ----------------------------- = 2.0
x10-5 atm-2
(PN2) (PH2)3 (5.0 atm) (6.0 atm)3
Relación entre Kp y Kc

El termino n/V es una concentración (moles por litro, Molaridad

[ ] ). Si se cumple la ecuación de los gases ideales la
concentración del gas será:
n P P
---- = ------ [concentración] = -------
V RT RT
Al sustituir P/RT por n/V en la expresión de Kc del equilibrio del
amoniaco obtendremos la relación entre Kc y Kp
[NH3]2 (PNH3/RT)2 (PNH3)2
(1/RT)2
Kc = -------------- = --------------------------- = ----------------- x
------------

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 [N2][H2]3 (PN2/RT) (PH2/RT)3 (PN2)(PH2)3
(1/RT)4

Donde Kc = Kp(RT)2 y Kp = Kc(RT)-2

En general dicha relación entre Kc y Kp es:

Kp = Kc (RT) Δn
Donde Δn es el número de moles de los productos gaseosos
menos el número de moles de los reactivos en la ecuación
balanceada:
Δn = (n productos gaseosos) – (n reactantes gaseosos)
En la reacciones en que existe el mismo número de moles de
productos gaseosos que de reactivos gaseosos en la ecuación
balanceada, Δn = 0 y por lo tanto Kc = Kp
para el equilibrio del amoniaco

N2 (g) + 3H2(g) ====== 2NH3 (g)

Se tiene Δn = -2; por lo que a 500ºC Kp tiene el siguiente valor

Kp = Kc(RT)Δn y Kc = Kp(RT)-Δn

Kc = 2.0 x10-5 atm-2[0.082 L. atm/mol.K(773 ºK)]-(-2)

= 2.0 x10-5 (4028) L2/mol2 = 0.081 M-2

En algunas reacciones gaseosas, es más apropiado escribir la
constante de equilibrio en función de la presión total y las
fracciones molares de los reactivos y productos
Consideremos el caso de la reacción:
N2 (g) + 3H2(g) ====== 2NH3 (g)
PNH32
Kp = ---------------
PN2 .PH23
De acuerdo a la ley de Dalton Pt = PN2 + PH2 + PNH3
Pero sabemos que
PN2 = XN2(PT); PH2 = XH2(PT); PNH3 = XNH3(PT)

Reemplazando en la expresión de equilibrio:

[XNH3(PT)2 (XNH3)2 1
Kp = ---------------------------- = ------------------ x ---------
[XN2](PT)(XH2 . PT)3 (XN2)(XH2)3 (PT)2

En general, para reacciones gaseosas se tiene:

aA(g) + bB(g) ===== cC(g) + dD(g)
(XC)c (XD)d
Kp = -------------------- (PT)Δng
(XA)a (XB)b

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Donde Δn (g) = (c + d) – (a + b)

Ejemplo
En el caso del equilibrio del amoniaco se tiene que la presión
total del sistema es PT = 11.147 atm. Si las cantidades de cada
componente son: n(NH3) = 2.32x10-3mol; n(N2) = 0.0789 mol;
n(H2) = 0.0947 mol (n totales = 0.176 mol), calcule Kp.

2.32x10-3 0.0789
XNH3 = ----------------- = 0.0132; XN2---------------- =
0.449
0.176 0.176

0.0947
XH2 = --------------- = 0.538
0.176

(0.0132)2 1
Kp = ----------------------- x ---------------- = 2x10 -5 atm-2
(0.449)(0.538)3 (11.147)2

PRINCIPIO DE LE CHATELEIR
Cuando a un sistema en equilibrio se le aplica una fuerza, el
sistema cambia a uno nuevo, tendiendo el cambio a reducir o
anular la fuerza aplicada; en consecuencia un cambio en uno de
los factores que afectan un equilibrio como la temperatura, la
presión y la concentración provocara un desplazamiento en la
posición de equilibrio que neutralizará el efecto aplicado, o de
ser posible obtener un nuevo equilibrio.

CH3COOH + H2O ====== CH3COO- + H3O+

100 %
CH3COONa ---------- CH3COO- + Na+

Dirección del desplazamiento

+ [ ] de A o B  derecha
+ [ ] de C o D  izquierda
- [ ] de A o B  izquierda
- [ ] de C o D  derecha

+ Presión hacia donde disminuye el número total de moles de

gases
- Presión hacia donde aumenta el número total de moles de
gases
+ Volumen hacia donde aumenta el número total de moles de
gases

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 - Volumen hacia donde disminuye el número total de moles
de gases

+ T  izquierda (favorece reacciones endotérmicas)

- T  derecha (favorece reacciones exotérmicas)

En el equilibrio:

N2 (g) + 3H2 (g) ===== 2NH3 (g) DH = -92 KJ

[NH3]2
Kc = ---------------
[N2] [H2]3

Que sucede si:

-Aumenta la concentración de H2 
-Aumenta la concentración de NH3 
-Aumenta la concentración de N2 
-Disminución de la concentración de NH3 
-Disminución de la concentración de H2 
-Aumenta la presión 
-Aumenta la temperatura 
-Presencia de un catalizador nada

TIPOS DE EQUILIBRIO QUIMICO

Entre los equilibrios de interés para el estudio de la química
analítica y las soluciones son los siguientes:

1. Equilibrio que involucra ácidos y bases débiles

2. Equilibrio que involucra al agua y sus iones
3. Equilibrio que involucra a los precipitados
4. Equilibrio que involucra a las sustancias anfóteras
5. Equilibrio que involucra a las reacciones de oxidación
reducción
6. Equilibrio que involucra a las reacciones o iones complejos

Cuando estés triste o ya no sepas que hacer

puedes convertir esta canción en una oración

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Maestro necesito un milagro,
Transforma hoy mi vida, mi estado
Hace tiempo que no veo la luz del día,
Están tratando de enterrar mi alegría
Intentan ver mis sueños cancelados

Lázaro escucho tu voz, cuando aquella piedra se movió

Despues de cuatro días el revivió
Maestro no hay otro que pueda hacer,
Aquello que solo tu nombre tiene poder
Necesito tanto de un milagro

(Coro)
Remueve hoy mi piedra y llama por mi nombre
Muda mi historia, resucita mis sueños
Transforma hoy mi vida, haz un milagro
Que en esta misma hora me llamas hacia afuera
Resucítame

Maestro necesito un milagro,

Transforma hoy mi vida, mi estado
Hace tiempo que no veo la luz del día,
Están tratando de enterrar mi alegría
Intentan ver mis sueños cancelados

Lázaro escucho tu voz, cuando aquella piedra se movió

Despues de cuatro días el revivió
Maestro no hay otro que pueda hacer,
Aquello que solo tu nombre tiene poder
Necesito tanto de un milagro

(Coro)
Remueve hoy mi piedra y llama por mi nombre
Muda mi historia, resucita mis sueños
Transforma hoy mi vida, haz un milagro
Que en esta misma hora me llamas hacia afuera
Resucítame

Tú eres la misma vida, la fuerza que hay en mí

Eres el hijo de Dios, tú me llevas a vencer
Señor de todo en mi, escucho ya tu voz
Llamándome a vivir una historia de poder

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Remueve hoy mi piedra y llama por mi nombre
Muda mi historia, resucita mis sueños
Transforma hoy mi vida, haz un milagro
Que en esta misma hora me llamas hacia afuera
Resucítame (x2)

Maestro necesito un milagro,

Transforma hoy mi vida, mi estado
Hace tiempo que no veo la luz del día,
Están tratando de enterrar mi alegría
Intentan ver mis sueños cancelados

Lázaro escucho tu voz, cuando aquella piedra se movió

Despues de cuatro días el revivió
Maestro no hay otro que pueda hacer,
Aquello que solo tu nombre tiene poder
Necesito tanto de un milagro

Remueve hoy mi piedra y llama por mi nombre

Muda mi historia, resucita mis sueños
Transforma hoy mi vida, haz un milagro
Que en esta misma hora me llamas hacia afuera
Resucítame

Tú eres la misma vida, la fuerza que hay en mí

Eres el hijo de Dios, tú me llevas a vencer
Señor de todo en mi, escucho ya tu voz
Llamándome a vivir una historia de poder

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