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LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
QU 426 B
PRÁCTICA DE LABORATORIO N°8
LIMA-PERÚ
2018
Índice general
1. Objetivo: ..................................................................................Error! Bookmark not defined.
2. Fundamento teórico:...............................................................Error! Bookmark not defined.
Presión de vapor y Presión Externa ..........................................Error! Bookmark not defined.
Presión de Vapor y Temperatura ...............................................Error! Bookmark not defined.
3. Datos: ......................................................................................Error! Bookmark not defined.
3.1. Datos experimentales: ....................................................Error! Bookmark not defined.
3.2. Datos bibliográficos: ........................................................Error! Bookmark not defined.
4. Tratamientos de datos: ...........................................................Error! Bookmark not defined.
5. Discusión de resultados: .........................................................Error! Bookmark not defined.
6. Conclusiones: ..........................................................................Error! Bookmark not defined.
7. Recomendaciones: ..................................................................Error! Bookmark not defined.
8. Bibliografías .............................................................................Error! Bookmark not defined.
Índice de tablas
Tabla 1: Datos obtenidos para hallar la presión de vapor del etanol a diferentes temperaturas.
.........................................................................................................Error! Bookmark not defined.
Tabla 2: Datos obtenidos para hallar la presión de vapor del hexano a diferentes temperaturas.
.........................................................................................................Error! Bookmark not defined.
Tabla 3: Presión de vapor del etanol a 3 diferentes temperaturas ............................................ 11
Tabla 4: Presión de vapor del hexano a 3 diferentes temperaturas ........................................... 12
Tabla 7: Presión de vapor del etanol a diferentes temperaturas, empleando la ecuación de
Antoine. ....................................................................................................................................... 13
Tabla 8: Presión de vapor del hexano a diferentes temperaturas, empleando la ecuación de
Antoine. ....................................................................................................................................... 13
Tabla 9: Porcentaje de error en el cálculo de la presión de vapor de etanol a diferentes
temperaturas............................................................................................................................... 14
Tabla 10:Porcentaje de error en el cálculo de la presión de vapor del hexano a diferentes
temperaturas............................................................................................................................... 14
Presión de vapor de líquidos puros
1. Objetivo:
Estudiar la dependencia de la presión de vapor de un líquido puro con la temperatura, mediante
el método del isotenoscopio.
2. Fundamento teórico:
Es bien conocido el hecho de que al dejar algo de agua en contacto con el aire, el agua desaparece más
o menos rápidamente por pasar a la atmósfera al estado vapor. Sin embargo, si el líquido llena parcialmente
un recipiente cerrado, las moléculas que escapan de él no pueden difundir ilimitadamente, sino que se
acumulan en el espacio libre encima del líquido hasta llegar a un equilibrio dinámico entre vaporización y
condensación, caracterizado por una presión, la que se denomina Presión de Vapor.
La presión de vapor de un líquido es la presión gaseosa que ejercen las moléculas vaporizadas (vapor)
en equilibrio con el líquido. La presión de vapor solo depende de la naturaleza del líquido y de su
temperatura. A mayor temperatura mayor presión de vapor y viceversa. La presión de vapor de un líquido
dado a temperatura constante será aproximadamente constante en el vacío, en el aire o en presencia de
cualquier otra mezcla de gases.
P H v 1 1
Ln 2
P1 R T2 T1
El estudio de fases de una sustancia pura se simplifica
con una gráfica P vs T.
Donde :
C Punto Crítico.
Dado que para cada condición de presión y temperatura podemos encontrar la sustancia en un
determinado estado este puede ser sólidos (S), líquido (L) y gas (G) y a temperatura y presión mayores
que Tc y Pc respectivamente se le llama región fluida en donde hay equilibrio entre liquido y gas y no
representa una fase definida entre lo que es liquido y gas.
Punto crítico, en física, punto de temperatura o presión que corresponde a un cambio en el estado físico
de una sustancia. Durante el enfriamiento de una aleación metálica, el punto crítico se alcanza a la
temperatura en que se produce una reorganización molecular que da lugar a una nueva forma de la sustancia;
generalmente, esta reorganización se ve acompañada por la absorción o cesión de calor. La temperatura
crítica de un gas es la temperatura máxima a la que puede licuarse; la presión crítica es la presión necesaria
para licuar el gas a esa temperatura. Algunos gases, como el helio, el hidrógeno o el nitrógeno, poseen
temperaturas críticas muy bajas y tienen que ser enfriados intensivamente antes de poder ser licuados.
Otros, como el amoníaco o el cloro, tienen temperaturas críticas elevadas y pueden licuarse a temperatura
ambiente aplicando suficiente presión. La tabla adjunta muestra las temperaturas y presiones críticas de
algunos gases importantes.
Una tercera característica del punto crítico es el volumen crítico, que es el volumen que ocuparía un
mol de gas a su temperatura y presión críticas. Estas tres cantidades, la temperatura, presión y volumen
críticos, se denominan conjuntamente constantes críticas de una sustancia.
Quizás una ventaja mas importante de una sustancia tanto sólida como liquida es la obtención de su
presión de vapor, la razón se debe a la igualdad de energía libre molar de la fase condensada con la fase de
vapor, la fase de vapor será casi ideal como un gas , de la cual podemos escribir la energía libre de Gibbs
así parece la fase gas.
dGv = dGl
dP sat. S v S1 S
...(1)
dT Vv V1 V
dP sat. H v
...(2)
dT TV
A esta ecuación resultante se conoce como ecuación de Clapeyron, estas condiciones también
son aplicables a cualquier transición de fase, para un proceso general :
Sustancia en fase (P,T) = Sustancia en fase (P,T) donde y pueden ser cualquiera de
las dos fases coexistentes, cuando es la fase vapor acostumbramos a realizar aproximaciones
despreciar Vl con respecto a Vv y se supone que el vapor es ideal la ecuación (2) resulta :
d(LnP º ) H v
dT RT 2
Integrado en dos limites :
H v
P2 T2
d(LnP ) T
sat 2
dT
P1
R T1
P sat H v 1 1
Ln 2sat ...(4)
P1 R T1 T2
P2sat y P1sat : Presiones de vapor del líquido a las temperaturas T 2 y T1 respectivamente.
La ecuación (3) nos lleva a suponer que en un diagrama de Ln(Po) en función de 1/T debe ser una
línea recta en pendiente - Hv/R . Este supuesto se obtiene con bastante exactitud supuesto que la densidad
de vapor en equilibrio no sea muy elevada, esto significa que los líquidos deberían estar muy por debajo de
la temperatura critica.
Cabe resaltar que Hv supuestamente no varia con la temperatura aunque aparece una curvatura
a presiones superiores. La manera de medir la presión de vapor de un liquido puro para asegurarse que la
presión media no incluye la del aire o de cualquier otro gas extraño es por medio del isoteniscopio una
muestra del liquido se vaporiza para formar, por condensación un manómetro del liquido en el tubo en U
adyacentes y en el proceso eliminar cualquier gas con la bomba de vacío se ajusta el nivel del manómetro
de tal manera que los niveles estén igualados.
Supongamos una cantidad encerrado en una vasija, dejando un espacio libre que no llena el liquido,
es evidente que parte de este se evapora hasta que se hubiera tomado solamente vapor y se hubiera
condensado parcialmente a dicha temperatura.
La magnitud de la presión de vapor no depende de las cantidades del liquido y el vapor. Esto
provienen del hecho de que tanto la velocidad de perdida como la de ganancia de moléculas por el liquido
son directamente proporcionales al área expuesta al vapor. El factor mas importante que determina la
magnitud de la presión de vapor lo constituye la propia naturaleza del liquido. Ahora bien, desde que las
moléculas de todos los líquidos están dotados de la misma energía cinética de traslación a una temperatura
determinada, resulta que la presión de vapor depende exclusivamente sobre los valores de las fuerzas
atractivas entre las moléculas. Si una molécula posee intensas fuerzas intermoleculares entonces será
pequeña la velocidad de perdida de moléculas de su superficie, lo cual corresponde a una baja presión de
vapor. Comparando líquidos de constitución química similar, sus tensiones de vapor a una misma
temperatura son menores según sus pesos moleculares mas grandes.
En presencia de aire o gas inerte insoluble y hasta presiones de 10 atm aprox., la presión de vapor
de un liquido es la misma como su presión de vapor en ausencia del aire o del dicho gas inerte.
El vapor que se encuentra en equilibrio con su liquido se llama vapor saturada, la presión del vapor saturado
de un liquido tiene para cada temperatura un valor fijo, independiente del volumen que se ofrece al vapor.
Presión de vapor y Presión Externa
La variación de la presión de vapor con la presión de la superficie liquida se puede calcular
termodinámicamente.
Tabla 1: Datos obtenidos para hallar la presión de vapor del etanol a diferentes temperaturas.
Etanol
Temperatura (°C) Diferencia de presiones (cmHg)
66 13
53 29.6
49 37.6
43 47.5
35 52.7
33 55.3
31 57.5
29 59.7
27 60.8
26 61.5
Tabla 2: Datos obtenidos para hallar la presión de vapor del hexano a diferentes temperaturas.
Hexano
Temperatura (°C) Diferencia de presiones (cmHg)
58 7.4
55 14.9
51 23.2
47 31.5
44 36.1
41 41.2
40 42.8
37 46.6
34 50.9
32 52.6
30 54.4
28 56.2
1𝐽 = 0.24 𝐶𝑎𝑙
𝐽
𝑅 = 8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
4. Tratamientos de datos:
4.1 Elabore un gráfico de presión de vapor Psat(mmHg) versus temperatura (°C)
De la tabla 1 : Diferencia de presión <> PHg , cambio las unidades a mmHg con
ETANOL
TEMPERATURA PHg PVAPOR
(°C) (mmHg) (mmHg)
66 130 630
53 296 464
49 376 384
43 475 285
35 527 233
33 553 207
31 575 185
29 597 163
27 608 152
26 615 145
HEXANO
TEMPERATURA PHg PVAPOR
(°C) (mmHg) (mmHg)
58 74 686
55 149 611
51 232 528
47 315 445
44 361 399
41 412 348
40 428 332
37 466 294
34 509 251
32 526 234
30 544 216
28 562 198
ETANOL 700
X Y y = 12.056x - 187.8
600 R² = 0.9841
(°C) (mmHg)
66 630 500
53 464
49 384 400
43 285
300
35 233
33 207 200
31 185
29 163 100
27 152
0
26 145 0 10 20 30 40 50 60 70
LINEA PUNTEADA AZUL: Corresponde a la recta que mejor representa al conjunto de datos
Ecuación: Y= 1.056X –187.8
De la tabla 4
Gráfico 4.1.2: HEXANO
Tabla 6
800
HEXANO 700
X Y y = 16.104x - 288.48
(°C) (mmHg) 600 R² = 0.9788
58 686
55 611 500
51 528
47 445 400
44 399
300
41 348
40 332 200
37 294
34 251 100
32 234
30 216 0
28 198 0 10 20 30 40 50 60 70
LINEA PUNTEADA AZUL: Corresponde a la recta que mejor representa al conjunto de datos
Ecuación : Y= 16.104X – 288.48
Donde:
285𝑚𝑚𝐻𝑔 −∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 1 1
𝐿𝑛 ( )= ( − )
384𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑗 316𝐾 322𝐾
8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝐽
∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 42037.94
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 10089.10
𝑚𝑜𝑙
4.2.2 Entalpia de vaporización del hexano
348𝑚𝑚𝐻𝑔 −∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 1 1
𝐿𝑛 ( )= ( − )
399𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑗 314𝐾 317𝐾
8.314
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝐽
∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 37725,35
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑐𝑎𝑙
∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 9054.08
𝑚𝑜𝑙
ETANOL HEXANO
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
10089.10 9054.08
∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
4.2.3 Calculo de los coeficientes de Antoine
B
A-
sat T+C
P =10
Para hallar los coeficientes seguiremos el procedimiento indicado en nuestro manual. Tomamos
tres datos muy espaciados y empleamos las siguientes ecuaciones:
q1T1 (T3 -T2 )+q 2T2 (T1 -T3 )+q 3T3 (T2 -T1 )
C= (1)
q 1 (T3 -T2 )+q 2 (T1 -T3 )+q 3 (T2 -T1 )
(q -q )(T +C)(T1 +C)
B= 3 1 3
T3 -T1
B
A= q 2 +
T2 +C
siendo: qi = logPisat
Pisat : presionsaturadaenmmHg
Ti : temperaturaenK
Etanol
Emplearemos los siguientes datos del etanol, para hallar los coeficientes de este:
Hallando q1 ,q 2 y q3 :
q1 log(630) 2.799
q2 log(233) 2.367
q3 log(145) 2.161
6927.13
A= 2.367+
308+340.32
6927.13
-
sat T+340.32
P =10
Hexano
Emplearemos los siguientes datos del etanol, para hallar los coeficientes de este:
C= -47.636
B= 1292.296
A= 7.393
1292.296
-
sat T-47.636
P =10
4.1.1. 4.2.4 Calcular las presiones de vapor a las temperaturas de trabajo compárelas con
las presiones de vapor obtenidas en el laboratorio a estas mismas temperaturas.
Halle los errores relativos porcentuales respectivos.
Empleando las ecuaciones de Antoine del etanol y hexano, hallamos las presiones de vapor de
las dos muestras a las temperaturas con las que se trabajó en el laboratorio:
Tabla 7: Presión de vapor del etanol a diferentes temperaturas, empleando la ecuación de Antoine.
Etanol
TEMPERATURA (K) '
Pvapor (mmHg)
339 715.891
326 452.792
322 391.844
316 314.412
308 232.949
306 215.873
304 199.953
302 185.12
300 171.304
299 164.758
Tabla 8: Presión de vapor del hexano a diferentes temperaturas, empleando la ecuación de Antoine.
Hexano
TEMPERATURA (K) '
Pvapor (mmHg)
331 679.906
328 607.644
324 521.117
320 444.899
317 393.928
314 347.843
313 333.504
310 293.37
307 257.302
305 235.355
303 214.979
301 196.087
Considerando:
'
Pvapor -Pvapor
%Error= '
x100%(4)
Pvapor
'
Pvapor : Presión de vapor hallada con la ecuación de Antoine.
Empleamos la ecuación (4) para hallar el porcentaje de error en la determinación de la presión
de vapor del etanol y hexano a diferentes temperaturas:
Etanol
TEMPERATURA (K) %Error
339 11.997
326 2.475
322 2.001
316 9.354
308 0.022
306 4.11
304 7.478
302 11.949
300 11.269
299 11.992
Tabla 10: Porcentaje de error en el cálculo de la presión de vapor del hexano a diferentes temperaturas.
Hexano
TEMPERATURA (K) %Error
331 0.896
328 0.552
324 1.321
320 0.023
317 1.287
314 0.045
313 0.451
310 0.215
307 2.45
305 0.575
303 0.475
301 0.975
Ley de Raoult: La presión de vapor de cada componente en una mezcla homogénea es igual a su
fracción molar multiplicada por la presión de vapor del componente cuando esta puro y a la
misma temperatura que la solución.
∆P = XSTO.P°STE
5. Discusión de resultados
De la tabla 5 y 6 se puede apreciar que que la relación entre la temperatura y la
presión de vapor es directamente proporcional. Esto se puede explicar debido a que al
elevar la temperatura de la sustancia, se incrementa la energía cinética de las
moléculas. En el caso particular de las que se encuentran en la superficie de la
sustancia, se evaporaran con mayor facilidad y como nuestro sistema es cerrado, estas
partículas de partículas de gas que se producen quedan contenidas dentro de nuestro
sistema en estudio. Al aumentar el número de moléculas de gas, según la relación
𝑃.𝑉
𝑇
= 𝑐𝑡𝑒, como el número de moles total de la sustancia no varía y el volumen no
aumenta, lo que se observa es un aumento en la presión, en nuestro caso presión de
vapor, lo cual se ha observado empíricamente (ver tabla 5 y 6).
Al comparar las tablas 5 y 6 con sus respectivas ecuaciones, se puede observar que la
presión de vapor del Hexano es mayor que la presión de vapor del Etanol, a la misma
temperatura, bajo las mismas condiciones de trabajo.
De las tablas 9 y 10 se puede observar que el método empírico de la ecuación de
Antoine es bastante fiable, ya que los porcentajes de error calculados al comparar los
resultados teóricos con los experimentales son pequeños. Estos errores pueden haber
sido producto de una manipulación no tan precisa de los instrumentos, por perdida de
moles de la sustancia al calibrar nuestro sistema, fugas de gas, etc.
6. Conclusiones:
La presión de vapor de una sustancia depende directamente de la temperatura de esta.
Guardan una relación directamente proporcional.
La presión de vapor del Hexano es mayor que la presión de vapor del etanol.
La ecuación de Antoine muestra una medida de aproximación casi exacta en el cálculo
de las presiones de vapor con diferentes temperaturas.
7. Recomendaciones:
A pesar de que el balastro es la trampa que retiene al liquido perdido, se busca que esto
no suceda ya que traería interferencia.
Siempre antes de usar el sistema, se debe hacer una verificación del sistema. Con la
bomba de aire, se disminuye la presión de este dentro del tubo en “U”, después al abrir
la pinza debemos notar que rápidamente esta diferencia de alturas que se genero debe
compensarse ya que ingresa el aire de nuevo.
8. Bibliografías
Olaf A. Hougen, Kenneth M. Watson, Roland A. Ragatz. PRINCIPIOS DE PROCESOS
QUIMICOS. Parte I Balance de Materia y Energía. Editorial Reverté S.A. Encarnación, 86.
Barcelona. Págs. 81-115
Gaston Pons Muzzo.FISICOQUÍMICA. Tercera Edición, 1975, Lima-Perú.Págs. 205-235
Facultad de Agronomia Quimica. Universidad de la Pampa. Argentina. Recuperado
de https://www.modeladoeningenieria.edu.ar/images/IntegracionIII/Material-
ext/cuadernillo.pdf